JP2008127490A - Neutral liquid cleanser composition for automatic tableware washer - Google Patents
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Abstract
Description
液性が中性で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない、優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a neutral liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine having neutral liquidity, excellent environmental safety and work safety, and having excellent washing performance and storage stability comparable to an alkaline detergent.
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。 Conventionally, automatic dishwashers have been widely used in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias, and the like in order to efficiently wash used dishes. Further, not only tableware but also various manufacturing factories, processing factories, etc., automatic washing machines are used for washing instruments, containers, plastic containers used for distribution, and the like.
これらの自動洗浄機に用いられる洗浄剤としては、粉体投入タイプ、カートリッジタイプ、固形タイプおよび液体タイプがある。これらのうち、上記粉体投入タイプ、カートリッジタイプ、固形タイプは、洗浄剤を供給する装置の設置が複雑で、その設置場所にも制約があるのに対し、液体タイプは、供給装置が小型で設置が簡単である。そして、装置の設置場所の制約も少ない。そのため、小規模店舗や、自動洗浄機周りのスペースに余裕のない厨房等では、液体洗浄剤の使用が好まれている。 As cleaning agents used in these automatic cleaning machines, there are a powder input type, a cartridge type, a solid type and a liquid type. Among these, the powder input type, cartridge type, and solid type have complicated installation of the apparatus for supplying the cleaning agent, and the installation location is limited, while the liquid type has a small supply apparatus. Easy to install. And there are few restrictions on the installation location of the apparatus. Therefore, the use of a liquid detergent is preferred in small stores and kitchens where the space around the automatic washing machine is not sufficient.
しかしながら、上記液体洗浄剤には、通常、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が、通常１０〜５０質量％（以下「％」と略す）程度配合されており、水酸化アルカリ金属塩を５％を超えて含む洗浄剤は、「医薬用外劇物」である。このため、液体洗浄剤は、安全性の点から専門的な知識や取り扱いに注意を要するだけでなく、上記水酸化アルカリ金属塩が、ガラス製食器表面を浸食したりアルミ製食器・調理器具を黒変させるおそれがあることや、万が一に飛散し皮膚に付着した際には強い刺激性を与えるといった課題を有している。さらに、こうした安全性を配慮する上から、肉厚で頑丈なプラスチック容器に収容されているため、コスト高になる等の問題を有している。 However, the liquid detergent usually contains 10 to 50% by mass (hereinafter referred to as “%”) of an alkali metal hydroxide salt such as sodium hydroxide or potassium hydroxide for the purpose of removing strong oil stains. The detergent containing about 5% of the alkali metal hydroxide salt is “external medicinal product”. For this reason, liquid detergents require not only special knowledge and attention from the point of view of safety, but also the alkali metal hydroxide salt erodes the surface of glass tableware and uses aluminum tableware and cooking utensils. There is a problem that there is a risk of blackening, and when it is scattered and adheres to the skin, it gives strong irritation. Furthermore, considering such safety, the plastic container is housed in a thick and sturdy plastic container, so that there is a problem that the cost is increased.
そこで、最近では、上記水酸化アルカリ金属塩に代えて、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の配合が要求されるようになっているが、上記界面活性剤には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適していないものや、洗浄剤組成物のアルカリ等によって容易に分解してしまうもの等が多い。一方、泡立ちや分解のない界面活性剤を用いたものは、洗浄剤組成物が分離・沈殿等を起こし、使用時における均質な液体洗浄剤組成物が得られにくいという問題がある。 Therefore, recently, in place of the alkali metal hydroxide salt, use of a milder alkali agent and blending of various surfactants having high cleaning performance against fat and oil stains are required. The surfactants are often foamed and are not suitable for nozzle-jet mechanical cleaning via a pump, or are easily decomposed by alkali or the like of the cleaning composition. On the other hand, those using a surfactant that does not foam or decompose have a problem that the cleaning composition is separated and precipitated, and it is difficult to obtain a homogeneous liquid cleaning composition at the time of use.
これに対し、例えば、主成分としての洗浄剤と、補助洗浄成分としての界面活性剤とを分離した、２成分系の洗剤およびその洗剤の供給装置が提案されている（特許文献１参照）。このものは、弱アルカリ性で、従来のものに比べて安全性に優れている反面、洗剤が２種以上に分離しているため、各成分が等しい割合で消費されずに不揃いで残るという問題や、専用の洗剤供給装置の作動にトラブルが生じると各成分の混合比が乱れて、均質な洗い上がりが得られない等の問題がある。 On the other hand, for example, a two-component detergent and a detergent supply device in which a cleaning agent as a main component and a surfactant as an auxiliary cleaning component are separated have been proposed (see Patent Document 1). This product is weakly alkaline and is safer than conventional ones, but because the detergent is separated into two or more types, each component is not consumed at an equal rate and remains irregular. When trouble occurs in the operation of the dedicated detergent supply device, there is a problem that the mixing ratio of each component is disturbed and a uniform washing cannot be obtained.
また、低泡性非イオン界面活性剤、洗浄ビルダー、特定の脂肪族カルボン酸を必須成分とし、上記低泡性非イオン界面活性剤が比較的多く配合されているにもかかわらず、全体が均質で安定な自動食器洗浄機用洗浄剤が提案されている（特許文献２参照）が、このものは、澱粉汚れに対して洗浄力が不充分である等の問題がある。 In addition, low foam nonionic surfactant, cleaning builder, specific aliphatic carboxylic acid are essential components, and the whole is homogeneous despite the relatively low amount of low foam nonionic surfactant. And a stable detergent for automatic dishwashers has been proposed (see Patent Document 2), but this has problems such as insufficient cleaning power against starch stains.
一方、澱粉等の汚れに対しては、アミラーゼ等の酵素を配合に加えることが提案されている（特許文献３〜８参照）。しかしながら、酵素を液体洗剤に配合することは、貯蔵時における酵素活性の失活の問題があり、酵素活性安定性の面で充分とはいえない。 On the other hand, for dirt such as starch, it has been proposed to add an enzyme such as amylase to the formulation (see Patent Documents 3 to 8). However, blending an enzyme into a liquid detergent has a problem of deactivation of enzyme activity during storage, and is not sufficient in terms of enzyme activity stability.
また、酵素の劣化を損なわないように、酵素と他の成分を２液に分け、その２液を別々に投入する方法も提案されている（特許文献９、１０参照）が、これらは、酵素の劣化が少ないものの、供給装置が２つ必要となり、設置の簡素化という液体洗剤特有のメリットが失われてしまうという問題がある。
そこで、作業安全性、環境安全性に優れ、２液以上に分かれた洗剤を併用する煩雑さを解消し、１液で従来と同等かそれ以上の洗浄性能や貯蔵安定性等を兼ね備えた新しい組成の洗浄剤組成物の開発が強く望まれている。そして、油脂汚れはもとより、澱粉汚れおよび蛋白質汚れに対しても優れた洗浄性能を有する中性の自動食器洗浄機用洗浄剤が望まれている。 Therefore, it is excellent in work safety and environmental safety, eliminating the complication of using two or more separate detergents, and a new composition that combines cleaning performance and storage stability equivalent to or better than conventional one solution. Development of a detergent composition is strongly desired. And the neutral detergent for automatic dishwashers which has the outstanding washing | cleaning performance with respect to starch stain | pollution | contamination and protein stain | pollution | contamination as well as fat and oil stains is desired.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、作業安全性、環境安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有し、１液で使用可能な自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in work safety and environmental safety, and has excellent cleaning performance and storage stability comparable to an alkaline cleaner, and can be used in one liquid. An objective of the present invention is to provide a neutral liquid detergent composition for automatic dishwashers.
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有するとともに、下記の（Ｅ）〜（Ｇ）成分を含有し、組成物の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、６．０〜８．０に設定されていることを特徴とする自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）非イオン界面活性剤、１〜１５％
（Ｂ）有機酸およびその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の有機酸類、２．５〜１５％
（Ｃ）酵素、０．５〜５％
（Ｄ）水溶性溶剤、１０〜４０％
（Ｅ）可溶化剤
（Ｆ）カルシウム添加剤
（Ｇ）水
In order to achieve the above object, the present invention contains the following components (A) to (D) at the following ratio with respect to the entire composition, and also includes the following components (E) to (G). The neutral liquid washing for automatic dishwashers characterized in that the pH of the composition at 25 ° C. (JIS-Z-8802: 1984 “pH measurement method”) is set to 6.0 to 8.0. The agent composition is the first gist.
(A) Nonionic surfactant, 1-15%
(B) At least one organic acid selected from organic acids and water-soluble salts thereof, 2.5 to 15%
(C) Enzyme, 0.5-5%
(D) Water-soluble solvent, 10-40%
(E) Solubilizer (F) Calcium additive (G) Water
また、本発明は、そのなかでも、特に、上記（Ａ）成分の非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種である自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物を第２の要旨とする。 In addition, among the above, the nonionic surfactant of the component (A) is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether, a pluronic block polymer, a reverse pluronic block polymer, a polyhydric alcohol ethylene oxide propylene oxide. The neutral liquid detergent composition for automatic dishwashers which is at least 1 sort (s) chosen from the adduct and the ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerol is made into the 2nd summary.
さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ｂ）成分における有機酸が、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、琥珀酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、グリコール酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２′−イミノジコハク酸である自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物を第３の要旨とし、上記（Ｃ）成分の酵素が、α−アミラーゼである自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物を第４の要旨とする。 Further, among these, the organic acid in the component (B) is citric acid, gluconic acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, fumaric acid, lactic acid, maleic acid, methylglycine diacetic acid, Neutral liquid detergent for automatic dishwashers which is L-glutamic acid diacetic acid, glycolic acid, L-aspartic acid-N, N-diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid The composition is a third gist, and the neutral liquid detergent composition for an automatic dishwasher in which the enzyme of the component (C) is α-amylase is the fourth gist.
そして、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ｄ）成分の水溶性溶剤が、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンから選ばれる少なくとも１種である自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物を第５の要旨とし、上記（Ｅ）成分の可溶化剤が、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種である自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物を第６の要旨とする。 And among these, in particular, the water-soluble solvent of the component (D) is ethyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol, A neutral liquid detergent composition for an automatic dishwasher that is at least one selected from polyethylene glycol and glycerin is a fifth aspect, and the solubilizer of the component (E) is xylene sulfonate or cumene sulfonic acid. The neutral liquid detergent composition for automatic dishwashers which is at least 1 sort (s) chosen from a salt and toluenesulfonate is made into the 6th summary.
本発明の自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物は、洗浄剤原液の液性が中性で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成している。そして、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。 The neutral liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to the present invention is neutral in detergent stock, excellent in environmental safety and work safety, and excellent in cleaning performance comparable to an alkaline detergent. And achieve storage stability. And not only on the surface of glass tableware, aluminum tableware / cooking utensils, but also on the objects to be cleaned with gold wire, silver wire and patterns on the surface of tableware. Excellent finish.
しかも、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対して、本発明は、非イオン界面活性剤（Ａ成分）、有機酸類（Ｂ成分）、酵素（Ｃ成分）、水溶性溶剤（Ｄ成分）、可溶化剤（Ｅ成分）、カルシウム添加剤（Ｆ成分）を主剤とする中性の洗浄剤組成物であるため、万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低い。また、上記主剤の一つとして用いられている酵素の活性が、長期にわたって安定的に維持されるため、酵素由来の優れた洗浄特性を備えている。 Moreover, while the conventional cleaning composition is an alkaline cleaning composition mainly composed of an alkaline agent, the present invention is a nonionic surfactant (component A), organic acids (component B), Because it is a neutral detergent composition mainly composed of enzyme (C component), water-soluble solvent (D component), solubilizer (E component), and calcium additive (F component), it should adhere to the skin. Even if this happens, the irritation is much lower than before. Moreover, since the activity of the enzyme used as one of the main ingredients is stably maintained over a long period of time, it has excellent cleaning properties derived from the enzyme.
さらに、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することが可能となるため、取り扱い性、コストの点で有利であるのみならず、環境への負荷が小さい。そして、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であったが、本発明の自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物では、こうした中和作業も必要としないといった利点を有している。 Furthermore, since it can be accommodated in a thin plastic container or a bag such as a pouch without being limited to being accommodated in a conventional thick plastic container, it is advantageous in terms of handling and cost. In addition, the load on the environment is small. And, in the conventional alkaline cleaning agent, it was necessary to neutralize the cleaning waste liquid with acid according to the waste water treatment facility, etc., but the neutral liquid cleaning composition for automatic dishwashing machine of the present invention. Then, there is an advantage that such neutralization work is not required.
したがって、本発明の自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途や、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等に、広く用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。そして、液性が中性であることから、上記自動食器洗浄機の本洗浄やその予備洗浄（浸漬）での使用はもとより、手洗いによる食器の洗浄用途においても有効に供することができる。 Therefore, the neutral liquid detergent composition for automatic dishwashers of the present invention is used for cleaning hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metals, plastics, and not only in tableware, but also in various manufacturing factories, processing factories, etc. It can also be used as an automatic washing machine for washing instruments, containers, plastic containers used for distribution, and the like. Besides, it can be widely used for washing hard surfaces such as tiles and floors in food factories and food processing factories, washing containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and washing metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias and the like. And since the liquid property is neutral, it can be effectively used not only for the main washing of the automatic dishwashing machine and its preliminary washing (immersion), but also for washing dishes by hand.
つぎに、本発明を実施するための最良の形態について説明する。 Next, the best mode for carrying out the present invention will be described.
まず、本発明の自動食器洗浄機用中性液体洗浄剤組成物（以下、「洗浄剤組成物」と略す）は、その主成分として、（Ａ）非イオン界面活性剤、（Ｂ）有機酸類、（Ｃ）酵素、（Ｄ）水溶性溶剤、（Ｅ）可溶化剤、（Ｆ）カルシウム添加剤、および（Ｇ）水を含有することを特徴としている。 First, the neutral liquid detergent composition for automatic dishwashers of the present invention (hereinafter abbreviated as “detergent composition”) has (A) a nonionic surfactant and (B) organic acids as its main components. And (C) an enzyme, (D) a water-soluble solvent, (E) a solubilizer, (F) a calcium additive, and (G) water.
上記（Ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびプロピレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。 As the nonionic surfactant of the component (A), polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, pluronic block polymer, reverse pluronic block polymer, polyhydric alcohol ethylene oxide propylene oxide adduct And ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerin, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and propylene glycol fatty acid ester.
なかでも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物の少なくとも１種であることが好ましい。 Among these, at least one of polyoxyalkylene alkyl ether, pluronic block polymer, reverse pluronic block polymer, polyhydric alcohol ethylene oxide propylene oxide adduct, and glycerin ethylene oxide propylene oxide adduct is preferable.
これらの非イオン界面活性剤について、より詳しく述べると、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）を１〜４０モルとプロピレンオキサイド（ＰＯ）を１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯを１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等があげられる。 When these nonionic surfactants are described in more detail, as polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, 1 to 40 mol of ethylene oxide (EO) is added to a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether added with 1 to 50 mol of propylene oxide (PO), 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO in a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms And polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.5 to 5, 1 to 15 mol of EO in a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms Polyoxyethylene in which 1 to 50 mol of PO is added and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.05 to 1 Polyoxypropylene alkyl ether and the like.
そして、プルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜４．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯの含有率が総平均分子量の５％〜８０％の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー等があげられる。 The pluronic block polymer has an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.05 to 4.0. The pluronic block polymer has an average molecular weight of 500 to 10. A pluronic block polymer having an EO content in the range of 5% to 80% of the total average molecular weight, an average molecular weight in the range of 500 to 10,000, and an EO / PO weight ratio of 0.00. Examples include pluronic block polymers in the range of 05-1.
そして、リバースプルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーがあげられる。 The reverse pluronic block polymer includes a reverse pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.05 to 1.
さらに、多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物としては、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したものがあげられ、グリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物としては、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。 Furthermore, as the EO / PO adduct of polyhydric alcohol, trimethylolpropane added with 3-45 mol of EO and 15-120 mol of PO can be mentioned. As the EO / PO adduct of glycerin, Examples include glycerin added with 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO.
上記非イオン界面活性剤は、洗浄性、被洗物への油の再付着防止性、並びに抑泡性の向上を目的として配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。特に、下記のように組み合わせることが、洗浄性、被洗物への油の再付着防止性、並びに抑泡性の向上の点で好適である。 The nonionic surfactants are formulated for the purpose of improving detergency, oil re-adhesion preventing property and anti-foaming property, and may be used alone or in combination of two or more. May be used. In particular, the combination as described below is preferable in terms of improvement in detergency, prevention of re-adhesion of oil to the object to be washed, and foam suppression.
（１）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−１）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）とからなる３種の組み合わせ。 (1) Polyoxy having 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms and the weight ratio of EO / PO being in the range of 2 to 5 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to ethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-1) and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is EO of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) in the range of 0.5 to 2, polyhydric alcohol obtained by adding 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO to trimethylolpropane -Three kinds of combinations consisting of PO adduct (b).
（２）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−１）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる３種の組み合わせ。 (2) Polyoxy having 1 to 20 moles of EO and 1 to 20 moles of PO added to a straight or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms and the weight ratio of EO / PO is in the range of 2 to 5. 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to ethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-1) and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is EO / PO adduct of glycerin in which polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) in the range of 0.5 to 2 and 3-45 mol of EO and 15-120 mol of PO are added to glycerin (C) 3 types of combinations.
（３）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−１）と、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯを１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−３）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）とからなる４種の組み合わせ。 (3) Polyoxy having 1 to 20 moles of EO and 1 to 20 moles of PO added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 2 to 5. EO / PO weight ratio by adding 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO to ethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-1) and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms Of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) in the range of 0.5 to 2 and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms and 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 of PO. And polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-3) having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 0.5, 3 to 45 mol of EO in trimethylolpropane, and PO. Four combinations consisting 15 to 120 EO · PO adduct of a polyhydric alcohol obtained by adding a molar and (b).
（４）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が２〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−１）と、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯを１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−３）と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる４種の組み合わせ。 (4) Polyoxy having 1 to 20 moles of EO and 1 to 20 moles of PO added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms and the weight ratio of EO / PO being in the range of 2 to 5 EO / PO weight ratio by adding 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO to ethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-1) and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms Of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) in the range of 0.5 to 2 and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms and 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 of PO. And polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-3) having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 0.5, 3 to 45 mol of EO and glycerin and PO 15 to 120 Four combinations consisting EO · PO adduct of glycerin was added and Le and (c).
（５）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯを１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−３）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）とからなる３種の組み合わせ。 (5) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. The weight of EO / PO by adding 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 mol of PO to polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) and a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms. A polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-3) having a ratio in the range of 0.05 to 0.5, trimethylolpropane having 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO. Three kinds of combinations consisting of an EO / PO adduct (b) of a monohydric alcohol.
（６）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯを１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−３）と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる３種の組み合わせ。 (6) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. The weight of EO / PO by adding 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 mol of PO to polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) and a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-3) having a ratio in the range of 0.05 to 0.5, and glycerol EO obtained by adding 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO to glycerol -3 types of combinations consisting of PO adduct (c).
（７）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）あるいはグリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる２種の組み合わせ。 (7) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2), EO / PO adduct of polyhydric alcohol (b) or glycerin obtained by adding 3-45 mol of EO and 15-120 mol of PO to trimethylolpropane Two kinds of combinations consisting of EO and PO adducts (c) of glycerin obtained by adding 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO to the above.
（８）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー（ｄ−１）あるいは平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマー（ｅ−１）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）あるいはグリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる３種の組み合わせ。 (8) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. A polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) and a pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.05 to 0.5 ( d-1) or a reverse pluronic block polymer (e-1) having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.05 to 0.5, and trimethylolpropane EO / PO adduct (b) of polyhydric alcohol obtained by adding 3 to 45 moles of EO and 15 to 120 moles of PO or 3 to 45 moles of EO and 15 to 12 parts of glycerin Three combinations consisting EO · PO adduct of glycerin was added and molar and (c).
（９）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜４．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー（ｄ−２）あるいは平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜１．０の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマー（ｅ−２）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）あるいはグリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる３種の組み合わせ。 (9) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. A polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) and a pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.5 to 4.0 ( d-2) or a reverse pluronic block polymer (e-2) having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.5 to 1.0, and trimethylolpropane EO / PO adduct (b) of polyhydric alcohol obtained by adding 3 to 45 moles of EO and 15 to 120 moles of PO, or 3 to 45 moles of EO and 15 to 120 moles of PO in glycerin. Three combinations consisting preparative EO · PO adduct of glycerin was added and (c).
（１０）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのＥＯ・ＰＯ付加物（ｂ）と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯを１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのＥＯ・ＰＯ付加物（ｃ）とからなる３種の組み合わせ。 (10) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2), EO · PO adduct (b) of polyhydric alcohol obtained by adding 3-45 mol of EO and 15-120 mol of PO to trimethylolpropane, Three combinations consisting of EO and PO adduct (c) of glycerin obtained by adding 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO to glycerin.
（１１）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯを１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜２の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−２）と、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯを１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜０．５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ａ−３）とからなる２種の組み合わせ。 (11) 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-2. The weight of EO / PO by adding 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 mol of PO to polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-2) and a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms. Two combinations comprising polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (a-3) having a ratio in the range of 0.05 to 0.5.
とりわけ、洗浄性能、抑泡性の点から、上記、（５）、（６）、（７）、（８）、（１０）および（１１）のいずれかの組み合わせが、特に好適である。 In particular, the combination of any of the above (5), (6), (7), (8), (10) and (11) is particularly suitable from the viewpoint of cleaning performance and foam suppression.
このような（Ａ）成分である非イオン界面活性剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、１〜１５％の範囲内に設定される。すなわち、１％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、一方、１５％を超えると、全体のバランスから洗浄剤系の安定性が悪くなるとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。なお、特に、３〜１０％の範囲に設定することが、洗浄性能、洗浄剤系の安定性、コストの点から好適である。 The compounding quantity of the nonionic surfactant which is such (A) component is set in the range of 1 to 15% with respect to the whole cleaning composition. That is, when the blending amount is less than 1%, the desired cleaning performance is poor. On the other hand, when it exceeds 15%, the stability of the cleaning agent system is deteriorated from the overall balance, and a synergistic effect with other components is further obtained. Because it is not possible. In particular, setting in the range of 3 to 10% is preferable in terms of cleaning performance, stability of the cleaning agent system, and cost.
また、本発明に用いられる（Ｂ）成分の有機酸類は、洗浄性能の向上を目的として配合されるもので、具体的には、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、琥珀酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、グリコール酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、３−ヒドロキシ−２，‘２−イミノジコハク酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸からなる有機酸、もしくはその水溶性塩があげられる。 The organic acids (B) used in the present invention are blended for the purpose of improving the cleaning performance. Specifically, citric acid, gluconic acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, fumaric acid Lactic acid, maleic acid, methylglycine diacetic acid, L-glutamic acid diacetic acid, glycolic acid, L-aspartic acid-N, N-diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 3-hydroxy-2, '2-iminodisuccinic acid, Organic consisting of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, dihydroxyethylglycine, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, 2-hydroxy-1,3-diaminopropanetetraacetic acid, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid Examples thereof include acids or water-soluble salts thereof.
これらの有機酸類は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよいが、なかでも、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、琥珀酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、グリコール酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２′−イミノジコハク酸からなる有機酸もしくはその水溶性塩を、単独または２種以上で用いることが、酵素安定性、洗浄剤系の安定性、洗浄性能、およびコスト面の点から好ましい。 These organic acids may be used singly or in combination of two or more. Among them, citric acid, gluconic acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, fumaric acid, lactic acid, maleic acid, methylglycine Organic acid consisting of diacetic acid, L-glutamic acid diacetic acid, glycolic acid, L-aspartic acid-N, N-diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid or water-soluble salt thereof Are preferably used alone or in combination of two or more from the viewpoint of enzyme stability, stability of the detergent system, washing performance, and cost.
そして、とりわけ、洗浄性能、洗浄剤組成物の溶解性の点から、上記有機酸類の少なくとも一部が、ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，マグネシウム塩，アミン塩，エタノールアミン塩の少なくとも１種であることが好ましい。 In particular, from the viewpoint of cleaning performance and solubility of the cleaning composition, at least a part of the organic acids is at least one of sodium salt, potassium salt, ammonium salt, magnesium salt, amine salt, and ethanolamine salt. Preferably there is.
上記有機酸類の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、２．５〜１５％の範囲内に設定される。すなわち、２．５％未満の配合量では、充分な洗浄性能を得られにくく、一方、１５％を超えると、全体のバランスから洗浄剤系の安定性が悪くなるためである。なかでも、洗浄性能および洗浄剤系の安定性の点から、４〜１２％に設定することが好ましい。 The blending amount of the organic acids is set in a range of 2.5 to 15% with respect to the entire cleaning composition. That is, when the blending amount is less than 2.5%, it is difficult to obtain sufficient cleaning performance. On the other hand, when the blending amount exceeds 15%, the stability of the cleaning agent system is deteriorated from the overall balance. Especially, it is preferable to set to 4 to 12% from the point of washing | cleaning performance and stability of a cleaning agent system.
さらに、本発明に用いられる（Ｃ）成分の酵素としては、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等があげられ、なかでも、洗浄性能、コスト面の点から、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼが好ましく用いられる。これらの酵素は、他の洗浄剤成分では補いにくい特定の洗浄効果を、その酵素活性によって得るために用いられるもので、その効果およびコストの面から、α−アミラーゼを用いることが、特に好適である。 Furthermore, examples of the enzyme of component (C) used in the present invention include amylase, protease, lipase, cellulase, glucanase, etc. Among them, amylase, protease, and lipase are preferably used from the viewpoint of washing performance and cost. It is done. These enzymes are used to obtain a specific cleaning effect that is difficult to supplement with other detergent components by the enzyme activity. From the viewpoint of the effect and cost, it is particularly preferable to use α-amylase. is there.
これらの酵素は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、０．５〜５％の範囲に設定される。すなわち、０．５％未満の配合量では、他成分とのバランスから洗浄性能の向上に乏しく、一方、５％を超えると、他成分との相乗効果がそれ以上得られないばかりか、コスト的にも不利となるからである。なかでも、洗浄性能およびコスト面の点から、１〜３％の範囲に設定することが好ましい。 These enzymes may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is set in the range of 0.5 to 5% with respect to the entire cleaning composition. That is, when the blending amount is less than 0.5%, the improvement in cleaning performance is poor due to the balance with other components. On the other hand, when the blending amount exceeds 5%, the synergistic effect with other components cannot be obtained any more, and the cost is low. This is also disadvantageous. Especially, it is preferable to set to the range of 1-3% from the point of washing | cleaning performance and a cost surface.
また、本発明に用いられる（Ｄ）成分の水溶性溶剤としては、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤等があげられる。そして、アルコール系溶剤としては、エチルアルコール、イソプロパノール、３−メトキシブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン等があげられる。 Examples of the water-soluble solvent of component (D) used in the present invention include alcohol solvents and glycol ether solvents. Examples of alcohol solvents include ethyl alcohol, isopropanol, 3-methoxybutanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, and 1,3-butylene glycol. 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, glycerin and the like.
また、グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール等があげられる。 Also, glycol ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol. Dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol mono Chirueteru, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol and the like.
これらの水溶性溶剤は、系を安定に保つために用いられるもので、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンのいずれかを、単独または２種以上で用いることが、酵素安定性、洗浄剤系の安定性の点から好ましい。 These water-soluble solvents are used to keep the system stable, and may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is possible to use enzyme alone or in combination of two or more of ethyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin. From the viewpoint of stability and stability of the detergent system.
上記水溶性溶剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、１０〜４０％の範囲内に設定される。すなわち、１０％未満の配合量では、充分な酵素安定性を得られにくく、一方、４０％を超えると、酵素安定性の向上がそれ以上得られないと共に全体のバランスから洗浄剤系の安定性が悪くなるからである。なお、１５〜３５％の範囲に設定することが、酵素安定性の向上およびコスト面の点から好ましく、２０〜３０％の範囲に設定することが、さらに好ましい。 The compounding quantity of the said water-soluble solvent is set in the range of 10 to 40% with respect to the whole cleaning composition. That is, when the blending amount is less than 10%, it is difficult to obtain sufficient enzyme stability. On the other hand, when the blending amount exceeds 40%, further improvement in enzyme stability cannot be obtained, and the stability of the detergent system from the overall balance. Because it gets worse. In addition, it is preferable to set it to the range of 15-35% from the point of the improvement of enzyme stability and a cost surface, and it is further more preferable to set it to the range of 20-30%.
さらに、本発明に用いられる（Ｅ）成分の可溶化剤は、（Ａ）成分である非イオン界面活性剤と（Ｂ成分）である有機酸類とを、洗浄剤組成物中に安定的に可溶化させることを目的として配合されるもので、具体的には、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩等があげられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合せて用いてもよい。 Furthermore, the solubilizer of the component (E) used in the present invention can stably mix the nonionic surfactant as the component (A) and the organic acid as the component (B) in the cleaning composition. It is blended for the purpose of solubilization, and specific examples include xylene sulfonate, cumene sulfonate, and toluene sulfonate. These may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明に用いられる（Ｆ）成分のカルシウム添加剤は、洗浄剤組成物中において、（Ｃ）成分である酵素の活性を安定的に維持することを目的として配合されるもので、具体的には、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、燐酸カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム等があげられる。これらも、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよいが、洗浄剤系への溶解性の点から、塩化カルシウムを用いることが好ましい。 In addition, the calcium additive of component (F) used in the present invention is blended in the detergent composition for the purpose of stably maintaining the activity of the enzyme that is component (C). Specifically, calcium chloride, calcium formate, calcium acetate, calcium lactate, calcium phosphate, calcium citrate, calcium gluconate, calcium sulfate, calcium hydroxide and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more, but calcium chloride is preferably used from the viewpoint of solubility in a detergent system.
そして、本発明に用いられる（Ｇ）成分の水としては、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水が用いられる。これらも、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるよう配合される。 And as water of (G) component used for this invention, a tap water, soft water, ion-exchange water, a pure water, purified water etc. are mention | raise | lifted, Preferably a soft water, ion-exchange water, and a pure water are used. These may be used alone or in combination of two or more. The “water” is the total of water contained in the form of crystal water or aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition and water added from the outside, and the entire detergent composition is 100. %.
なお、本発明の洗浄剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤、高分子キレート剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を用いることができる。 In the cleaning composition of the present invention, pH adjusters, polymer chelating agents, dyes, fragrances, metal corrosion inhibitors, bactericides, deodorants, antistatic agents, and the like can be used as optional components. .
このうち、上記ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩があげられる。なかでも、洗浄剤系の貯蔵安定性とコスト面から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が好ましく用いられる。これらは、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨを調整するために、洗浄剤原液のｐＨが（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２「ｐＨ測定方法」、以下同じ）２５℃で、６．０〜８．０となるよう、適宜適量添加される。 Among these, examples of the pH adjuster include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicates such as sodium silicate and potassium silicate, and carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. . Of these, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used from the viewpoint of storage stability and cost of the detergent system. In order to adjust the pH of the liquid detergent composition of the present invention, the pH of the detergent stock solution (JIS-Z-8802 “pH measurement method”, hereinafter the same) is 25 ° C., 6.0 to 8. An appropriate amount is added as appropriate so that it becomes zero.
また、上記高分子キレート剤としては、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩があげられる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられる。これらは、金属イオン封鎖能、スレッシュホールド効果、水不溶性物質の分散性能、再付着防止性および洗浄性能の向上を目的として配合されるもので、単独で用いても２種以上を併用して用いられる。 Examples of the polymer chelating agent include acrylic acid polymer and salts thereof, maleic acid polymer and salts thereof, acrylic acid-maleic acid copolymer and salts thereof, poly-α-hydroxyacrylic acid and salts thereof, acrylic Examples include acid-maleic acid-polyethylene glycol copolymers and salts thereof, olefin-maleic acid copolymers and salts thereof, and acrylic acid-sulfonic acid copolymers and salts thereof. Examples of these salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and ethanolamine salts. These are formulated for the purpose of improving the sequestering ability, threshold effect, water-insoluble substance dispersion performance, anti-redeposition property, and cleaning performance. They can be used alone or in combination of two or more. It is done.
本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分（Ａ）〜（Ｇ）と、必要に応じて添加される上記任意成分を用いて得られるものであり、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と外観、そして酵素活性安定性、貯蔵安定性、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。 The cleaning composition of the present invention is obtained using the essential components (A) to (G) and the optional components added as necessary, and is excellent in environmental safety and work safety. Excellent cleaning performance and appearance comparable to alkaline detergents, and excellent enzyme activity stability, storage stability, and finish after rinsing.
そして、従来の洗浄剤組成物が、アルカリ剤を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対して、本発明のものは、上記特定の必須成分（Ａ）〜（Ｇ）を組み合わせた中性の洗浄剤組成物であるため、万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低いものとなっている。万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低い。また、上記主剤の一つとして用いられている酵素の活性が、長期にわたって安定的に維持されるため、酵素由来の優れた洗浄特性を備えている。 And while the conventional cleaning composition was an alkaline cleaning composition mainly composed of an alkaline agent, the present invention combines the above-mentioned specific essential components (A) to (G). In addition, since it is a neutral detergent composition, even if it may adhere to the skin, its irritation is much lower than before. Even if it adheres to the skin, its irritation is much lower than before. Moreover, since the activity of the enzyme used as one of the main ingredients is stably maintained over a long period of time, it has excellent cleaning properties derived from the enzyme.
そして、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することが可能となるため、取り扱い性、コストの点で有利であるのみならず、環境への負荷が小さい。そして、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であったが、本発明の洗浄剤組成物では、こうした中和作業も必要としないといった利点を有している。 And, since it can be accommodated in a thin plastic container or a bag such as a pouch without being restricted in conventional thick plastic containers, it is advantageous in terms of handling and cost. In addition, the load on the environment is small. And, in the conventional alkaline cleaning agent, it was necessary to neutralize the cleaning waste liquid with acid according to the wastewater treatment facility, etc., but in the cleaning composition of the present invention, such neutralization operation is also necessary. It has the advantage of not.
したがって、本発明の洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途や、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等に、広く用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。そして、液性が中性であることから、上記自動食器洗浄機の本洗浄やその予備洗浄（浸漬）での使用はもとより、手洗いによる食器の洗浄用途においても有効に供することができる。 Therefore, the cleaning composition of the present invention is used for cleaning hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metals, plastics, and not only for tableware, but also for appliances, containers, and distribution in various manufacturing factories and processing factories. It can also be used as an automatic washing machine for washing plastic containers. Besides, it can be widely used for washing hard surfaces such as tiles and floors in food factories and food processing factories, washing containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and washing metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias and the like. And since the liquid property is neutral, it can be effectively used not only for the main washing of the automatic dishwashing machine and its preliminary washing (immersion), but also for washing dishes by hand.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these.
〔実施例１〜３９、比較例１〜１０〕
後記の表１〜表９に示す、実施例１〜３９および比較例１〜１０の４９種類の洗浄剤組成物を調製した。そして、そのｐＨを測定して評価するとともに、貯蔵安定性、酵素活性安定性、抑泡性、洗浄性能、洗浄後仕上がり性、ガラスに対する影響、スケール生成抑制能の７項目について評価した。それらの結果を、後記の表１〜表９に併せて示す。
[Examples 1 to 39, Comparative Examples 1 to 10]
49 types of cleaning compositions of Examples 1 to 39 and Comparative Examples 1 to 10 shown in Tables 1 to 9 below were prepared. And while measuring and evaluating the pH, seven items, storage stability, enzyme-activity stability, foam suppression property, washing | cleaning performance, the finishing property after washing | cleaning, the influence with respect to glass, and scale formation suppression ability, were evaluated. The results are also shown in Tables 1 to 9 below.
なお、後記の表１〜表９において用いた成分とその有効純分（質量％）は以下の通りであり、表中の数値は、有り姿で示したものである。また、表中の「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるようバランスとして示される。そして、界面活性剤におけるＥＯの付加モル数を「ｐ」、ＰＯの付加モル数を「ｑ」で示した。 In addition, the components used in Tables 1 to 9 below and their effective pure content (% by mass) are as follows, and the numerical values in the table are shown as they are. Further, “water” in the table is the sum of water contained in the form of crystal water or aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition and water added from the outside, and the entire detergent composition Is shown as a balance to be 100%. The number of moles of EO added to the surfactant is indicated by “p”, and the number of moles of PO added is indicated by “q”.
〔Ａ成分〕
・非イオン界面活性剤１：
ポリオキシエチレン（ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ＝ １４、１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．２６
試作品
・非イオン界面活性剤２：
ポリオキシエチレン（ｐ＝８）ポリオキシプロピレン（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝１ ２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．０１ 曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）
・非イオン界面活性剤３：
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック型ブロック ポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１ 平均分子量＝２，０００ 曇点２４℃
商品名：プルロニックＰＥ６１００（ＢＡＳＦ社製）
・非イオン界面活性剤４：
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型 ブロックポリマー）
平均分子量＝２，８００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１
商品名：プルロニックＲＰＥ２５１０（ＢＡＳＦ社製）
・非イオン界面活性剤５：
下記の化学式（１）で表されるトリメチロールプロパンＥＯ・ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．２１
試作品
[Component A]
・ Nonionic surfactant 1:
Polyoxyethylene (p = 15) Polyoxypropylene (q = 9) Linear alkyl (C = 14, 15) ether EO / PO weight ratio = 1.26
Prototype / Nonionic Surfactant 2:
Polyoxyethylene (p = 8) Polyoxypropylene (q = 6) Linear alkyl (C = 12, 13) ether EO / PO weight ratio = 1.01 Cloud point = 31 ° C.
Product name: Pepol AS-054C (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
Nonionic surfactant 3:
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (pluronic block polymer)
EO / PO weight ratio = 0.11 Average molecular weight = 2,000 Cloud point 24 ° C.
Product name: Pluronic PE6100 (manufactured by BASF)
Nonionic surfactant 4:
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse pluronic block polymer)
Average molecular weight = 2,800 EO / PO weight ratio = 0.11
Product name: Pluronic RPE2510 (manufactured by BASF)
Nonionic surfactant 5:
Trimethylolpropane EO / PO adduct represented by the following chemical formula (1) Average molecular weight = 4,500 EO / PO weight ratio = 0.21
Prototype
・非イオン界面活性剤６：
下記の化学式（２）で表されるグリセリンＥＯ・ＰＯ付加物
試作品
Nonionic surfactant 6:
Glycerin EO / PO adduct represented by the following chemical formula (2)
〔Ｂ成分〕
・クエン酸：
商品名：クエン酸（結晶）（磐田化学工業社製）
・クエン酸ナトリウム：
商品名：クエン酸三ナトリウム（結晶、磐田化学工業社製）
・クエン酸カリウム：
商品名：クエン酸三カリウム（昭和化工社製）
・グルコン酸ナトリウム：
商品名：グルコン酸ナトリウム（藤沢薬品工業社製）
・リンゴ酸ナトリウム：
商品名：リンゴ酸ナトリウム（扶桑化学工業社製）
・乳酸ナトリウム：
商品名：乳酸ナトリウム（５０％、扶桑化学工業社製）
含有量：５０．０％
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム：
商品名：クレワットＢｉ−ＨＤＳ（ナガセケムテックス社製）
含有量：２６．０％
・Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム塩：
商品名：クレワットＢｉ−ＡＤＳ（ナガセケムテックス社製）
含有量：４５．１％
・メチルジグリシン二酢酸ナトリウム：
商品名：トリロンＭ（ＢＡＳＦ社製）
[B component]
·citric acid:
Product name: Citric acid (crystal) (manufactured by Iwata Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Sodium citrate:
Product name: Trisodium citrate (crystal, manufactured by Iwata Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Potassium citrate:
Product name: Tripotassium citrate (manufactured by Showa Kako)
・ Sodium gluconate:
Product name: Sodium Gluconate (Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Sodium malate:
Product name: Sodium malate (manufactured by Fuso Chemical Industries)
・ Sodium lactate:
Product name: Sodium lactate (50%, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.)
Content: 50.0%
・ Hydroxyethyliminodiacetic acid disodium:
Product name: Clewat Bi-HDS (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Content: 26.0%
L-aspartic acid-N, N-diacetic acid tetrasodium salt:
Product name: Clewat Bi-ADS (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Content: 45.1%
・ Methyldiglycine diacetate sodium:
Product Name: Torriron M (BASF)
〔Ｃ成分〕
・アミラーゼ１：
商品名：ターマミルウルトラ３００Ｌ（ノボザイム社製）
・アミラーゼ２：
商品名：ピュラスターＳＴ１５０００Ｌ（ジェネンコア協和社製）
・アミラーゼ３：
商品名：ピュラスターＨＰＡｍ５０００Ｌ（ジェネンコア協和社製）
・アミラーゼ４：
商品名：ステインザイム１２Ｌ（ノボザイム社製）
・プロテアーゼ１：
商品名：サビナーゼウルトラ１６Ｌ（ノボザイム社製）
・プロテアーゼ２：
商品名：ピュラフェクト４０００Ｌ（ジェネンコア協和社製）
・リパーゼ：
商品名：リポラーゼ１００Ｌ（ノボザイム社製）
[C component]
・ Amylase 1:
Product name: Termamyl Ultra 300L (Novozyme)
Amylase 2:
Product name: Puraster ST15000L (Genencore Kyowa)
Amylase 3:
Product name: Puraster HPAm5000L (Genencore Kyowa)
Amylase 4:
Product Name: Stainzyme 12L (Novozyme)
・ Protease 1:
Product name: Sabinase Ultra 16L (Novozyme)
・ Protease 2:
Product name: Purefect 4000L (Genencor Kyowa)
・ Lipase:
Product name: Lipolase 100L (Novozyme)
〔Ｄ成分〕
・プロピレングリコール：
商品名：プロピレングリコール（三井武田ケミカル社製）
・エチレングリコール：
商品名：エチレングリコール（日本触媒社製）
・ポリエチレングリコール：
商品名：ＰＥＧ２００（第一工業製薬社製）
・エタノール：
商品名：一般９５度合成無変性アルコール（日本アルコール販売社製）
・グリセリン：
商品名：精製グリセリン（阪本薬品工業社製）
・エチレングリコールモノエチルエーテル
商品名：シーホゾールＭＧ（日本触媒社製）
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル
商品名：シーホゾールＤＧ（日本触媒社製）
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
商品名：メチルプロピレンジグリコール（日本乳化剤社製）
[D component]
·Propylene glycol:
Product name: Propylene glycol (Mitsui Takeda Chemical)
·ethylene glycol:
Product name: Ethylene glycol (Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ Polyethylene glycol:
Product name: PEG200 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
·ethanol:
Product name: General 95 degree synthetic unmodified alcohol (manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.)
・ Glycerin:
Product name: Purified glycerin (Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Ethylene glycol monoethyl ether Product name: Seafosol MG (Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ Diethylene glycol monoethyl ether Product name: Seafosol DG (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ Dipropylene glycol monomethyl ether Product name: Methyl propylene diglycol (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
〔Ｅ成分〕
・キシレンスルホン酸ナトリウム
商品名：エルテゾールＳＸ−９３（ハンツマン社製）
・クメンスルホン酸ナトリウム
商品名：エルテゾールＳＣ−９３（ハンツマン社製）
[E component]
-Sodium xylene sulfonate Product name: Eltesol SX-93 (manufactured by Huntsman)
-Sodium cumene sulfonate Product name: Eltesol SC-93 (manufactured by Huntsman)
〔Ｆ成分〕
・塩化カルシウム：
商品名：塩化カルシウム〔粒状〕（セントラル硝子社製）
含有量：無水物として７４．３％
[F component]
・ Calcium chloride:
Product name: Calcium chloride [granular] (manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
Content: 74.3% as anhydride
〔Ｇ成分〕
水：イオン交換水
[G component]
Water: Ion exchange water
また、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
〔ｐＨ測定〕
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって、調製された洗浄剤組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
◎：６．０以上で８．０以下。 ×：６．０未満または８．０を超える。
The test method and evaluation method for each item are as shown below.
[PH measurement]
Measurement Method Using a pH meter (pH METER F-12, manufactured by HORIBA, Ltd.), the pH value at 25 ° C. of the stock solution of the prepared cleaning composition was measured according to JIS Z-8802: 1984.
A: 6.0 or more and 6.0 or less. X: Less than 6.0 or more than 8.0.
〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を１００ｍｌのガラス瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）により４０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＭＴＨ−２４００、ＳＡＮＹＯ社製）により−５℃から５℃にプログラムコントロールされた雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎：１カ月後、分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○：１カ月後、分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△：２週間後、分離もしくは析出等の外観変化がわずかにみられた。
×：配合直後に、分離もしくは析出等の外観変化があった。
[Storage stability]
Test method The prepared cleaning composition is placed in a 100 ml glass bottle and placed in a constant temperature bath (SLI-4S, manufactured by Sunaka Rika Kogyo Co., Ltd.) in an atmosphere of 40 ° C., and an incubator (MTH-2400, manufactured by SANYO). ) Under a program-controlled atmosphere from -5 ° C to 5 ° C and stored in that state for one month. And the external appearance was observed visually and evaluated by the following evaluation criteria.
・ Evaluation criteria ◎: After 1 month, there was no change in appearance such as separation / precipitation.
○: After one month, slight changes in appearance such as separation / precipitation were observed.
Δ: After 2 weeks, slight changes in appearance such as separation or precipitation were observed.
×: Immediately after blending, there was a change in appearance such as separation or precipitation.
〔酵素活性安定性〕
・試験方法
上記貯蔵安定性評価試験において、４０℃にて２週間経過した洗浄剤組成物中のα−アミラーゼの酵素活性値を求め、保存前後の酵素活性値から残存率を算出して、下記のように評価した。ただし、上記酵素活性値は、つぎのようにして求めた。
・酵素活性値の求め方
洗浄剤水溶液中に、澱粉の分解により発色する指示薬と澱粉とを含んだ錠剤（ファデバス錠）を投入し、所定時間後における色素の濃度を測定した。
・評価基準
◎：残存率７０％以上。
○：残存率５０％以上で７０％未満。
△：残存率２５％以上で５０％未満。
×：残存率２５％未満。
[Enzyme activity stability]
Test method In the above storage stability evaluation test, the enzyme activity value of α-amylase in the detergent composition after 2 weeks at 40 ° C. was determined, and the residual rate was calculated from the enzyme activity values before and after storage. It was evaluated as follows. However, the enzyme activity value was determined as follows.
-Determination of enzyme activity value A tablet (Fadebas tablet) containing an indicator that develops color by the decomposition of starch and starch was put into the detergent aqueous solution, and the concentration of the dye after a predetermined time was measured.
-Evaluation criteria A: Residual rate is 70% or more.
○: Residual rate is 50% or more and less than 70%.
Δ: Residual rate is 25% or more and less than 50%.
X: Remaining rate is less than 25%.
〔抑泡性〕
・試験方法
水道水を用いて、洗浄剤組成物を０．２０％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、栓をして、４５℃で１時間保温し、液温を４５℃に保持した。上記比色管を上下に１秒間に３回（往復）の割合で、３０往復振とうさせた直後の泡の高さを測定し、以下の基準で判定した。
・評価基準
◎：泡の高さが６ｍｍ未満。
○：泡の高さが６ｍｍ以上１１ｍｍ未満。
△：泡の高さが１１ｍｍ以上１６ｍｍ未満。
×：泡の高さが１６ｍｍ以上。
[Foam suppression]
・ Test method Using tap water, dilute the detergent composition to 0.20%, pour 50 ml into a colorimetric tube with a capacity of 100 ml, cap it, and keep it warm at 45 ° C. for 1 hour. Held at 0C. The height of the bubble immediately after the colorimetric tube was shaken up and down 30 times (reciprocating) at a rate of 3 times per second (reciprocating) was measured and judged according to the following criteria.
Evaluation criteria A: Bubble height is less than 6 mm.
○: The height of the foam is 6 mm or more and less than 11 mm.
(Triangle | delta): The height of a bubble is 11 mm or more and less than 16 mm.
X: The bubble height is 16 mm or more.
〔洗浄性能〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である磁器皿または茶碗を１０枚一組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、牛脂汚れ、卵黄汚れ、およびお粥汚れの３種類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．２０％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）５０〜６０ｐｐｍ
牛脂汚れ ：直径２５ｃｍの磁器皿に、精製牛脂を４ｇ／枚となるように付着させたも のを用いた。
卵汚れ ：直径２５ｃｍの磁器皿に鶏卵の卵黄を４ｇ／枚となるように付着させ、常 温で１時間乾燥させ、洗浄直前に３０分間４０℃にて浸漬したものを用い た。
お粥汚れ ：米飯４０ｇをお湯４００ｇに入れ、９０〜１００℃にて、２０分間煮立た せた後、その上澄みを茶碗に０．６ｇ／個となるように付着させ、常温で ３０分間乾燥させ、洗浄直前に１０分間４０℃にて浸漬したものを用いた 。
・評価基準
牛脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、お粥汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、卵汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
[Cleaning performance]
Test Method The prepared cleaning composition was put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. Then, the following objects to be cleaned were washed as a set of 10 porcelain dishes or teacups, and the cleaning performance was evaluated according to the evaluation criteria described later. In addition, three types of dirt, beef tallow dirt, egg yolk dirt, and porridge dirt were prepared, and cleaning evaluation was performed on each dirt.
* Operating condition Detergent concentration: 0.20%
Washing temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 30 seconds, rinsing: 8 seconds)
Of use water hardness (as CaCO 3) 50~60ppm
Beef tallow dirt: A porcelain dish having a diameter of 25 cm and purified beef tallow attached to 4 g / sheet was used.
Egg stain: Egg yolk of chicken egg was attached to a porcelain dish having a diameter of 25 cm so as to be 4 g / sheet, dried at normal temperature for 1 hour, and immersed at 40 ° C. for 30 minutes immediately before washing.
Porridge: Put 40 g of cooked rice in 400 g of hot water and boil it for 20 minutes at 90-100 ° C., then attach the supernatant to the tea bowl at 0.6 g / piece and dry it at room temperature for 30 minutes. What was immersed in 40 degreeC for 10 minutes just before washing | cleaning was used.
・ Evaluation criteria For beef tallow dirt, apply oil red liquid to the washed porcelain dish. For pork dirt, apply iodine solution to the washed tea bowl. The degree of dirt removal was judged.
A: 90% or more of dirt is removed.
○: Dirt removal of 70% or more and less than 90%.
Δ: Dirt removal of 50% or more and less than 70%.
X: Dirt removal of less than 50%.
〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個一組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．２０％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）５０〜６０ｐｐｍ
被洗浄物 ：２２７ｇ（＝８オンス）のガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注い だ後、５分間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３ ０分間風乾した。
・評価基準
◎：ウォータースポットが全くみられない。
○：ウォータースポットが１〜２個みられる。
△：ウォータースポットが３〜５個みられる。
×：ウォータースポットが６個以上みられる。
[Finishability after washing]
Test Method The prepared cleaning composition was charged into a commercial automatic dishwasher (DW-RD61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following conditions. And the glass cup which is a to-be-cleaned object shown below was wash | cleaned as 1 set, and the finishing performance after washing | cleaning was evaluated by the evaluation criteria of a postscript.
* Operating condition Detergent concentration: 0.20%
Washing temperature: 60 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 43 seconds, rinsing 15 seconds)
Of use water hardness (as CaCO 3) 50~60ppm
Object to be washed: Milk was poured into a glass cup (manufactured by Sasaki Glass Co., Ltd.) of 227 g (= 8 ounces) and left for 5 minutes. Then, after discarding the milk, it was air-dried for 30 minutes without rinsing with water.
・ Evaluation criteria A: No water spots are seen.
○: 1 to 2 water spots are seen.
Δ: 3 to 5 water spots are seen.
X: Six or more water spots are seen.
〔ガラス面に対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、市販の２２７ｇ（＝８オンス）のタンブラーグラス（ＨＯＹＡ社製）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎：タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められない。
○：タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△：タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×：タンブラーグラス表面の腐食が大きい。
[Influence on glass surface]
Test Method A commercially available 227 g (= 8 ounce) tumbler glass (manufactured by HOYA) was immersed in the prepared cleaning composition under the following conditions. And the state of the tumbler glass after immersion was observed visually, and the following evaluation criteria evaluated.
* Soaking conditions Detergent concentration: 0.20%
Immersion temperature: 60 ° C
Immersion time: 2 weeks / Evaluation criteria A: No discoloration or corrosion is observed on the surface of the tumbler glass.
○: The tumbler glass surface is slightly discolored.
Δ: Large discoloration on the surface of the tumbler glass.
X: Corrosion on the surface of the tumbler glass is large.
〔スケール生成抑性能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度：２５０ｍｇ／Ｌ）を用いて洗浄剤組成物を０．２０％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注いで６０℃で４時間保持した後、スケールの生成量を、以下の基準で目視判定した。
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
○：スケール生成が殆どなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。
[Scale generation suppression performance]
Test method The detergent composition was diluted to 0.20% using artificial hard water (total hardness: 250 mg / L), 50 ml was poured into a colorimetric tube having a capacity of 100 ml, and kept at 60 ° C. for 4 hours. The production amount of was visually determined according to the following criteria.
Evaluation criteria A: No scale was generated.
○: There was almost no scale generation.
Δ: Scale was generated.
X: Scale adhesion was remarkable.
上記の結果から、実施例品はいずれも、上記全ての評価項目において、概ね優れた特性を示すことがわかる。一方、比較例品は、本発明の必須成分が配合されていなかったり、配合されていても、その割合が本発明の範囲から外れているため、△もしくは×の評価を含み、実用上大きく劣っていることがわかる。 From the above results, it can be seen that all of the example products show excellent characteristics in all the evaluation items. On the other hand, the comparative example product does not contain the essential components of the present invention, or even if blended, the ratio is out of the scope of the present invention. You can see that
Claims (6)
（Ａ）非イオン界面活性剤、１〜１５質量％
（Ｂ）有機酸およびその水溶性塩から選ばれる少なくとも１種の有機酸類、２．５〜１５質量％
（Ｃ）酵素、０．５〜５質量％
（Ｄ）水溶性溶剤、１０〜４０質量％
（Ｅ）可溶化剤
（Ｆ）カルシウム添加剤
（Ｇ）水 The following components (A) to (D) are contained in the following proportion with respect to the entire composition, and the following components (E) to (G) are contained. The pH of the composition at 25 ° C. (JIS-Z) -8802: 1984 "pH measurement method") is set to 6.0 to 8.0, a neutral liquid detergent composition for an automatic dishwasher.
(A) Nonionic surfactant, 1 to 15% by mass
(B) At least one organic acid selected from organic acids and water-soluble salts thereof, 2.5 to 15% by mass
(C) Enzyme, 0.5-5% by mass
(D) Water-soluble solvent, 10 to 40% by mass
(E) Solubilizer (F) Calcium additive (G) Water
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