JP2008202044A - 深赤色蛍光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】深赤色蛍光体およびその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係る深赤色蛍光体は、マンガン活性の蛍光体であり、下記の化学式（１）のように示される。
（ｋ−ｘ）ＭｇＯ・ｘＡＦ_２・ＧｅＯ_２：ｙＭｎ^４＋・・・（１）
（ただし、式中、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数であり、Ａはカルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、またはこれらの混合物である。）
【選択図】図１

Description

本発明は、深赤色蛍光体およびその製造方法に関し、発光効率が優れており、表示装置などに適用して表示映像の演色性を向上させることができる深赤色蛍光体およびその製造方法に関する。

赤色蛍光体は、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）などの多様なランプまたはディスプレイのための可視光線発光体として用いられている。

一般的に、白色ＬＥＤは、赤色ダイオード、緑色ダイオード、および青色ダイオードを組み合わせることで製造されてきた。赤色ダイオードには、赤色蛍光体が用いられる。しかし、赤色ダイオード、緑色ダイオード、および青色ダイオードを組み合わせて製造された白色ＬＥＤの製造には、多額の費用が必要となる。さらに、白色ＬＥＤは、極めて複雑な駆動回路を備える必要もある。

さらに他の方式の白色ＬＥＤにおいて、励起光源として紫外線ＬＥＤを用い、可視光線発光体として赤色蛍光体、緑色蛍光体、および青色蛍光体の混合物を用いる場合がある。このような白色ＬＥＤにおいて、励起光源として約４００ｎｍの長波長紫外線が主に用いられる。したがって、このような白色ＬＥＤで用いられる蛍光体に対しては、このような長波長紫外線の励起光源による可視光線発光効率が優れていることが求められる。

このように、白色ＬＥＤのために、多くの赤色蛍光体、緑色蛍光体、および青色蛍光体が開発されてきた。しかし、赤色蛍光体の輝度は、緑色蛍光体および青色蛍光体に比べて低い。これにより、白色ＬＥＤを製造する際には、青色蛍光体および緑色蛍光体の含量よりも多くの含量の赤色蛍光体を用いなければならない。

現在知られている長波長紫外線用の赤色蛍光体の例としては、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：Ｍｎ、Ｋ_５Ｅｕ（ＷＯ_４）_６．２５などがある。しかし、これらは、満足し得ない発光輝度を有しており、約４００ｎｍ以上の励起光源による発光効率が極めて低いという問題点を有している。

特に、最近では、フルＨＤテレビなど豊かな色感を表現する高品質ディスプレイ装置の需要が拡大しており、高品格の色相を表現するための重要因子の１つである赤色蛍光体の需要が上昇している。したがって、赤色蛍光体、特に深みのある赤色を表現することができる深赤色蛍光体の発光効率を改善する必要性が高まっている。

本発明は、上述した問題点を解決するために案出されたものであって、発光効率および演色性が優れた深赤色蛍光体を提供することを目的とする。

また、本発明は、深赤色蛍光体を製造する深赤色蛍光体の製造方法を提供することを他の目的とする。

前記の目的を達成するために、本発明の一実施形態に係る深赤色蛍光体は、マンガン活性の蛍光体であり、下記の化学式（１）のように示される。

（ｋ−ｘ）ＭｇＯ・ｘＡＦ_２・ＧｅＯ_２：ｙＭｎ^４＋・・・（１）
（ただし、式中、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数である。

Ａ元素としては、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、またはこれらの混合物が用いられる。）
前記蛍光体は、粉末形態であり、粉末の成分は、発光の有効成分であるＭｇ_２８−ＺＡ_ＺＧｅ_{１０−０．５ｚ}Ｏ_{４８−２ｚ}Ｆ_２ｚ（Ａは金属、ｚは０≦ｚ≦１０ｘの実数）だけでなく、過量の酸化マグネシウム、フッ化金属などの非発光成分を含む。

本発明の一実施形態に係るＬＥＤパッケージは、光源であって、紫外線ＬＥＤまたは青色ＬＥＤを含み、該光源によって励起されるように、前記の化学式（１）に示される深赤色蛍光体を含む。

本発明の一実施形態に係る蛍光ランプには、前記した深赤色蛍光体を含む蛍光層が備えられている。

本発明の一実施形態に係る深赤色蛍光体の製造方法は、固相反応によってなされる。前記製造方法は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、フッ化金属（ＡＦ_２、Ａは金属）、酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ_２）、およびマンガン前駆体化合物を（ｋ−ｘ）：ｘ：１：ｙのモル比となるように均一に混合して混合粉末を準備する段階と、前記混合粉末を１０００〜１２００℃の温度下で４〜９時間熱処理して前記混合粉末を焼成する段階と、前記焼成された粉末を洗浄およびろ過する段階とを含む。ここで、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数である。

本発明によれば、発光効率が優れた新規の深赤色蛍光体およびその製造方法を提供することができる。

また、本発明に係る深赤色蛍光体は、紫外線光源または青色光源を採用する白色ＬＥＤや蛍光ランプの演色性を向上するために用いられることによって、高輝度および高演色性の発光装置を製造することができる。さらに、信号灯、自動車のバックライト、安全ランプなどに用いられる赤色ＬＥＤの代替効果を創出するものとして期待されている。

また、本発明に係る深赤色蛍光体は、蛍光ランプなどの多様なディスプレイ装置のソース光源として用いられ、ディスプレイ装置がより向上した表示映像を実現できるようにする。

以下、本発明の深赤色蛍光体およびその製造方法について詳細に説明する。

本発明の深赤色蛍光体は、下記の化学式（１）で示される構成でなされており、マンガンイオン（Ｍｎ^４＋）が活性剤として機能する。

（ｋ−ｘ）ＭｇＯ・ｘＡＦ_２・ＧｅＯ_２：ｙＭｎ^４＋・・・（１）
前記の化学式（１）において、ｋは２．８〜５の実数（ｒｅａｌ ｎｕｍｂｅｒ）であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数である。また、Ａ元素としては、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、またはこれらの混合物が用いられる。

このような蛍光体は、粉末形態を有しており、粉末形態の蛍光体は、有効発光物質であるＭｇ_２８−ＺＡ_ＺＧｅ_{１０−０．５ｚ}Ｏ_{４８−２ｚ}Ｆ_２ｚ（Ａは金属、ｚは０≦ｚ≦１０ｘの実数）の他にも、過量の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）およびフッ化金属（ＡＦ_２）が含まれている。

図１は、本発明の蛍光体内の発光物質の基本結晶構造を概念的に示す図である。

図１を参照すると、本発明の蛍光体成分に含まれている発光物質の基本的な結晶構造を知ることができる。８面体（ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ）ＭｇＯ_６単位構造が八面体ＧｅＯ_６単位構造とエッジ共有をしており、４面体（ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌ）ＧｅＯ_４単位構造と頂点共有をしている構造を有している。結晶構造に示される長方形は、単位セルを示している。本発明に係る深赤色蛍光体の結晶構造において、図示してはいないが、マンガンイオン（Ｍｎ^４＋）は、ゲルマニウムイオン（Ｇｅ^４＋）サイトおよびマグネシウムイオン（Ｍｇ^２＋）サイトに部分的に位置している。マグネシウムと粒子のサイズが異なる元素であって、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛などの元素は、イオン状態でＭｇ^２＋サイトに置換された形態で存在しており、マグネシウム（Ｍｇ）でなされたホストに局部的な変形を与え、Ｍｎ^４＋周囲の構造的な対称性を低下させ、発光効率の向上を図ることができる。フッ素（Ｆ）は、図１に示される酸素（Ｏ）サイトの特定の位置に一部置換されて存在する。

本発明に係る深赤色蛍光体は、従来の３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：Ｍｎ^４＋蛍光体に比べて最大１５０％程度の発光効率を有する。具体的な発光特性の結果値については、後述して説明する。

本発明に係る深赤色蛍光体は、特に、紫外線光および青色光に対する励起効率が優れており、紫外線ＬＥＤ光源または青色ＬＥＤ光源を励起光源として用いるＬＥＤパッケージに適用することができる。すなわち、深赤色蛍光体は、パッケージ内部に樹脂モールド成分などと混合してＬＥＤパッケージの深赤色の発光効率を極大化することができる。さらに、深赤色蛍光体は、水銀発光を励起源とする冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）および平面蛍光ランプ（ＦＦＬ）などの蛍光ランプの蛍光層に他の蛍光体とともに蛍光体組成物をなすことによって、赤色系列の蛍光効率を向上させることができる。

このような深赤色蛍光体は、固相反応によって製造することができる。深赤色蛍光体を製造するためには、まず、原料粉末を準備する必要がある。

原料粉末としては、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、フッ化金属（ＡＦ_２、Ａは金属）、酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ_２）、およびマンガン前駆体化合物を用いる。このような各成分は、ＭｇＯ：ＡＦ_２：ＧｅＯ_２：マンガン前駆体のモル比が（ｋ−ｘ）：ｘ：１：ｙとなるように混合する。例えば、このような原料粉末は、乳鉢などを用いながら約１時間均一に混合することが好ましい。ここで、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数である。

フッ化金属としては、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ_２）、フッ化バリウム（ＢａＦ_２）、およびフッ化亜鉛（ＺｎＦ_２）などを用いることができ、単独または２つ以上の組み合わせで用いることができる。

また、マンガン前駆体化合物としては、炭酸マンガン（ＭｎＣＯ_３）などを用いることができる。

このように準備した混合粉末は、１０００〜１２００℃の温度下で４〜９時間熱処理し、焼成する。この過程において、活性成分としてのマンガンは、マンガン４価イオンに酸化される（Ｍｎ^２＋→Ｍｎ^４＋）。

このように焼成した粉末は、洗浄およびろ過し、深赤色蛍光体粉末として製造する。ここで、洗浄は、蒸留水または弱酸で行う。

ここで、焼成段階で用いられる容器としては、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）容器が好ましい。

以下、具体的な実施例を参照しながら、本発明をより詳しく説明する。しかし、下記の実施例によって本発明の技術的思想が限定されることはない。
（実施例１）
粉末形態のＭｇＯ、ＣａＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ６．９３７ｇ、１．４９３ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄およびろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本実施例で製造した蛍光体を、３．６ＭｇＯ・０．４ＣａＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。
（実施例２）
粉末形態のＭｇＯ、ＳｒＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ６．９３７ｇ、２．４０１ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ反応容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄およびろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本実施例で製造した蛍光体を、３．６ＭｇＯ・０．４ＳｒＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。
（実施例３）
粉末形態のＭｇＯ、ＢａＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ７．３２２ｇ、１．６７７ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ反応容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄およびろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本実施例で製造した蛍光体を、３．８ＭｇＯ・０．２ＢａＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。
（実施例４）
粉末形態のＭｇＯ、ＺｎＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ６．７４４ｇ、２．４７１ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ反応容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄かつろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本実施例で製造した蛍光体を、３．５ＭｇＯ・０．５ＺｎＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。
（比較例１）
比較例１としては、従来の３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋蛍光体を用いた。
（比較例２）
粉末形態のＭｇＯ、ＣａＣＯ_３、ＭｇＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ５．９７３ｇ、１．９１４ｇ、１．４８９ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ反応容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄およびろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本比較例で製造した蛍光体を、３．１ＭｇＯ・０．４ＣａＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。すなわち、本比較例は、比較例１のＭｇＯ部分のＭｇがＣａに一部置換された形態である。
（比較例３）
粉末形態のＭｇＯ、ＳｒＣＯ_３、ＭｇＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ５．９７３ｇ、２．８２２ｇ、１．４８９ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ反応容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄およびろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本比較例で製造した蛍光体は、３．１ＭｇＯ・０．４ＳｒＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。すなわち、本比較例は、比較例１のＭｇＯ部分のＭｇがＳｒに一部置換された形態である。
（比較例４）
粉末形態のＭｇＯ、ＺｎＯ、ＭｇＦ_２、ＧｅＯ_２、およびＭｎＣＯ_３をそれぞれ５．７８１ｇ、１．９４６ｇ、１．４８９ｇ、５ｇ、０．０５５ｇの質量で乳鉢を用いて１時間混合した。十分に混合した蛍光体原料をアルミナ反応容器に入れて１１５０℃で５時間焼成した後、蛍光体を洗浄およびろ過して粉末形態の蛍光体の完製品を製造した。本比較例で製造した蛍光体は、３．０ＭｇＯ・０．５ＺｎＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋と表示する。すなわち、本比較例は、比較例１のＭｇＯ部分のＭｇがＺｎに一部置換された形態である。
（発光効率評価）
実施例１〜４で製造された深赤色蛍光体および比較例１〜４の蛍光体を対象として発光効率を評価した。
（テスト１）
比較例１の蛍光体に対して、それぞれ実施例１〜４で製造した蛍光体の励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を調べた。すなわち、励起源の波長を固定して蛍光体の発光スペクトルの相対的な積分強度を評価した。

図２は、実施例１および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。また、図５は、実施例２および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。また、図８は、実施例３および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。さらに、図１１は、実施例４および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。

図２、図５、図８、および図１１を参照すると、テスト１による実施例１〜４の蛍光体が比較例１の蛍光体に対して相対する発光効率は、下記の表１の通りとなる。

（テスト２）
比較例１の蛍光体に対して、それぞれ実施例１〜４で製造された蛍光体の励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を調べた。すなわち、励起源の波長を固定して蛍光体の発光スペクトルの相対的な積分強度を評価した。

図３は、実施例１および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。また、図６は、実施例２および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。また、図９は、実施例３および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。さらに、図１２は、実施例４および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。

図３、図６、図９、および図１２を参照すると、テスト２による実施例１〜４の蛍光体が比較例１の蛍光体に対して相対する発光効率は、下記の表２の通りとなる。

（テスト３）
実施例１〜４および比較例１の蛍光体を対象として、蛍光体の６５７ｎｍにおける波長による励起スペクトル分布を調べた。すなわち、蛍光体の発光波長を６５７ｎｍのピーク波長で固定した後、励起源波長によるピーク波長スペクトルの相対的な強度を評価した。

図４は、実施例１および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける励起スペクトル分布を示すグラフである。また、図７は、実施例２および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける励起スペクトル分布を示すグラフである。また、図１０は、実施例３および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける励起スペクトル分布を示すグラフである。さらに、図１３は、実施例４および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける励起スペクトル分布を示すグラフである。

図４、図７、図１０、および図１３を参照すると、６５７ｎｍのピーク波長における発光効率も、実施例１〜４の蛍光体が比較例１の蛍光体に比べて優れていることを知ることができた。
（テスト４）
比較例１の蛍光体に対して、それぞれ比較例２〜３で製造された蛍光体の励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を調べた。すなわち、励起源の波長を固定して蛍光体の発光スペクトルの相対的な積分強度を評価した。

図１４は、比較例２および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。また、図１５は、比較例３および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。さらに、図１６は、比較例４および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示すグラフである。

図１４〜１６を参照すると、テスト４による比較例２〜４の蛍光体が比較例１の蛍光体に対して相対する発光効率は、下記の表３の通りとなる。

前記表３を参照すると、比較例１の蛍光体である３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：０．０１Ｍｎ^４＋において、ＭｇＯのＭｇ部分がＣａなど他の元素に置換された蛍光体の場合には、発光効率面において向上効果が現われないことを知ることができた。

本発明の蛍光体内の発光物質の基本結晶構造を概念的に示した図である。 実施例１および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例１および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例１および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける波長による励起スペクトル分布を示したグラフである。 実施例２および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例２および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例２および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける波長による励起スペクトル分布を示したグラフである。 実施例３および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例３および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例３および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける波長による励起スペクトル分布を示したグラフである。 実施例４および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例４および比較例１の蛍光体に対する、励起源２５４ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 実施例４および比較例１の蛍光体に対する、蛍光体の６５７ｎｍにおける波長による励起スペクトル分布を示したグラフである。 比較例２および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 比較例３および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。 比較例４および比較例１の蛍光体に対する、励起源４００ｎｍにおける波長による発光スペクトル分布を示したグラフである。

Claims (13)

1. 下記の化学式（１）で示される、マンガン活性の深赤色（６００ｎｍ〜６７０ｎｍ）蛍光体。
   （ｋ−ｘ）ＭｇＯ・ｘＡＦ_２・ＧｅＯ_２：ｙＭｎ^４＋・・・（１）
   （ただし、式中、ｋは２．８〜５の実数であり、ｘは０．１〜０．７の実数であり、ｙは０．００５〜０．０１５の実数であり、Ａはカルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、亜鉛（Ｚｎ）、またはこれらの混合物である。）
2. 前記Ａがバリウムであり、
   紫外線光源、青色光源、および水銀発光源にそれぞれ励起される場合には、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：Ｍｎ^４＋蛍光体に比べて少なくとも１２０％の発光効率を有することを特徴とする請求項１に記載のマンガン活性の深赤色蛍光体。
3. ＭｇＯを含むことを特徴とする請求項１に記載の深赤色蛍光体。
4. ＡＦ_２を含むことを特徴とする請求項１に記載の深赤色蛍光体。
5. 光源であって、紫外線ＬＥＤまたは青色ＬＥＤを含み、
   前記光源によって励起されるように、請求項１の深赤色蛍光体が前記光源上に配置されてなることを特徴とするＬＥＤパッケージ。
6. 請求項１の深赤色蛍光体を含む蛍光層を備えることを特徴とする蛍光ランプ。
7. 前記蛍光ランプは、冷陰極蛍光ランプまたは平面蛍光ランプであることを特徴とする請求項６に記載の蛍光ランプ。
8. 前記蛍光ランプは、水銀発光源を励起源として用いることを特徴とする請求項６に記載の蛍光ランプ。
9. 固相反応によって深赤色蛍光体を製造する方法において、
   酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、フッ化金属（ＡＦ_２、Ａは金属）、酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ_２）、およびマンガン前駆体化合物を、（ｋ−ｘ）：ｘ：１：ｙのモル比となるように均一に混合して混合粉末を準備する段階と、
   前記混合粉末を１０００〜１２００℃の温度下で４〜９時間熱処理して前記混合粉末を焼成する段階と、
   前記焼成された粉末を洗浄およびろ過する段階と、
   を含むことを特徴とする深赤色蛍光体の製造方法。
   （前記ｋは２．８〜５の実数であり、前記ｘは０．１〜０．７の実数であり、前記ｙは０．００５〜０．０１５の実数である。）
10. 前記フッ化金属は、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ_２）、フッ化バリウム（ＢａＦ_２）、およびフッ化亜鉛（ＺｎＦ_２）からなる群より選択された少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする請求項９に記載の深赤色蛍光体の製造方法。
11. 前記マンガン前駆体化合物は、炭酸マンガン（ＭｎＣＯ_３）であることを特徴とする請求項９に記載の深赤色蛍光体の製造方法。
12. 前記洗浄は、弱酸の雰囲気下で行われることを特徴とする請求項９に記載の深赤色蛍光体の製造方法。
13. 前記混合は、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）容器内で行われることを特徴とする請求項９に記載の深赤色蛍光体の製造方法。