JP2008138092A - 亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】金属加工時の亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制し、かつ摩擦係数を低減できる等潤滑性（加工性）に優れる亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物を提供すること、及び、亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制する等潤滑性に優れると共に、洗浄性、防錆性及び脱脂性に優れ、金属加工兼洗浄油、防錆兼金属加工兼洗浄油などとして、さらには、レベラー洗浄、プレス前洗浄などに使用できる亜鉛メッキ鋼板用金属加工兼洗浄油を提供すること。
【解決手段】基油に、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物の中から選ばれる少なくとも１種の有機硫黄化合物とｐＨ調整剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物とを含有することを特徴とする亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物に関し、詳しくは、亜鉛メッキ鋼板の金属加工時における亜鉛メッキ相の剥離を抑制し、かつ潤滑性を高める金属加工油組成物、及び亜鉛メッキ相の剥離抑制、潤滑性に優れると共に、洗浄性、防錆性、脱脂性にも優れる金属加工兼洗浄油、防錆兼金属加工兼洗浄油として有用な亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物に関する。

亜鉛メッキ鋼板は、通常、製鉄メーカーで製造された後、コイルに巻き取られる前に、静電塗油、ロールコーターなどの方法で防錆油が塗布される。防錆油が塗布された鋼板は、種々の方法で自動車メーカー、家電メーカーなどに搬送され、納入されるが、鋼板には防錆油の他に搬送時に砂、塵埃などが付着している可能性があるため、通常レベラーラインで洗浄される。レベラーラインで用いられる洗浄油は、レベラー洗浄のために用いられると同時に、金属加工油、すなわちブランキング（打ち抜き加工）油としてそのまま用いられ、さらには、防錆機能を併せ持つものであることが必要である。
また、レベラー洗浄の後のプレス前洗浄は、プレス前洗浄のために用いられると同時に、金属加工油、すなわちプレス油としてそのまま用いられ、さらには、防錆機能を併せ持つものであることが必要である。
ところが、このような亜鉛メッキ鋼板の金属加工工程においては、プレス等の金属加工時にメッキ相が剥離しやすく、摩耗も増大し、また摩擦係数が高くなるなど、潤滑性が不充分であるという問題があった。
また、一方、金属加工油を洗浄油として使用すると、洗浄工程に鋼板に付着する防錆油、塵埃、摩耗粉が該洗浄油に混入し、また、洗浄油として使用中に低粘度留分が揮発して粘度が増大する。そのため動粘度の増加による洗浄性の低下や、混入する摩耗粉等によりプレス加工等の金属加工時に鋼板の表面にキズが発生するという問題がある。

また、一方、亜鉛メッキ鋼板の加工においては、処理工程の簡素化（例えば、現状の防錆潤滑油塗布ラインをそのまま使う）、処理油剤の一本化等の要望が高まっており、この要望に対応できるような亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物の開発が望まれている。

このような状況下で、例えば、特定粘度範囲の潤滑油基油に、防錆剤、硫化ラード、硫化植物油エステル等の硫黄系極圧剤、及び高塩基性スルホネートを添加した亜鉛メッキ鋼板用プレス加工兼防錆油組成物が提案されている（特許文献１、特許請求の範囲参照）。また、低粘度の溶剤に、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル誘導体、超塩基性スルホネート及びホウ酸カリウムを添加したプレス加工兼用防錆油が提案されている（特許文献２、特許請求の範囲参照）。さらには、潤滑油基油に、防錆剤、過塩基性Ｃａスルホネート、硫化油脂、硫化脂肪酸等の硫黄系極圧剤、及びホウ酸カリウム分散物を配合してなる防錆兼プレス加工油剤組成物が提案されている（特許文献３、特許請求の範囲参照）。
しかしながら、これらの加工兼用防錆油組成物はいずれも、硫黄系の極圧剤を使用しているために、亜鉛メッキ鋼板を対象とする場合には、亜鉛メッキの剥離を促進して摩擦係数を増大させ、摩耗を促進する場合があった。また、これらの加工兼用防錆油組成物はいずれも、潤滑性を維持するために動粘度が高く、洗浄性に劣るものであった。さらに、防錆性、潤滑性（プレス加工成形性）及び脱脂性を両立することが難しく、特にリン系、又は無リン系の脱脂剤による脱脂性に必ずしも優れたものではなく、さらなる改良が望まれていた。

特開平４−２７５３９９号公報 特開平５−３３９５８９号公報 特開平１０−２７９９７９号公報

本発明は、このような状況下でなされたもので、金属加工時の亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制し、かつ摩擦係数を低減できる等潤滑性（加工性）に優れる亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制する等潤滑性に優れると共に、洗浄性、防錆性及び脱脂性に優れ、金属加工兼洗浄油、防錆兼金属加工兼洗浄油などとして、さらには、レベラー洗浄、プレス前洗浄などに使用できる亜鉛メッキ鋼板用金属加工兼洗浄油を提供することを目的とする。

本発明者は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、基油に、特定の有機硫黄化合物とｐＨ調整剤を含有することによって、さらには、特定の防錆剤や油性剤等を使用し、かつ組成物の粘度を選定することによって前記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は、

（１）基油に、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物の中から選ばれる少なくとも１種の有機硫黄化合物とｐＨ調整剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物とを含有することを特徴とする亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（２）組成物の抽出水のｐＨが８．０以上である上記（１）に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（３）ｐＨ調整剤が過塩基性金属スルホネートである上記（１）又は（２）に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（４）基油の４０℃における動粘度が２〜１０ｍｍ²／ｓである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（５）基油が、（ａ）４０℃における動粘度が０．５〜５ｍｍ²／ｓである低粘度基油と（ｂ）４０℃における動粘度が１０〜１００ｍｍ²／ｓである高粘度基油を混合したものである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（６）さらに、防錆剤、油性剤の中の少なくとも１種を含有する上記（１）〜（５）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（７）防錆剤が、多価アルコールの脂肪酸エステル及び中性金属スルフォネートから選ばれた少なくとも１種である上記（６）に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（８）油性剤が、動植物油脂である上記（６）に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（９）４０℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓである上記（１）〜（８）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（１０）バリウムの含有量が組成物全量基準で５質量ｐｐｍ以下である上記（１）〜（９）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
（１１）金属加工兼洗浄油、又は防錆兼金属加工兼洗浄油として使用する上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、及び
（１２）レベラー洗浄油、プレス前洗浄油又はレベラー洗浄油兼プレス前洗浄油として使用する上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物、
を提供するものである。

本発明によれば、金属加工時の亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制し、かつ摩擦係数を低減できる等潤滑性（加工性）に優れる亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物を提供することができる。また、本発明は、亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制する等潤滑性に優れると共に、洗浄性、防錆性及び脱脂性に優れ、金属加工兼洗浄油、防錆兼金属加工兼洗浄油などとして、具体的には、レベラー洗浄、プレス前洗浄などに使用できる亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物を提供することができる。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、基油に、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物の中から選ばれる少なくとも１種の有機硫黄化合物とｐＨ調整剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物とを含有することを特徴とする。
ここで用いられる基油としては、特に限定されるものではなく、通常、金属加工油組成物の基油として用いられる鉱油及び合成油を使用することができる。
本発明で用いる鉱油としては、パラフィン基系原油、中間基系原油、又はナフテン基系原油を常圧蒸留した残渣油、又は常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、さらにはこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油などを挙げることができる。
また、合成油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン、α−オレフィンコポリマー、及びこれらの水素添加物、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ヒンダードエステル、シリコーンオイルなどを挙げることができる。
これらの潤滑油基油は、１種単独で、又は２種以上を混合して、さらには鉱油と合成油を組み合わせて使用することができる。

本発明で用いる基油は、の４０℃における動粘度が、１〜５０ｍｍ²／ｓの範囲であることが好ましく、１〜２０ｍｍ²／ｓがより好ましく、１〜１０ｍｍ²／ｓがさらに好ましく、１．５〜５ｍｍ²／ｓの範囲であることが特に好ましい。
基油の４０℃における動粘度が、１ｍｍ²／ｓ以上であれば、油膜保持性を有し、潤滑性や防錆性を良好に確保することができ、一方４０℃における動粘度が、５０ｍｍ²／ｓ以下であれば、洗浄性や脱脂性の悪化を防止できる。また、基油の４０℃における動粘度が２０ｍｍ²／ｓ以下、さらには１０ｍｍ²／ｓ以下、特に５ｍｍ²／ｓ以下であれば、洗浄性や脱脂性を著しく向上させる効果がある。

本発明における基油は、上記の動粘度を有するとともに、（ａ）４０℃における動粘度が０．５〜５ｍｍ²／ｓである低粘度基油と（ｂ）４０℃における動粘度が１０〜１００ｍｍ²／ｓである高粘度基油を混合したものであることが好ましい。こうした低粘度基油と高粘度基油を組み合わせることで、洗浄性や脱脂性と油膜保持性を両立することができ、油膜保持性を高めることにより、潤滑性と防錆性を確保することができる。（ａ）低粘度基油の４０℃における動粘度は、好ましくは１〜３ｍｍ²／ｓ、さらに好ましくは１〜２ｍｍ²／ｓの範囲である。一方、（ｂ）高粘度基油の４０℃における動粘度は、好ましくは１０〜３０ｍｍ²／ｓの範囲である。
（ａ）低粘度基油と（ｂ）高粘度基油の配合比率については、本発明の効果を奏する範囲で特に制限はないが、（ａ）成分:（ｂ）成分質量比で５：１〜２０：１の範囲で混合したものが好ましい。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物においては、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物の中から選ばれる少なくとも１種の有機硫黄化合物を含有する。
前記チアゾール化合物の代表例としては、アルキルチアゾール、ベンゾチアゾール、アルキルベンゾチアゾール、アルキルメルカプトチアゾールなどが例示される。アルキル基は、通常炭素数１〜１２の直鎖又は分枝状アルキル基である。
また、前記チアジアゾール化合物の代表例としては、２，５−ビス（アルキルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−（アルキルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（アルキルジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールが例示される。アルキル基は、通常炭素数１〜１２の直鎖又は分枝状アルキル基である。
これらの中でも、潤滑性及び防錆性や脱脂性の点からチアジアゾール化合物が特に好ましい。
この有機硫黄化合物の配合量は、組成物全量基準で、硫黄含有量として０．０１〜２質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。この有機硫黄化合物は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、ｐＨ調整剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物を配合することを特徴とする。アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物としては、組成物に配合することによって、ｐＨを高める化合物であれば特に制限はなく、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物などの無機化合物、過塩基性の金属スルホネート、金属サリシレート、金属フェネートなどの有機化合物を挙げることができる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が好適に挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が好適に挙げられ、特にカルシウムが好ましい。

上記ｐＨ調整剤のうち、金属加工油組成物に対する溶解性が高い点で、有機化合物のｐＨ調整剤が好ましい。また有機化合物の中でも、過塩基性の金属スルホネート、サリシレート、フェネートなどは、ｐＨ調整能が高い上に、防錆性及び潤滑性をも高める点で好ましく、中でも、過塩基性金属スルホネート、特に、カルシウムスルホネートが好ましい。
前記過塩基性金属スルホネートなどの塩基価については、特に制限はないが、ｐＨ調整能を高めるためには、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、さらには３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特には４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。また、塩基価の上限については、制限はないが、入手の容易性から通常８００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。
なお、塩基価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１の過塩素酸法に準拠して測定した値である。

上述のアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、その配合量は、後述する組成物のｐＨが８．０以上になるように適宜決定すればよいが、通常全量基準で、０．５〜１０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１〜５質量％の範囲である。また、金属分として換算した場合には、０．１〜２質量％の範囲が好ましく、０．２〜１質量％の範囲がさらに好ましい。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、さらに、防錆剤及び油性剤の中の少なくとも１種を含有することが好ましい。
上記防錆剤としては、とくに制限はないが、多価アルコールの脂肪酸エステル及び中性金属スルフォネートから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
上記多価アルコールの脂肪酸エステルとしては種々の化合物を用いることができ、フルエステルのみではなく、部分エステルを含有していてもよいが、分子中の平均の水酸基（ＯＨ基）の数が１以下であることが好ましく、フルエステルであることがより好ましい。また、ＯＨ基が残存する多価アルコールの脂肪酸エステルが、エーテル結合により二量体を作る場合も、本発明の多価アルコールの脂肪酸エステルに含有される。

前記多価アルコールとしては、水酸基を２個以上有するアルコールであり、特に炭素数２〜５の多価アルコールが好ましい。具体的には、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、これらのうち特に、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましい。
一方、脂肪酸としては、炭素数８〜２０の脂肪酸、さらには炭素数１２〜１８の脂肪酸が好ましく、直鎖状、分岐状又は環状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。好ましい具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン、オレイン酸、イソステアリン酸などの直鎖状叉は分岐状脂肪酸が挙げられ、中でもオレイン酸やラウリン酸が好ましく、特にラウリン酸が好ましい。

すなわち、本発明における多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、脂肪酸エステルを構成する脂肪酸残基の炭素数が１１〜１７であり、分子中のＯＨ基の数が１以下であることが特に好ましい。
また、脱脂性の点で不純物及び遊離の脂肪酸の含有量が少ないほど好ましく、具体的には、電位差法で測定した酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物における多価アルコールの脂肪酸エステルの配合量は、組成物全量基準で０．５〜１０質量％の範囲であることが好ましく、さらに１〜５質量％の範囲であることが好ましい。

本発明において、防錆剤として好適に用いることができる前記中性金属スルフォネートとしては、スルホン酸の各種金属塩であって、ＪＩＳ Ｋ ２５０１の過塩素酸法による塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものをいう。このような中性金属スルホネートを含有することにより、特に、耐ステイン性及び脱脂性が向上する。
ここで、スルホン酸としては、芳香族石油スルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸等があり、より具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラウリルセチルベンゼンスルホン酸、パラフィンワックス置換ベンゼンスルホン酸、ポリオレフィン置換ベンゼンスルホン酸、ポリイソブチレン置換ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。一方、金属塩の金属としては、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛など種々のものが挙げられ、これらのうち特にカルシウムが好ましい。
また、中性金属スルホネートは、環境上の観点から、バリウムを実質的に含有しないことが好ましく、具体的にはバリウムの含有量が５０質量ｐｐｍ以下であるものが好ましい。

上記中性金属スルホネートは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。該中性金属スルホネートの配合量は、組成物全量基準で、０．５〜１０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜５質量％の範囲である。また金属分として換算した場合には、０．０２〜０．２質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０４〜０．１質量％の範囲である。

本発明において好適に用いることができる油性剤としては、動植物油脂が挙げられる。
該動植物油脂の主成分は脂肪酸のグリセリドであり、具体的には、牛脂、豚脂、魚油、肝油、鯨油などの動物油脂、大豆油、やし油、パーム油、菜種油、米ぬか油などの植物油脂が挙げられる。これらの油脂の中でグリセリドを構成する油脂脂肪酸としてオレイン酸やパルミチン酸を多く含む油脂が性能上好ましく、具体的にはオレイン酸３７〜５０質量％、パルミチン酸３５〜４８質量％を含有するものが好ましい。もちろん、その他ミリスチン酸、ステアリン酸、リノール酸を含んでいてもよい。したがって、植物油脂が好ましく、大豆油が特に好ましい。

本発明における前記動植物油脂は、脱脂性の点で、不純物及び遊離の脂肪酸の含有量が少ないほど好ましく、具体的には、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。この酸価はＪＩＳ Ｋ ２５０２に規定する方法で測定した値である。
この動植物油脂は一種単独で、又は二種以上を組み合わせて使用することができる。またその動植物油脂の配合量は、組成物全量基準で、０．５〜１０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜５質量％の範囲である。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物には、上記添加剤の以外に、さらに必要に応じて、各種添加剤、例えば極圧剤、酸化防止剤、消泡剤などを含有することができる。
極圧剤としては、リン酸エステルや亜リン酸エステルを挙げることができる。リン酸エステル、亜リン酸エステルとしては、リン系極圧剤として通常用いられるものを使用することができ、具体的には、アルキルフォスファイト、アルキルフォスフェート、アルキルアシッドフォスフェート、アルキルチオフォスファイト、アルキルアシッドフォスフェートのアミン塩、アルキルリン酸のカルシウム塩などが挙げられる。ここでアルキル基の炭素数は１１以上のものが好ましい。炭素数が１１以上であると、加水分解に対する安定性が高い。一方、アルキル基の炭素数の上限は、溶解性及び潤滑性の点で１７程度であることが好ましい。
上記リン酸エステル、亜リン酸エステルは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
該リン酸エステル、亜リン酸エステルの配合量は、組成物全量基準で、０．１〜５質量％の範囲であることが好ましく、さらには０．１〜１質量％の範囲であることが好ましい。リンの含有量に換算すると０．０１〜２質量％の範囲が好ましく、０．０３〜０．５質量％の範囲がさらに好ましい。

また、極圧剤としては、上記以外に硫化オレフィン、硫化油脂、硫化エステル、ポリサルファイドなどの硫黄系極圧剤を使用することもできる。

また、酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤を用いることができる。酸化防止剤の配合量は、通常０．１〜５質量％程度である。
消泡剤としては、例えばジメチルポリシロキサン，ポリアクリレート等が挙げられる。
この場合の配合量は、通常、組成物基準で０．０００１〜２質量％の範囲である。

上記の構成を有する本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、組成物の抽出水のｐＨが８．０以上であることが好ましい。
本発明における組成物の抽出水のｐＨ（以下、単に「組成物のｐＨ」と略称することがある）とは、金属加工油組成物と水を接触させた後、分離した水が示すｐＨを意味し、具体的には、組成物と水（脱気したイオン交換水）を等量混合し、室温で１０秒間振盪し、６０分間静置後に分離したイオン交換水が示すｐＨである。
このようにして測定した組成物のｐＨが８．０以上であれば、亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制し、かつ金属加工時の摩擦係数を低減する等潤滑性を高めることができる。一方、組成物の抽出水のｐＨの上限は特に制限はないが、亜鉛の腐食を防止する観点から１０．０以下であることが好ましく、さらには９．５以下、特に９．０以下であることが好ましい。
なお、上記組成物のｐＨは、前記したｐＨ調整剤を配合することによって、調整すればよい。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、４０℃における動粘度が２〜１０ｍｍ²／ｓであることが好ましい。これは各成分の種類、性状、配合割合を選択することで調整される。４０℃における動粘度が２ｍｍ²／ｓ以上であれば、潤滑性が良好であり、一方、４０℃における動粘度が１０ｍｍ²／ｓ以下であれば洗浄性にも優れる。以上の点から、組成物の４０℃における動粘度は２〜６ｍｍ²／ｓの範囲であることがより好ましい。
また、本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、さらに、本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物のバリウムの含有量は、環境への負荷を考慮すると５質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、金属加工時の亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制し、かつ摩擦係数を低減し低減できる等潤滑性（加工性）に優れるため、亜鉛メッキ鋼板用金属加工油として用いることができる。また、本発明亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制する当等潤滑性に優れると共に、洗浄性、防錆性及び脱脂性に優れるため、金属加工兼洗浄油及び防錆兼金属加工兼洗浄油としても利用できる。さらに本発明亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、レベラー洗浄（油）、プレス前洗浄（油）及びこれらの両工程に、すなわちレベラー洗浄油兼プレス前洗浄油としても有効に使用できる。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物を金属材料等に塗布する方法としては特に限定はなく、浸漬法、シャワー法、静電塗装法などの一般的な手法を用いることができる。

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
評価方法
（１）動粘度；ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して測定した。
（２）脱脂性；６０×８０×０．８ｍｍの合金化溶融亜鉛めっき鋼板（めっき付着量４２．９ｇ／ｍ²、以下「テストピース」という。）に各実施例及び比較例にて調製した供試油を約１ｇ／ｍ²塗布した。該テストピースを脱脂液（パーカーＦＣＥ２００１（２％溶液））に２分間浸漬し、３０秒間水洗して脱脂状態を確認した。脱脂の程度は脱脂後の鋼板の水濡れ面積（％）にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
○；水濡れ面積が８０％以上
△；水濡れ面積が２０％以上、８０％未満
×；水濡れ面積が２０％未満

（３）摩擦係数、亜鉛メッキ剥離性・摩耗量の評価
上記脱脂性の試験で用いたのと同様のテストピースに、各実施例及び比較例にて調製した供試油を約１ｇ／ｍ²塗布した。該テストピースについて、往復動摺動試験機を用いて、最大摩擦係数（μ）、試験後のめっきの剥離・摩耗量（ｍｇ）を測定した。試験に用いた球は、ＳＵＪ２、１／２インチ球であり、３ｋｇのおもりで押付け荷重をかけた。測定は、温度７０℃、摺動速度５ｍｍ／ｓ、摺動距離４０ｍｍ、摺動回数１００回の条件で行った。
摩擦係数に関しては以下の基準で評価した。
◎；０．３未満
○；０．３以上〜０．４未満
△；０．４以上〜０．５未満
×；０．５以上

（４）深絞り性
上記と同様の供試材（φ７０ｍｍ）に、各実施例及び比較例にて調製した供試油を約２ｇ／ｍ²塗油し、ポンチとしてＳＫＤ１１硬質クロムメッキ（鏡面仕上げ、径３２φ、肩半径５Ｒ）、ダイスとしてＳＫＤ１１硬質クロムメッキ（鏡面仕上げ、径３４．４φ、肩半径５Ｒ）を用い、しわ押さえ力１〜４ｔｆ、ポンチ速度１ｍｍ／ｓの条件で深絞り加工を行った。各しわ押さえ荷重での最大ポンチ荷重（ｔｆ）と破断時の絞り高さ（ｍｍ）を測定し、限界しわ押さえ荷重を算出した。限界しわ押さえ荷重に関しては、以下の基準で評価した。
◎；４ｔｆ以上
○；３ｔｆ以上４ｔｆ未満
△；２ｔｆ以上３ｔｆ未満
×；２ｔｆ以下未満
（５）ｐＨ；ｐＨメーターを用い、明細書記載の方法に基づいて、脱気したイオン交換水で抽出した抽出水のｐＨを測定した。脱気したイオン交換水のｐＨは、６．７であった。

実施例１〜８及び比較例１〜３
第１表に示すように、基油に各成分及び添加剤を配合し、亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物を得、上記方法によって評価した。その結果を第１表に示す。

（注）
＊１ 基油Ａ；パラフィン系鉱油、４０℃における動粘度１．６２１ｍｍ²／ｓ
＊２ 基油Ｂ；ナフテン系鉱油、４０℃における動粘度２６．４６ｍｍ²／ｓ
＊３ チアジアゾール；硫黄含有量１１．３質量％
＊４ 過塩基性カルシウムスルホネート；塩基価４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、バリウム含有量検出限界（５質量ｐｐｍ）以下
＊５ トリメチロールプロパンラウリルエステルＡ；酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
＊６ トリメチロールプロパンラウリルエステルＢ；酸価３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
＊７ 中性カルシウムスルホネート；塩基価２１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、バリウム含有量
検出限界（５質量ｐｐｍ）以下
＊８ 精製大豆油Ａ；大豆油（ニッコー製油（株））、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
＊９ 大豆油Ｂ；ＪＡＳ大豆原油、酸価１１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
＊１０ 酸化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ、住友化学工業（株）「スミライザーＢＨＴ」）

第１表によれば、実施例１〜６の組成物を用いると、亜鉛メッキの剥離・摩耗量が非常に少なく０．５ｍｇ以下であり、摩擦係数が小さく、深絞り性、脱脂性も良好である。
これに対し、有機硫黄化合物を含有しない比較例１は、亜鉛メッキの剥離・摩耗量が多く、摩擦係数が大きく、深絞り性が充分でない。また、ｐＨ調整剤を含まない比較例２では、亜鉛メッキの剥離・摩耗量が多く、深絞り性が充分でない。

本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、亜鉛メッキの剥離や摩耗粉の発生を抑制し、かつ加工時の摩擦係数を低減できる等潤滑性に優れている。また、本発明の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物は、潤滑性に優れると共に、洗浄性に優れ、摩耗粉の発生が少なく、また防錆性、アルカリ脱脂剤等による脱脂性に優れる。したがって、亜鉛メッキ鋼板用金属加工油兼洗浄油及び亜鉛メッキ鋼板用防錆兼金属加工油兼洗浄油として有効に利用することができる。

Claims (12)

1. 基油に、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物の中から選ばれる少なくとも１種の有機硫黄化合物とｐＨ調整剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属含有化合物とを含有することを特徴とする亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
2. 組成物の抽出水のｐＨが８．０以上である請求項１に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
3. ｐＨ調整剤が過塩基性金属スルホネートである請求項１又は２に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
4. 基油の４０℃における動粘度が２〜１０ｍｍ²／ｓである請求項１〜３のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
5. 基油が、（ａ）４０℃における動粘度が０．５〜５ｍｍ²／ｓである低粘度基油と（ｂ）４０℃における動粘度が１０〜１００ｍｍ²／ｓである高粘度基油を混合したものである請求項１〜４のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
6. さらに、防錆剤、油性剤の中の少なくとも１種を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
7. 防錆剤が、多価アルコールの脂肪酸エステル及び中性金属スルフォネートから選ばれた少なくとも１種である請求項６に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
8. 油性剤が、動植物油脂である請求項６に記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
9. ４０℃における動粘度が１〜１０ｍｍ²／ｓである請求項１〜８のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
10. バリウムの含有量が組成物全量基準で５質量ｐｐｍ以下である請求項１〜９のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
11. 金属加工兼洗浄油、又は防錆兼金属加工兼洗浄油として使用する請求項１〜１０のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。
12. レベラー洗浄油、プレス前洗浄油又はレベラー洗浄油兼プレス前洗浄油として使用する請求項１〜１１のいずれかに記載の亜鉛メッキ鋼板用金属加工油組成物。