JP2008231039A - パーフルオロアルキル基を有する含窒素六員環化合物およびその製造方法 - Google Patents
パーフルオロアルキル基を有する含窒素六員環化合物およびその製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
一般式(1)および(4)で示される含窒素六員環化合物の基本骨格としては具体的には、次に示す(N−1)から(N−4)が例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(1)の含窒素六員環化合物と鉄化合物のモル比は、1:0.01から1:10が望ましく、収率が良い点で1:0.1から1:1がさらに望ましい。
反応を密閉系で行う場合、大気圧(0.1MPa)から1.0MPaの範囲から適宜選ばれた圧力で行うことができるが、大気圧でも反応は充分に進行する。また、反応の際の雰囲気は、アルゴン、窒素等の不活性ガスでも良いが、空気中でも充分に進行する。
1H−NMR(重クロロホルム):δ6.34(dd,J=6.9,5.6Hz,1H),7.65(d,J=5.6Hz,1H),7.88(d,J=6.9Hz,1H),13.25(brs,1H).
13C−NMR(重クロロホルム):δ105.6,120.4(q,JCF=31.4Hz),122.7(q,JCF=271.3Hz),139.2,140.7(q,JCF=4.9Hz),161.4.
19F−NMR(重クロロホルム):δ−66.0.
MS(m/z):163[M]+
(実施例2)
1H−NMR(重アセトン):δ8.18(s,2H),11.35(brs,1H).
13C−NMR(重アセトン):δ120.6(q,JCF=29.8Hz),124.0(q,JCF=271.0Hz)139.9(q,JCF=6.4Hz),170.6.
19F−NMR(重アセトン):δ−65.9.
MS(m/z):231[M]+
(実施例3)
1H−NMR(重クロロホルム):δ4.21(brs,2H),7,10(d,J=8.3Hz,1H),7.25(dd,J=8.3,4.3Hz,1H),8.07(d,J=4.3Hz,1H).
13C−NMR(重クロロホルム):122.9(q,JCF=273.8Hz),125.0,127.2,130.6(q,JCF=32.8Hz),138.5,141.0.
19F−NMR(重クロロホルム):δ−66.4.
MS(m/z):163[M+H]+
(実施例4)
2,6−ジアミノ−3,5−ビス(トリフルオロメチル)ピリジン
1H−NMR(重クロロホルム):δ5.12(brs,4H),7.70(s,1H).
13C−NMR(重クロロホルム):δ98.0(q,JCF=33.2Hz),124.5(q,JCF=269.6Hz),135.6(quint,JCF=4.7Hz).156.6.
19F−NMR(重クロロホルム):δ−62.0.
MS(m/z):245[M]+
2,6−ジアミノ−3−トリフルオロメチルピリジン
1H−NMR(重クロロホルム):δ5.45(brs,2H),5.71(brs,2H),7.70(d,J=5.92Hz,1H),8.39(d,J=5.92Hz,1H).
13C−NMR(重クロロホルム):δ105.6,120.4(q,JCF=31.4Hz),122.7(q,JCF=271.3Hz),139.2,140.7(q,JCF=4.9Hz),161.4.
19F−NMR(重ジメチルスルホキシド):δ−61.4.
MS(m/z):177[M]+
(実施例5)
1H−NMR(重クロロホルム):δ5.51(brs,2H),8.51(s,2H).
13C−NMR(重クロロホルム):δ114.3(q,JCF=33.6Hz),125.4(q,JCF=269.1Hz),156.7(q,JCF=3.5Hz),166.2.
19F−NMR(重ジメチルスルホキシド):δ−59.6.
MS(m/z):163[M]+
(実施例6)
1H−NMR(重アセトン):δ6.21(brs,2H),7.93(d,J=2.2Hz,1H),8.26(d,J=2.2Hz,1H).
13C−NMR(重アセトン):δ123.3(q,JCF=272.5Hz),126.4(q,JCF=34.6Hz),147.7,153.4(q,JCF=0.8Hz).153.4.
19F−NMR(重クロロホルム):δ−68.5.
MS(m/z):163[M]+
(実施例7)
1H−NMR(重アセトン):δ7.50(m,2H),8.16(d,J=3.8Hz,1H),9.86(brs,1H).
13C−NMR(重アセトン):δ122.6(q,JCF=273.4Hz),122.5,128.4,134.6(q,JCF=33.2Hz),140.1,152.6.
19F−NMR(重アセトン):δ−66.8.
MS(m/z):163[M]+
(実施例8)
1H−NMR(重ジメチルスルホキシド):δ2.23(q,JHF=2.8Hz,3H),7.09(brs,2H),11.23(brs,1H).
13C−NMR(重ジメチルスルホキシド):δ22.8,101.1(q,JCF=29.2Hz),125.4(q,JCF=271.0Hz),155.9,160.9,166.0.
19F−NMR(重ジメチルスルホキシド):δ−53.8.
MS(m/z):193[M]+
Claims (21)
- 一般式(1)
- Xがヨウ素原子または臭素原子である請求項1に記載の製造方法。
- Rfがトリフルオロメチル基またはパーフルオロエチル基である請求項1または2のいずれかに記載の製造方法。
- 鉄化合物が、硫酸鉄(II)、硫酸鉄(II)アンモニウム、テトラフルオロホウ酸鉄(II)、塩化鉄(II)、臭化鉄(II)、ヨウ化鉄(II)、酢酸鉄(II)、シュウ酸鉄(II)、ビスアセチルアセトナト鉄(II)、フェロセン、ビス(η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル)鉄または鉄粉である請求項1から3のいずれかに記載の製造方法。
- 鉄化合物が、硫酸鉄(II)またはフェロセンである請求項1から4のいずれかに記載の製造方法。
- 過酸化物が、過酸化水素、過酸化水素−尿素複合体、tert−ブチルペルオキシドまたは過酢酸である請求項1から5のいずれかに記載の製造方法。
- 過酸化物が、過酸化水素である請求項1から6のいずれかに記載の製造方法。
- 酸が、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、リン酸、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、p−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸またはトリフルオロ酢酸である請求項1から7のいずれかに記載の製造方法。
- 酸が、硫酸である請求項1から8のいずれかに記載の製造方法。
- R1aおよびR1bが、メチル基である請求項1から9のいずれかに記載の製造方法。
- 反応温度が20℃から100℃の範囲から選ばれた温度である請求項1から10のいずれかに記載の製造方法。
- 反応圧が大気圧(0.1MPa)から1.0MPaの範囲から選ばれた圧力である請求項1から11のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式(1)で、Y1、Y3、Y4およびY5が無置換の炭素原子であり、Y2が水酸基で置換された炭素原子である請求項1から12のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式(1)で、Y1、Y2、Y4およびY5が無置換の炭素原子であり、Y3が水酸基で置換された炭素原子である請求項1から12のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式(1)で、Y1およびY5がアミノ基で置換された炭素原子であり、Y2、Y3およびY4が無置換の炭素原子である請求項1から12のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式(1)で、Y1がアミノ基で置換された炭素原子であり、Y2が窒素原子であり、Y3が水酸基で置換された炭素原子であり、Y4が無置換の炭素原子であり、Y5が置換されていても良い炭素数1から4のアルキル基で置換された炭素原子である請求項1から12のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式(1)で、Y1がアミノ基で置換された炭素原子であり、Y2およびY4が窒素原子であり、Y3およびY5が無置換の炭素原子である請求項1から12のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式(4)で、Y1が炭素数1から6のパーフルオロアルキル基で置換された炭素原子であり、Y2が水酸基で置換された炭素原子であり、Y3、Y4およびY5が無置換の炭素原子である含窒素六員環化合物。
- 一般式(4)で、Y1およびY5が無置換の炭素原子であり、Y2およびY4が炭素数1から6のパーフルオロアルキル基で置換された炭素原子であり、Y3が水酸基で置換された炭素原子である含窒素六員環化合物。
- 一般式(4)で、Y1およびY5がアミノ基で置換された炭素原子であり、Y2およびY4が炭素数1から6のパーフルオロアルキル基で置換された炭素原子であり、Y4が無置換の炭素原子である含窒素六員環化合物。
- 一般式(4)で、Y1がアミノ基で置換された炭素原子であり、Y2が窒素原子であり、Y3が水酸基で置換された炭素原子であり、Y4が炭素数1から6のパーフルオロアルキル基で置換された炭素原子であり、Y5が置換されていても良い炭素数1から4のアルキル基で置換された炭素原子である含窒素六員環化合物。
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WO2010029940A1 (ja) | 2008-09-09 | 2010-03-18 | 旭硝子株式会社 | ガラス板の風冷強化装置、及び風冷強化方法 |
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