JP2008221204A - 排ガス成分浄化用触媒材及び排ガス成分浄化用触媒 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ジルコニウム(Zr)及びネオジム(Nd)を必須成分として含有し、更に、セリウム(Ce)及びネオジム(Nd)以外の希土類金属Rを含有した複合酸化物を含む排ガス成分浄化用触媒材において、上記複合酸化物を構成する上記ジルコニウム,ネオジム及び希土類金属Rを酸化物として、Nd2O3/(ZrO2+Nd2O3+RO)比が3mol%以上であるように、かつ、(Nd2O3+RO)/(ZrO2+Nd2O3+RO)比が33mol%以下であるように含有させる。
【選択図】図6
Description
図1は、ディーゼルエンジンの排気通路1にDPF3が組み付けられた状態が示されている。この図において、排気通路1を構成する排気管は、その上流側(図中の左側)でディーゼルエンジン本体(不図示)に排気マニホールド(不図示)を介して接続される。そして、ディーゼルエンジン本体から排出される排気ガスは、排気通路1中を図1中の矢印で示す方向に流れることとなる。
Zr−Nd−R系複合酸化物におけるカーボン燃焼速度の評価実験のために、パティキュレート酸化触媒に含まれるZr−Nd−R系複合酸化物の成分及び含有比率を変更した複数のサンプルを調製した。より詳しくは、Zr−Nd−R系複合酸化物について26種類のサンプル、及び、この比較のために4種類のサンプルの触媒層表面にそれぞれ模擬PMであるカーボンブラックを堆積させ、これらについて触媒入口ガス温度が590℃におけるカーボン燃焼速度を測定する実験を行なった。
各サンプルの調製方法について説明する。
Zr−Nd−R系サンプルの調製にあたっては、ジルコニウム酸化物(ZrO2)に対するネオジム酸化物(Nd2O3)の含有量、及び、セリウム(Ce)及びネオジム(Nd)以外の希土類金属Rの酸化物(RO)の含有量の異なる計26種類のZr−Nd−R系複合酸化物を用意する。ネオジム(Nd)以外の希土類金属としては、イットリウム(Y),イッテルビウム(Yb),スカンジウム(Sc),ランタン(La),プラセオジム(Pr),サマリウム(Sm)のいずれか一種、若しくは、ランタン(La)及びプラセオジム(Pr)の二種を採用した。これらのZr−Nd−R系複合酸化物は、イオン交換水に混合する各金属の硝酸塩を溶解し、アンモニアにより調整したアルカリ性溶液を滴下し、各金属元素を含む沈殿を生成し、濾過,水洗,乾燥,500℃で2時間の焼成を行って生成される。そして、これらのZr−Nd−R系複合酸化物に触媒貴金属として白金(Pt)を担持させる。この白金の担持量は、50g/L(DPF3の1L当たり50g)のZr−Nd−R系複合酸化物に対して0.5g/Lに設定している。
このようにして得られた各サンプルにつき、大気中、800℃の条件下で24時間放置するエージング処理を施し、模擬排気ガスを流通させるモデルガス流通触媒評価装置にセットした状態で、カーボン燃焼性能評価を調べるカーボン燃焼速度評価実験を行った。
また、本願発明者は、前述したカーボン燃焼性能評価に加え、セリウム(Ce)及びネオジム(Nd)以外の希土類金属としてそれぞれランタン(La)及びプラセオジム(Pr)が含有された2種類のZr−Nd−R系複合酸化物のX線構造解析による触媒物性評価実験を行った。
更に、本願発明者は、前述したカーボン燃焼性能評価及び触媒物性評価に加え、2種類のZr−Nd−R系複合酸化物(図6中の実施例13に対応したZr−6Nd−6Pr,図6中の実施例20に対応したZr−12Nd−18Pr−3La)に関する酸素吸蔵放出能評価を行った。
各サンプルは、予め白金(Pt)が1.0wt%で担持させられ、これに800℃の大気圧条件下で24時間放置するエージング処理を施した。これを100mgとり、固定床流通式の反応装置にセットした上で、酸素を吸蔵させるために、酸素ガスが5体積%含まれたHeバランスガスを100cc/minの流量で流しながら室温から600℃まで30℃/minで昇温した。
また更に、本願発明者は、前述したカーボン燃焼性能評価、触媒物性評価及び酸素吸蔵放出能評価に加えて、5種類のZr−Nd−R系複合酸化物(図6中における実施例1に対応したZr−3Nd−6La、実施例8に対応したZr−12Nd−12La、実施例17に対応したZr−12Nd−12Pr、実施例18に対応したZr−12Nd−18Pr、実施例20に対応したZr−12Nd−18Pr−3La)に関するNOx浄化性能評価を行った。
各Zr−Nd−R系複合酸化物を、質量比で1:1のアルミナ(アルミナ:Zr−Nd−R系複合酸化物=1:1(質量比))、水及びバインダと混合してスラリーを生成し、このスラリーをフィルタ本体6としてコージェライトから成形されるハニカム担体に吸引させるとともに、エアブローによって余分なスラリーを除去することによりウォッシュコートさせ、乾燥・焼成してハニカム担体上に第1のウォッシュコート層を形成した。なお、第1のウォッシュコート層は、270g/L(ハニカム担体の1L当たり270g)に設定し、ハニカム担体は、セル密度4.5mil/400cpsiのものを使用した。
このようにして得られた各評価用サンプルについて、大気中、750℃の条件下で24時間放置するエージング処理を施し、模擬排気ガスを流通させるモデルガス流通触媒評価装置にセットした状態で、NOx浄化性能評価を調べるNOx浄化性能評価実験を行った。
例えば前述した実施形態では、DPFとして、ウォールフロータイプのパティキュレートフィルタが用いられたが、これに限定されることなく、三次元網目状タイプのパティキュレートフィルタが採用されてもよい。若しくは、さらに、本発明に係る複合酸化物は酸素イオン伝導性を有することから上記PM燃焼に有効である点、並びに、酸素吸蔵放出能も有することからDPFの上流に配設されPMが堆積するストレートフロー式ハニカム担体上のディーゼル酸化触媒やリーンNOx触媒に含有されてもよい。
Claims (7)
- ジルコニウム(Zr)及びネオジム(Nd)を必須成分として含有し、更に、セリウム(Ce)及びネオジム(Nd)以外の希土類金属Rを含有した複合酸化物を含む排ガス成分浄化用触媒材であって、
上記複合酸化物を構成する上記ジルコニウム,ネオジム及び希土類金属Rは酸化物として、Nd2O3/(ZrO2+Nd2O3+RO)比が3mol%以上であるように、かつ、(Nd2O3+RO)/(ZrO2+Nd2O3+RO)比が33mol%以下であるように含有されている、ことを特徴とする排ガス成分浄化用触媒材。 - 上記希土類金属Rは酸化物として、RO/(ZrO2+Nd2O3+RO)比が12mol%以上であるように含有されている、ことを特徴とする請求項1記載の排ガス成分浄化用触媒材。
- 上記希土類金属Rが、イットリウム(Y),イッテルビウム(Yb),スカンジウム(Sc),ランタン(La),プラセオジム(Pr),サマリウム(Sm)から選択される少なくとも一金属である、ことを特徴とする請求項1又は2に記載の排ガス成分浄化用触媒材。
- 上記請求項1〜3のいずれかに記載の複合酸化物及び触媒金属が、触媒担体基材上の触媒層内に含有されている、ことを特徴とする排ガス成分浄化用触媒。
- 上記触媒担体基材が、パティキュレートフィルタである、ことを特徴とする請求項4記載の排ガス成分浄化用触媒。
- 上記触媒層が、複数の層からなり、上記複数の層のうち少なくとも排ガス通路側の層より下側の層に上記複合酸化物が含有され、上記複数の層のそれぞれに、高比表面積を有する酸化物粒子と、上記触媒金属として白金(Pt)と、NOxをトラップするNOxトラップ材とが含有され、排ガス中の酸素濃度が過剰であるリーン時に、排ガス中のNOxをトラップする、ことを特徴とする請求項4記載の排ガス成分浄化用触媒。
- 上記複数の層のうち排ガス通路側の層にロジウム(Rh)が更に含有され、上記複数の層のうち排ガス通路側の層に含有される上記酸化物粒子に、上記ロジウムと上記白金とが担持されている、ことを特徴とする請求項6記載の排ガス成分浄化用触媒。
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