JP4324341B2 - Liquid detergent composition for automatic dishwashers - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄に適する自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関し、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、中性でありながら、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。
【０００３】
これらの自動洗浄機に用いられる液体洗浄剤には、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が、通常、１０〜５０質量％（以下「％」と略す）程度配合されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記水酸化アルカリ金属塩を５％を超えて含む洗浄剤は、「医薬用外劇物」となり、安全性の点から専門的な知識や取り扱いに注意を要する。また、上記水酸化アルカリ金属塩は、ガラス製食器表面を浸食したり、アルミ製食器・調理器具を黒変させるおそれがあることや、万が一に飛散し皮膚に付着した際には強い刺激性を与えるといった問題を有している。そして、取り扱い時や保管時の安全性を配慮して、肉厚で頑丈なプラスチック容器に収容されているため、コスト高になるという問題も有している。
【０００５】
そこで、最近では、上記水酸化アルカリ金属塩に代えて、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の配合が要求されるようになっているが、上記界面活性剤には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適していないものや、洗浄剤組成物のアルカリ等によって容易に分解してしまうもの等が殆どである。一方、このような泡立ちや分解が生じにくい界面活性剤を用いた洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物自体が分離・沈殿等を起こしやすいため、使用時における均質な液体洗浄剤組成物が得られにくいという問題がある。
【０００６】
例えば、特開平２−５５８００号公報には、主成分としての洗浄剤と、補助洗浄成分としての界面活性剤とが分離した形態になっている洗剤およびその洗剤の供給装置が開示されている。このものは、弱アルカリ性で、従来のものに比べて安全性に優れている反面、洗剤が２種以上に分離しているため、各成分が等しい割合で消費されずに不揃いで残るという問題や、専用の洗剤供給装置の作動にトラブルが生じると各成分の混合比が乱れて、均質な洗い上がりが得られない等の問題がある。
【０００７】
また、特開平６−３３１００号公報には、低泡性非イオン界面活性剤と、洗浄ビルダーと、特定の脂肪族カルボン酸とを必須成分とする自動食器洗浄機用洗浄剤が開示されている。このものは、低泡性非イオン界面活性剤が比較的多く配合されているにもかかわらず、全体が均質で安定しているという利点を有しているが、−６℃までの低温安定性しか備えておらず、広範な温度環境での安定性を備えたものではない。
【０００８】
さらに、特開平１０−１７９００号公報には、低泡性非イオン界面活性剤と、多価アルコールおよびグリコールエーテルの少なくとも一方である有機溶剤と、水とからなる食器洗浄機用の洗浄乾燥強化剤組成物が開示されている。このものは、洗浄操作時に、主洗浄剤であるアルカリ性洗浄剤と併用されるようになっており、併用により、洗浄性能、スポット発生の抑制、抑泡度を得ることができる。しかし、従来と同様、アルカリ性洗浄剤で洗浄することを前提としたものであり、より安全な洗浄剤を提供するものではない。また、２種の薬剤を併用しており、取り扱いが煩雑であるという問題もある。
【０００９】
そこで、作業安全性、環境安全性に優れ、２種以上の薬剤を併用する煩雑さを解消し、１剤でも従来と同等かそれ以上の洗浄性能や貯蔵安定性等を兼ね備えた新しい組成の洗浄剤組成物の開発が強く望まれている。
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、非イオン界面活性剤を主剤とし、液性が中性で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する、１剤で使用可能な自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、（Ａ）その少なくとも一部として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルの少なくとも一方が用いられている非イオン界面活性剤からなる洗浄成分５３〜８１質量％、（Ｂ）キレート剤０．１〜３質量％、（Ｃ）水溶性溶剤５〜３０質量％および（Ｄ）水を含有し、この組成物を希釈してなる０．０５質量％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で、６〜８に設定されている自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
【００１２】
また、本発明は、このなかでも、特に、上記（Ａ）成分において、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルの少なくとも一方とともに用いられる非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤である自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第２の要旨とする。
【００１３】
そして、本発明は、これらのなかでも、特に、上記（Ｂ）成分のキレート剤が、マレイン酸およびアクリル酸の少なくとも一方を単量体とする重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩である自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第３の要旨とし、上記（Ｃ）成分の水溶性溶剤が、プロピレングリコール、エチルアルコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールおよびグリセリンから選ばれる少なくとも１種である自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第４の要旨とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１５】
まず、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、その主成分として、（Ａ）特定の非イオン界面活性剤と、それ以外の非イオン界面活性剤との組み合わせからなる洗浄成分、（Ｂ）キレート剤、（Ｃ）水溶性溶剤、および（Ｄ）水を含有することを特徴としている。
【００１６】
上記（Ａ）成分の、特定の非イオン界面活性剤以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等があげられる。これらは、洗浄性、被洗物への油の再付着防止性、並びに抑泡性の向上を目的として配合されるもので、各々単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１７】
これらの非イオン界面活性剤について、より詳しく述べると、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（ポリオキシエチレン；ＥＯ）を２〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルや、ＨＬＢが６〜１８、特に好ましくはＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル等があげられる。
【００１８】
また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜４０モルとプロピレンオキサイド（ポリオキシプロピレン；ＰＯ）１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯ１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等があげられる。これらを自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物中に配合する場合には、他成分とのバランスによる良好な洗浄性能と付着防止効果を得るために、２０％を超えて配合することが好ましい。
【００１９】
そして、プルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．２５〜４．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありエチレンオキサイドの含有率が総平均分子量の５％〜８０％の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー等があげられる。
【００２０】
そして、リバースプルロニック型ブロックポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーがあげられる。
【００２１】
さらに、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物としては、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。
【００２２】
また、グリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物としては、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。
【００２３】
これらの非イオン界面活性剤のうち、洗浄性能、抑泡性、被洗物への油の再付着防止性の点から、下記のように組み合わせることが、特に好適である。
【００２４】
（１）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したトリメチロールプロパンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００２５】
（２）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したトリメチロールプロパンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わせ。
【００２６】
（３）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。
【００２７】
（４）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイドを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わせ。
【００２８】
（５）炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜４０モルとＰＯ１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯの含有率が総平均分子量の５％〜８０％の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマーとからなる３種の組み合わせ。
【００２９】
（６）ＨＬＢが６〜１８、特に好ましくはＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマーとからなる３種の組み合わせ。
【００３０】
（７）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜４０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマーと、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーとからなる４種の組み合わせ。
【００３１】
なお、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物には、（Ａ）成分の洗浄成分である非イオン界面活性剤の一部として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルの少なくとも一方（以下、「Ａ′成分」という）を用いなければならない。そして、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテルにおけるポリオキシエチレンの付加モル数は、１〜４であることが好ましく、他成分とのバランスや消泡性能向上の点から、ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニングリコールエーテル〔（ ）内は、付加モル数〕が好ましく用いられる。
【００３２】
上記Ａ′成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜３％の範囲に設定することが好適である。すなわち、０．１％未満の配合量では、所望の消泡性能や汚れに対する浸透効果が乏しくなるおそれがあり、３％を超えると全体のバランスが悪くなり、他成分との相乗効果がそれ以上得られにくくなるからである。
【００３３】
このような（Ａ）成分の洗浄成分である非イオン界面活性剤（Ａ′成分を含む）の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、５３〜８１％の範囲内に設定される。すなわち、５３％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、また、洗浄剤がコンパクトなものとならずコスト的にも不利である。一方、８１％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。
【００３４】
また、上記（Ｂ）成分であるキレート剤としては、マレイン酸およびアクリル酸の少なくとも一方を単量体とする重合体や共重合体、並びにその水溶性アルカリ塩、ニトリロ三酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、イミノジ酢酸ナトリウムなどのアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グルコン酸等の有機酸およびこれらのアルカリ金属塩等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
本発明では、上記キレート剤のなかでも、マレイン酸、アクリル酸の少なくとも一方を単量体とする重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩が好ましく、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体およびこれらの水溶性アルカリ金属塩があげられる。水溶性アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。特に、好ましくは、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩が用いられる。
【００３６】
なお、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体の水溶性アルカリ金属塩は、市販品から選択することもできるが、例えばポリマレイン酸ナトリウムであれば、ポリマレイン酸に水酸化ナトリウムを添加（中和）することにより、適宜調製することができる。よって、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを加える場合には、任意の比で、ポリマレイン酸ナトリウムとポリマレイン酸カリウムとの混合物を得ることができる。
【００３７】
そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量は、６００〜１５，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは１，０００〜１５，０００のものが用いられる。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量としては、１０００〜１００，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは５０，０００〜８０，０００のものが用いられる。上記重合体および共重合体の水溶性アルカリ金属塩は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和された塩であってもよい。
【００３８】
上記キレート剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜３％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満の配合量では、所望の再汚染防止効果や洗浄性能に乏しく、また、３％を超えると、全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下すると共に、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。なお、特に、０．５〜３％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。
【００３９】
また、上記（Ｃ）成分である水溶性溶剤としては、プロピレングリコール、エチルアルコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレグリコール、グリセリンがあげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、貯蔵安定性、臭い、安全性等の点から、プロピレングリコール、エチルアルコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましく、特に好ましくは、油汚れに対する洗浄性能、コスト面からプロピレングリコールが用いられる。
【００４０】
上記水溶性溶剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、５〜３０％の範囲内に設定される。すなわち、５％未満の配合量では、所望の貯蔵安定性や洗浄性能に乏しく、また、３０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下すると共に、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。なお、特に、１０〜２０％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。
【００４１】
そして、上記（Ｄ）成分の水としては、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水が用いられる。なお、上記「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるよう配合される。
【００４２】
なお、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を用いることができる。
【００４３】
このうち、ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩があげられる。なかでも、貯蔵安定性とコスト面から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が好ましく用いられる。これらは、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物のｐＨを調整するために、０．０５％水溶液のｐＨが（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２「ｐＨ測定方法」）２５℃で、６〜８となるよう、適宜適量添加される。
【００４４】
これらの必須成分および任意成分を用いて得られる本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄成分として非イオン界面活性剤が用いられ、これに、キレート剤、水溶性溶剤が特定の割合で配合されたものであるため、液性が中性で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れている。
【００４５】
そして、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対して、非イオン界面活性剤を主剤とする中性の液体洗浄剤組成物であるために、万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低いものであり、取り扱いやすいものである。また、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することも可能である。
【００４６】
さらに、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であったが、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物では、そのような中和作業も必要としない。加えて、非イオン界面活性剤を主剤とする中性の洗浄剤であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。
【００４７】
したがって、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。なお、従来の手洗いによる食器等の洗浄用途においても、有効に使用することができる。
【００４８】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４９】
【参考例１〜３、実施例１〜４５、比較例１〜１１】
後記の表１〜表１３に示す組成の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を調製し、そのｐＨを測定するとともに、貯蔵安定性、低泡性、洗浄性、油の再付着防止能、洗浄後仕上がり性、ガラスに対する影響、アルミニウム面に対する影響、スケール生成抑制能の８項目について評価した。その結果を後記の表１〜表１３に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
【００５０】
〔ｐＨ測定〕
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４に従い、調製された洗浄剤組成物の原液およびイオン交換水により調製された０．０５％希釈液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
【００５１】
〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を５００ｍｌのポリエチレン瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）により５０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＭＤＦ−Ｕ３３２、三洋電機社製）により−１５℃の雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎ ：１カ月後、分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○ ：１カ月後、分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△ ：２週間後、分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
× ：１週間後、分離もしくは析出等の外観変化があった。
××：配合直後に、分離もしくは析出等の外観変化があった。
【００５２】
〔低泡性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物と充分にかき混ぜた鶏卵（全卵）３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：４５℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
・評価基準
◎ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える。
△ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運転終了後１分経過以内に泡が消える。
× ：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残っている。
××：運転直後に、ポンプに泡をかんで、運転困難となる。
【００５３】
〔洗浄性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、標準汚れ類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った（なお、汚れとして牛脂、上新粉、カレーを用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った）。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
牛脂汚れ ：精製牛脂を用いた。
上新粉汚れ ：上新粉２５に対し水７５を加え、途中かき混ぜながら２０分間煮沸し、のり状となったものを用いた。
カレー汚れ ：市販のレトルトカレー（商品名：ボンカレー：大塚食品株式会社製）を用いた。
被洗浄物 ：直径１０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させたものを用いた。
・評価基準
◎…９０％以上の汚れ除去。
○…７０〜９０％未満の汚れ除去。
△…５０から７０％未満の汚れ除去。
×…５０％未満の汚れ除去。
【００５４】
〔油の再付着防止性能〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物と共にオイルレッドで着色したサラダ油３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転して、メラミン製の清浄皿への汚れの付着の程度を以下の基準で目視判定した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
・評価基準
◎…清浄皿に汚れが全く付着していなかった。
○…清浄皿に汚れがほとんど付着していなかった。
△…清浄皿に汚れが付着していた。
×…清浄皿に汚れがかなり付着していた。
【００５５】
〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
被洗浄物 ：２００ｍｌ容積のガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注いだ後、５分間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３０分間風乾した。
・評価基準
◎：ウォータースポットが全くみられない。
○：ウォータースポットが１〜２個みられる。
△：ウォータースポットが３〜５個みられる。
×：ウォータースポットが６個以上みられる。
【００５６】
〔ガラスに対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、市販の２００ｍｌ容積のタンブラーグラス（ＨＯＹＡ社製）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎：タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められない。
○：タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△：タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×：タンブラーグラス表面の腐食が大きい。
【００５７】
〔アルミニウム面に対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、アルミニウム試験片（品番Ａ１０５０Ｐ、１００ｍｍ×２０ｍｍ）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のアルミニウム試験片の状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：３時間
・評価基準
◎：アルミニウム表面に変色や腐食が認められない。
○：アルミニウム表面がわずかに変色している。
△：アルミニウム表面の変色が大きい。
×：アルミニウム表面が著しく腐食している。
【００５８】
〔スケール生成抑制能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度: ２５０ｍｇ／ｌ）を用いて、洗浄剤組成物を０．０５％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、６０℃で４時間保持した後、スケールの生成量を以下の基準で目視判定した。
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
○：スケール生成がほとんどなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。
【００５９】
なお、後記の表１〜表１３において、用いた成分とその有効純分（％）の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は、有効純分１００％に換算して示したものである。なお、表中の「水」は、自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるようバランスとして示される。
【００６０】
〔Ａ成分〕
非イオン界面活性剤１；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝９）分岐アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル
ＨＬＢ＝１３ 曇点＝５５℃
商品名：ノイゲンＥＴ−１３５（第一工業製薬社製）
【００６１】
非イオン界面活性剤２；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）直鎖アルキル（Ｃ９〜Ｃ１１）エーテル
ＨＬＢ＝１３．９ 曇点＝８０℃
商品名：ネオドール９１−８Ｔ（シェルジャパン社製）
【００６２】
非イオン界面活性剤３；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝４）直鎖アルキル（Ｃ＝１２〜１４）エーテル
曇点＝７３℃
商品名：ノイゲンＬＰ−１８０（第一工業製薬社製）
【００６３】
非イオン界面活性剤４；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝３）直鎖アルキル（Ｃ１２、Ｃ１３）エーテル
ＨＬＢ＝９．０
商品名：ノイゲンＥＴ−９７（第一工業製薬社製）
【００６４】
非イオン界面活性剤５；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７ 平均分子量：３，３００
商品名：エパン７４０（第一工業製薬社製）
【００６５】
非イオン界面活性剤６；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７ 平均分子量：２，８００
商品名：プルロニックＲＰＥ１７４０（ＢＡＳＦ社製）
【００６６】
非イオン界面活性剤７；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝９．２）ポリオキシプロピレン（ｑ＝７．５）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．９３ 曇点＝４４℃
商品名：ＮＴＤ−０２（第一工業製薬社製）
【００６７】
非イオン界面活性剤８；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ＝１４、１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．２６
試作品
【００６８】
非イオン界面活性剤９；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）ポリオキシプロピレン（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．０１ 曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）
【００６９】
非イオン界面活性剤１０；
下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン（ｍ＝４）ポリオキシプロピレン（ｑ＝３８）直鎖アルキル（Ｃ１６〜Ｃ１８）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．０８
商品名：アデカトールＬＧ−２９９（旭電化工業社製）
【００７０】
【化１】
非イオン界面活性剤１１；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１ 平均分子量＝２，０００ 曇点２４℃
商品名：プルロニックＰＥ６１００（ＢＡＳＦ社製）
【００７２】
非イオン界面活性剤１２；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
平均分子量＝２，８００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１
商品名：プルロニックＲＰＥ２５１０（ＢＡＳＦ社製）
【００７３】
非イオン界面活性剤１３；
下記化学式（２）で表されるトリメチロールプロパンＥＯ，ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．２１
試作品
【００７４】
【化２】
非イオン界面活性剤１４；
下記化学式（３）で表されるグリセリンＥＯ，ＰＯ付加物
試作品
【００７６】
【化３】
非イオン界面活性剤１５；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
商品名：サーフィノール１０４（日信化学工業社製）
【００７８】
非イオン界面活性剤１６；
ポリオキシエチレン（１．３）アセチレングリコールエーテル
商品名：サーフィノール４２０（日信化学工業社製）
【００７９】
〔Ｂ成分〕
ポリマレイン酸ナトリウム；
平均分子量＝１，８００
試作品
【００８０】
ポリアクリル酸ナトリウム；
平均分子量＝８，０００
商品名：ソカランＰＡ−３０ＣＬ（ＢＡＳＦ社製）
【００８１】
ポリマレイン酸１；
平均分子量＝１，６００
商品名：ノンポールＰＭＡ５０Ｗ（日本油脂株式会社製）
【００８２】
ポリマレイン酸２；
平均分子量＝５，０００
試作品
【００８３】
ポリアクリル酸；
平均分子量＝１０，０００
商品名：カルボキシレートＨＭ−１０Ａ（東亞合成株式会社製）
【００８４】
アクリル酸マレイン酸共重合体；
平均分子量＝７０，０００
商品名：ソカランＣＰ４５Ｐ（ＢＡＳＦ社製）
【００８５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
上記の結果から、実施例品はいずれも、上記全ての評価項目において、優れた特性を示すことがわかる。
【００９９】
【発明の効果】
以上のように、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、液性が中性で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。
【０１００】
そして、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対して、本発明のものは、非イオン界面活性剤を主剤とする中性の液体洗浄剤組成物であるために、万が一、皮膚に付着するようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低いものとなっている。したがって、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用用途として、自動食器洗浄機の本洗浄やその予備洗浄（浸漬）での使用はもとより、従来の手洗いによる食器の洗浄用途においても有効に供することができる。
【０１０１】
さらには、非イオン界面活性剤を主剤とする中性の洗浄剤であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。
【０１０２】
また、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することが可能となる。
さらには、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であったが、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物では、こうした中和作業も必要としないといった利点を有する。
【０１０３】
したがって、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途や、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等に、広く用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition for an automatic dishwasher suitable for washing hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metals, plastics, etc., while being excellent in environmental safety and work safety, and being neutral, The present invention relates to a liquid detergent composition for an automatic dishwasher having excellent washing performance and storage stability comparable to an alkaline detergent.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, automatic dishwashers have been widely used in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias, and the like in order to efficiently wash used dishes. Further, not only tableware but also various manufacturing factories, processing factories, etc., automatic washing machines are used for washing instruments, containers, plastic containers used for distribution, and the like.
[0003]
In liquid detergents used in these automatic washing machines, alkali hydroxide metal salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are usually 10 to 50% by mass (below) for the purpose of removing strong oil stains. (Abbreviated as “%”).
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, detergents containing more than 5% of the above alkali metal hydroxide salt are “outside medicinal substances” and require special knowledge and handling from the viewpoint of safety. In addition, the above alkali metal hydroxide salt may erode the surface of glass tableware or cause blackening of aluminum tableware / cooking utensils, or it may cause strong irritation when scattered and adhered to the skin. Have the problem of giving. In consideration of safety during handling and storage, the container is housed in a thick and sturdy plastic container, which causes a problem of high cost.
[0005]
Therefore, recently, in place of the alkali metal hydroxide salt, use of a milder alkali agent and blending of various surfactants having high cleaning performance against fat and oil stains are required. Most of the above surfactants are foamy and are not suitable for nozzle-jet mechanical cleaning via a pump, or are easily decomposed by alkali or the like of the cleaning composition. On the other hand, a detergent composition using a surfactant that does not easily cause foaming or decomposition tends to cause separation / precipitation of the detergent composition itself, so that a homogeneous liquid detergent composition at the time of use can be obtained. There is a problem that it is difficult to get.
[0006]
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-55800 discloses a detergent in which a cleaning agent as a main component and a surfactant as an auxiliary cleaning component are separated and a supply device for the detergent. This product is weakly alkaline and is safer than conventional ones, but because the detergent is separated into two or more types, each component is not consumed at an equal rate and remains irregular. When trouble occurs in the operation of the dedicated detergent supply device, there is a problem that the mixing ratio of each component is disturbed and a uniform washing cannot be obtained.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-33100 discloses a cleaning agent for an automatic dishwasher comprising essential components of a low-foaming nonionic surfactant, a cleaning builder, and a specific aliphatic carboxylic acid. . This has the advantage of being homogeneous and stable as a whole despite having a relatively large amount of low-foaming nonionic surfactant, but is stable at low temperatures up to -6 ° C. However, it does not have stability in a wide temperature environment.
[0008]
Further, JP-A-10-17900 discloses a washing / drying enhancer for a dishwasher comprising a low-foaming nonionic surfactant, an organic solvent that is at least one of a polyhydric alcohol and a glycol ether, and water. A composition is disclosed. This is used in combination with an alkaline cleaning agent, which is the main cleaning agent, during cleaning operations, and by using it together, it is possible to obtain cleaning performance, suppression of spot generation, and degree of foam suppression. However, as in the prior art, it is premised on cleaning with an alkaline cleaning agent, and does not provide a safer cleaning agent. Moreover, since two kinds of drugs are used in combination, there is a problem that handling is complicated.
[0009]
Therefore, it is excellent in work safety and environmental safety, eliminating the complication of using two or more kinds of drugs in combination, and cleaning with a new composition that has the same or better cleaning performance and storage stability than a single agent. Development of an agent composition is strongly desired.
[0010]
The present invention has been made in view of such circumstances, and has a nonionic surfactant as a main agent, neutral in liquidity, excellent in environmental safety and work safety, and excellent in comparison with an alkaline cleaning agent. It is an object of the present invention to provide a liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine that can be used as a single agent and has a high washing performance and storage stability.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention provides (A) theat leastAs part, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and polyoxyethylene acetyleneNAt least one of the glycol ethersWhoNonionic surfactant usedCleaning component 53 consisting of~ 81A 0.05% by mass aqueous solution obtained by diluting this composition containing 5% by mass, (B) 0.1-3% by mass of a chelating agent, (C) 5-30% by mass of a water-soluble solvent, and (D) water. The first gist of the present invention is a liquid detergent composition for an automatic dishwasher in which the pH (JIS-Z-8802: 1984 “pH measurement method”) is set to 6 to 8 at 25 ° C.
[0012]
In addition, the present invention includes, in particular, at least one of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and polyoxyethylene acetylene glycol ether in the component (A). Nonionic surfactant used is polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, pluronic block polymer, reverse pluronic block polymer,TrimethylolpropaneThe second gist of the present invention is a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which is at least one nonionic surfactant selected from an ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerol and an ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerin.
[0013]
And among these, especially this invention is the above-mentioned.The liquid detergent composition for an automatic dishwasher in which the chelating agent of the component (B) is a polymer or copolymer having at least one of maleic acid and acrylic acid as a monomer and a water-soluble alkali salt thereof is a third. The water-soluble solvent of the component (C) is at least one selected from propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol, and glycerin.A liquid detergent composition for automatic dishwashers4The gist of
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0015]
First, the liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention includes (A) a specific nonionic surfactant and other nonionic surfactants as main components.WhenCombinationCleaning ingredients consisting of(B) a chelating agent, (C) a water-soluble solvent, and (D) water.
[0016]
As the nonionic surfactant other than the specific nonionic surfactant of the component (A), polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, pluronic block polymer, reverse pluronic block polymer,TrimethylolpropaneEthylene oxide propylene oxide adduct, glycerin ethylene oxide propylene oxide adduct, and the like. These are blended for the purpose of improving detergency, oil re-adhesion prevention to the object to be washed, and foam suppression, and each may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
These nonionic surfactants will be described in more detail. As polyoxyethylene alkyl ether, 2 to 20 mol of ethylene oxide (polyoxyethylene; EO) is added to a straight or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. Polyoxyethylene alkyl ethers added, and poly-polyethylenes having 2 to 12 moles of EO added to linear or branched alcohols having 8 to 18 carbon atoms and an HLB in the range of 8 to 15 and 8 to 15 carbon atoms. Examples thereof include oxyethylene alkyl ether.
[0018]
Moreover, as polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, 1 to 40 mol of EO and 1 to 50 mol of propylene oxide (polyoxypropylene; PO) are added to a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is 0.5 to 5, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether in the range of 5 to 5 and EO 1 to 15 mol and PO 1 to 50 mol are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms, and the weight ratio of EO / PO is 0.00. And polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers in the range of 05 to 1. When blending these in a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, it is preferable to blend more than 20% in order to obtain good cleaning performance and adhesion prevention effect due to balance with other components.
[0019]
The pluronic block polymer has an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.25 to 4.0. The pluronic block polymer has an average molecular weight of 500 to 10. A pluronic block polymer having an ethylene oxide content of 5% to 80% of the total average molecular weight, an average molecular weight of 500 to 10,000, and an EO / PO weight ratio of 0. And pluronic block polymers in the range of .05 to 1.
[0020]
The reverse pluronic block polymer includes a reverse pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.05 to 1.
[0021]
further,TrimethylolpropaneExamples of the ethylene oxide propylene oxide adduct include trimethylolpropane added with 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO.
[0022]
Moreover, as an ethylene oxide propylene oxide addition product of glycerol, what added 3-45 mol of EO and 15-120 mol of PO to glycerol is mention | raise | lifted.
[0023]
Of these nonionic surfactants, the following combinations are particularly preferred from the viewpoint of cleaning performance, foam suppression, and prevention of oil reattachment to an object to be washed.
[0024]
(1) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms and having an HLB in the range of 8 to 15, and a linear chain having 6 to 18 carbon atoms. Alternatively, 1 to 20 moles of EO and 1 to 20 moles of PO are added to the branched alcohol, and the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.5 to 5 is added to trimethylolpropane. 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO were added.Trimethylolpropane3 types of combinations of ethylene oxide and propylene oxide adducts.
[0025]
(2) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in the HLB range of 8 to 15 and a linear chain having 6 to 18 carbon atoms. Alternatively, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having 1 to 20 moles of EO and 1 to 20 moles of PO added to a branched alcohol and having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.5 to 5; Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether in which 1 to 15 moles of EO and 1 to 50 moles of PO are added to 18 linear or branched alcohols, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.05 to 1, Trimethylolpropane was added with 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO.Trimethylolpropane4 types of combinations of ethylene oxide and propylene oxide adducts.
[0026]
(3) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in the HLB range of 8 to 15 and a linear chain having 6 to 18 carbon atoms. Alternatively, 1 to 20 moles of EO and 1 to 20 moles of PO are added to the branched alcohol, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5 to 5 and EO is added to glycerin. Three combinations consisting of ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerin added with 3 to 45 mol and PO 15 to 120 mol.
[0027]
(4) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms and having an HLB in the range of 8 to 15, and a linear chain having 6 to 18 carbon atoms. Alternatively, 1 to 20 mol of ethylene oxide and 1 to 20 mol of PO are added to the branched alcohol, and the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.5 to 5 and carbon number 6 A polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 1 by adding 1 to 15 moles of EO and 1 to 50 moles of PO to -18 linear or branched alcohol; Glycerol-ethylene oxide propylene oxide adducts in which 3-45 mol of EO and 15-120 mol of PO are added to glycerin 4 kinds of combinations of.
[0028]
(5) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 20 moles of EO to a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms, and 1 to EO for a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether added with 40 mol and PO 1 to 50 mol, the average molecular weight is in the range of 500 to 10,000, and the EO content is in the range of 5% to 80% of the total average molecular weight. Three types of combinations consisting of a pluronic block polymer.
[0029]
(6) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms and having an HLB in the range of 6 to 18, particularly preferably HLB of 8 to 15; Polyoxyethylene polyoxy in which 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.05 to 1 Three kinds of combinations comprising propylene alkyl ether and a pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 1.0.
[0030]
(7) A polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms and having an HLB in the range of 8 to 15, and a linear chain having 6 to 18 carbon atoms. Alternatively, 1 to 15 mol of EO and 1 to 40 mol of PO are added to the branched alcohol and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.05 to 1, and the average molecular weight is 500. A pluronic block polymer having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 1 and an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and a weight ratio of EO / PO of 0. Four combinations consisting of reverse pluronic block polymers in the range of 0.05 to 1.
[0031]
In addition, in the liquid detergent composition for automatic dishwashers of the present invention, the component (A)It is a cleaning ingredient2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and polyoxyethylene acetylene as part of the nonionic surfactantNAt least one of the glycol ethersDirection (Hereinafter, “A ′ component”) must be used. And polyoxyethylene acetyleneNThe number of moles of polyoxyethylene added in glycol ether is preferably 1 to 4, and polyoxyethylene (1.3) acetylene from the viewpoint of balance with other components and improvement of defoaming performance.NGlycol ether [the number of moles added in ()] is preferably used.
[0032]
The blending amount of the A ′ component is preferably set in a range of 0.1 to 3% with respect to the entire liquid detergent composition. That is, if the blending amount is less than 0.1%, the desired defoaming performance and the permeation effect against dirt may be poor. If the blending amount exceeds 3%, the overall balance will be worse, and the synergistic effect with other components will be more than that. This is because it becomes difficult to obtain.
[0033]
Such component (A)Cleaning ingredientsThe amount of the nonionic surfactant (including the A ′ component) is as follows with respect to the entire liquid detergent composition:53~ 81% Is set within the range. That is,53If the blending amount is less than%, the desired cleaning performance is poor, and the cleaning agent is not compact and is disadvantageous in terms of cost. Meanwhile, 81If it exceeds 50%, the balance as a whole will deteriorate, and the synergistic effect with other components will not be obtained any more.The
[0034]
In addition, as the chelating agent as the component (B), polymers and copolymers having at least one of maleic acid and acrylic acid as monomers, water-soluble alkali salts thereof, sodium nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetic acid Aminocarboxylates such as sodium and sodium iminodiacetate, phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate and sodium hexametaphosphate, organic acids such as citric acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid and gluconic acid and their alkalis Examples thereof include metal salts. These may be used alone or in combination of two or more.
[0035]
In the present invention, among the above chelating agents, a polymer or copolymer having at least one of maleic acid and acrylic acid as a monomer, and a water-soluble alkali salt thereof are preferable, a maleic acid polymer, an acrylic acid polymer, Mention may be made of copolymers of maleic acid and acrylic acid and their water-soluble alkali metal salts. Examples of the water-soluble alkali metal salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, and ethanolamine salt. Among them, sodium salt and potassium salt are preferable. In particular, sodium polymaleate, sodium polyacrylate, and a sodium salt of a copolymer of acrylic acid and maleic acid are preferably used.
[0036]
A water-soluble alkali metal salt of a maleic acid polymer, an acrylic acid polymer, or a copolymer of maleic acid and acrylic acid can be selected from commercially available products. For example, if sodium polymaleate is used, polymaleic acid can be selected. It can be appropriately prepared by adding (neutralizing) sodium hydroxide. Therefore, when sodium hydroxide and potassium hydroxide are added, a mixture of sodium polymaleate and potassium polymaleate can be obtained at an arbitrary ratio.
[0037]
The average molecular weight of the maleic acid polymer, the acrylic acid polymer and the water-soluble alkali metal salt thereof is preferably 600 to 15,000, particularly preferably 1,000 to 15,000. It is done. The average molecular weight of the copolymer of maleic acid and acrylic acid and its water-soluble alkali metal salt is preferably 1000 to 100,000, particularly preferably 50,000 to 80,000. Used. The water-soluble alkali metal salts of the above polymers and copolymers may be all neutralized salts or partially neutralized salts.
[0038]
The compounding amount of the chelating agent is set within a range of 0.1 to 3% with respect to the entire liquid detergent composition. That is, when the blending amount is less than 0.1%, the desired effect of preventing recontamination and the cleaning performance are poor. When the blending amount exceeds 3%, the balance as a whole is deteriorated, storage stability is lowered, and other components This is because no further synergistic effects can be obtained. In particular, setting in the range of 0.5 to 3% is preferable in terms of effects.
[0039]
Examples of the water-soluble solvent that is the component (C) include propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol, and glycerin. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol, and glycerin are preferable from the viewpoint of storage stability, odor, safety, and the like, and particularly preferably, propylene glycol is used from the viewpoint of cleaning performance against oil stains and cost.
[0040]
The compounding quantity of the said water-soluble solvent is set in the range of 5-30% with respect to the whole liquid detergent composition. That is, if the blending amount is less than 5%, the desired storage stability and washing performance are poor, and if it exceeds 30%, the overall balance is deteriorated, the storage stability is lowered, and synergistic with other components. This is because no further effect can be obtained. In particular, setting in a range of 10 to 20% is preferable in terms of effects.
[0041]
Examples of the water of component (D) include tap water, soft water, ion exchange water, pure water, and purified water, and soft water, ion exchange water, and pure water are preferably used. The “water” is the total of water contained in the form of crystal water or aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition and water added from the outside, and the entire detergent composition is 100. %.
[0042]
In addition, in the liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, a pH adjuster, a dye, a fragrance, a metal corrosion inhibitor, a disinfectant, a deodorant, an antistatic agent, etc. may be used as optional components. it can.
[0043]
Among these, examples of the pH adjuster include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicates such as sodium silicate and potassium silicate, and carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Of these, alkali metal hydroxide salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used from the viewpoint of storage stability and cost. In order to adjust the pH of the liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, the pH of a 0.05% aqueous solution (JIS-Z-8802 “pH measurement method”) is 25 ° C., Appropriate amount is added as appropriate so that it becomes 8.
[0044]
The liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention obtained using these essential components and optional components uses a nonionic surfactant as a cleaning component, and a chelating agent and a water-soluble solvent are specified. Because it is blended at a ratio of, it has neutral liquidity, excellent environmental safety and work safety, and has achieved excellent cleaning performance and storage stability comparable to alkaline cleaners, Moreover, it has excellent finish after rinsing.
[0045]
And while the conventional cleaning composition was an alkaline cleaning composition based on an alkaline agent,Non-ionBecause it is a neutral liquid detergent composition based on a surfactant, even if it may adhere to the skin, its irritation is much lower than before, It is easy to handle. Moreover, it is possible to accommodate in a thin plastic container or a bag such as a pouch without being restricted in the conventional method.
[0046]
Furthermore, in the conventional alkaline cleaning agent, it was necessary to neutralize the cleaning waste liquid with acid according to the wastewater treatment facility, etc., but in the liquid cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention, Such neutralization work is not required. In addition, since it is a neutral detergent mainly composed of nonionic surfactants, not only the surface of glass tableware, aluminum tableware / cooking utensils, but also the surface of the tableware is made of gold wire, silver wire and patterns. There is no adverse effect on the object to be cleaned, and the finish after rinsing is excellent.
[0047]
Therefore, the liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to the present invention is suitable for use in cleaning hard surfaces such as glass, ceramics, metals, and plastics. Moreover, it can be used not only for tableware but also as an automatic washing machine for washing instruments and containers in various manufacturing factories, processing factories, and plastic containers used for distribution. In addition, it can also be preferably used for cleaning hard surfaces such as tiles and floors in food factories and food processing factories, cleaning containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and cleaning metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias and the like. In addition, it can be used effectively also in the washing | cleaning uses, such as the tableware by the conventional hand washing.
[0048]
Next, examples will be described together with comparative examples.
[0049]
[Reference example1-3Examples 1-45Comparative Examples 1-11]
A liquid detergent composition for an automatic dishwasher having the composition shown in Tables 1 to 13 below is prepared, and its pH is measured, and storage stability, low foamability, detergency, ability to prevent reattachment of oil, Eight items were evaluated: finish after washing, influence on glass, influence on aluminum surface, and ability to suppress scale formation. The results are also shown in Tables 1 to 13 below. In addition, the test method and evaluation method of each item are as shown below.
[0050]
[PH measurement]
·Measuring method
Using a pH meter (pH METER F-12, manufactured by HORIBA, Ltd.) according to JIS Z-8802: 1984, a 0.05% diluted solution prepared with a stock solution of the prepared detergent composition and ion-exchanged water The pH value at 25 ° C. was measured.
[0051]
[Storage stability]
·Test method
The prepared cleaning composition is placed in a 500 ml polyethylene bottle and placed in a constant temperature bath (SLI-4S, manufactured by Sunaka Rika Kogyo Co., Ltd.) under an atmosphere of 50 ° C. and an incubator (MDF-U332, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.). Was placed in an atmosphere at −15 ° C. and stored in that state for one month. And the external appearance was observed visually and evaluated by the following evaluation criteria.
·Evaluation criteria
◎: After 1 month, there was no change in appearance such as separation / precipitation.
○: Appearance changes such as separation / precipitation were slightly observed after 1 month.
Δ: After 2 weeks, slight changes in appearance such as separation / precipitation were observed.
X: After 1 week, there was a change in appearance such as separation or precipitation.
Xx: There was a change in appearance such as separation or precipitation immediately after blending.
[0052]
[Low foam]
·Test method
30 g of chicken eggs (whole egg) sufficiently mixed with the prepared detergent composition were put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. And the foaming of the washing | cleaning liquid was evaluated by the evaluation criteria of a postscript by visual observation.
* Operating conditions
Detergent concentration: 0.05%
Washing temperature: 45 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 43 seconds, rinsing: 15 seconds)
Tap water hardness: (CaCOThreeAs) 70-80ppm
·Evaluation criteria
A: Bubbles are less than 50 mm from the liquid level during operation, and the bubbles disappear immediately after the operation.
○: Bubbles are less than 50 mm from the liquid level during operation, and the bubbles disappear within 1 minute after the operation.
Δ: Foam is 50 mm or more from the liquid level during operation, but the foam disappears within 1 minute after the operation.
X: Regardless of the height of the foam during operation, the foam remains without disappearing even after 1 minute from the end of the operation.
XX: Immediately after operation, bubbles are put into the pump, which makes operation difficult.
[0053]
[Cleanability]
·Test method
The prepared cleaning composition was put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. And the ceramic dish which is the following to-be-cleaned object was wash | cleaned as 10 sheets 1 set, and the washing | cleaning performance was evaluated by the evaluation criteria of a postscript. In addition, standard dirt was prepared as dirt, and washing | cleaning evaluation was performed with respect to each dirt (in addition, beef tallow, fine powder, and curry were prepared as dirt, and washing | cleaning evaluation was performed with respect to each dirt).
* Operating conditions
Detergent concentration: 0.05%
Washing temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 43 seconds, rinsing: 15 seconds)
Tap water hardness: (CaCOThreeAs) 70-80ppm
Beef tallow dirt: Refined beef tallow was used.
Upper fresh powder stain: Water 75 was added to upper fresh powder 25, and the mixture was boiled for 20 minutes while stirring in the middle to use a paste.
Curry stain: A commercially available retort curry (trade name: Bon Curry: manufactured by Otsuka Foods Co., Ltd.) was used.
Object to be cleaned: A ceramic dish having a diameter of 10 cm and having the above-mentioned standard soil adhered to 4 g / sheet and dried at room temperature for 1 hour was used.
·Evaluation criteria
◎ ... 90% or more dirt removal.
○: Dirt removal of less than 70 to 90%.
Δ: 50 to less than 70% soil removal.
X: Removes less than 50% of dirt.
[0054]
[Prevention of oil reattachment]
·Test method
30 g of salad oil colored with oil red together with the prepared cleaning composition is put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.), operated under the following operating conditions, and cleaned with melamine The degree of adhesion of dirt to the dish was visually determined according to the following criteria.
* Operating conditions
Detergent concentration: 0.05%
Washing temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 43 seconds, rinsing: 15 seconds)
Tap water hardness: (CaCOThreeAs) 70-80ppm
·Evaluation criteria
A: No dirt adhered to the cleaning dish.
○: There was almost no dirt on the clean dish.
Δ: Dirt adhered to the clean dish.
X: Dirt adhered to the clean dish.
[0055]
[Finishability after washing]
·Test method
The prepared cleaning composition was put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following conditions. And the glass cup which is a to-be-cleaned object shown later was wash | cleaned as 1 set, and the finished performance after washing | cleaning was evaluated by the evaluation criteria of a postscript.
* Operating conditions
Detergent concentration: 0.05%
Washing temperature: 60 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 43 seconds, rinsing 15 seconds)
Water hardness: (CaCOThreeAs) 70-80ppm
Object to be washed: Milk was poured into a 200 ml glass cup (manufactured by Sasaki Glass Co., Ltd.) and left for 5 minutes. Next, after discarding the milk, it was air-dried for 30 minutes without rinsing with water.
·Evaluation criteria
A: No water spot is seen.
○: 1 to 2 water spots are seen.
Δ: 3 to 5 water spots are seen.
X: Six or more water spots are seen.
[0056]
[Influence on glass]
·Test method
A commercially available 200 ml volume tumbler glass (manufactured by HOYA) was immersed in the prepared cleaning composition under the following conditions. And the state of the tumbler glass after immersion was observed visually, and the following evaluation criteria evaluated.
* Immersion conditions
Detergent concentration: 0.20%
Immersion temperature: 60 ° C
Immersion time: 2 weeks
·Evaluation criteria
A: No discoloration or corrosion is observed on the surface of the tumbler glass.
○: The tumbler glass surface is slightly discolored.
Δ: Large discoloration on the surface of the tumbler glass.
X: Corrosion on the surface of the tumbler glass is large.
[0057]
[Influence on aluminum surface]
·Test method
An aluminum test piece (product number A1050P, 100 mm × 20 mm) was immersed in the prepared cleaning composition under the following conditions. And the state of the aluminum test piece after immersion was observed visually, and the following evaluation criteria evaluated.
* Immersion conditions
Detergent concentration: 0.20%
Immersion temperature: 60 ° C
Immersion time: 3 hours
·Evaluation criteria
A: No discoloration or corrosion is observed on the aluminum surface.
○: The aluminum surface is slightly discolored.
Δ: Discoloration of the aluminum surface is large.
X: The aluminum surface is significantly corroded.
[0058]
[Scale generation suppression ability]
·Test method
Using artificial hard water (total hardness: 250 mg / l), dilute the cleaning composition to 0.05%, pour 50 ml into a colorimetric tube with a capacity of 100 ml, hold at 60 ° C. for 4 hours, and then generate scale. The amount was visually judged according to the following criteria.
·Evaluation criteria
A: No scale was generated.
○: There was almost no scale generation.
Δ: Scale was generated.
X: Scale adhesion was remarkable.
[0059]
In Tables 1 to 13 below, the details of the components used and their effective pure content (%) are as follows, and the values in the table are shown in terms of 100% effective pure content. It is. In addition, "water" in the table is the sum of water contained in the form of crystal water and aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition for automatic dishwashers and water added from the outside, It is shown as a balance so that the entire cleaning composition is 100%.
[0060]
[Component A]
Nonionic surfactant 1;
Polyoxyethylene (P = 9) branched alkyl (C12-C14) ether
HLB = 13 Cloud point = 55 ° C.
Product name: Neugen ET-135 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
[0061]
Nonionic surfactant 2;
Polyoxyethylene (P = 8) linear alkyl (C9-C11) ether
HLB = 13.9 Cloud point = 80 ° C.
Product name: Neodoll 91-8T (manufactured by Shell Japan)
[0062]
Nonionic surfactant 3;
Polyoxyethylene (P = 15) Polyoxypropylene (q = 4) Linear alkyl (C = 12-14) ether
Cloud point = 73 ° C
Product name: Neugen LP-180 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
[0063]
Nonionic surfactant 4;
Polyoxyethylene (P = 3) linear alkyl (C12, C13) ether
HLB = 9.0
Product name: Neugen ET-97 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
[0064]
Nonionic surfactant 5;
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (pluronic block polymer)
EO / PO weight ratio = 0.67 Average molecular weight: 3,300
Product name: Epan 740 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
[0065]
Nonionic surfactant 6;
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse pluronic block polymer)
EO / PO weight ratio = 0.67 Average molecular weight: 2,800
Product name: Pluronic RPE 1740 (BASF)
[0066]
Nonionic surfactant 7;
Polyoxyethylene (P = 9.2) Polyoxypropylene (q = 7.5) Linear alkyl (C = 12, 13) ether
EO / PO weight ratio = 0.93 Cloud point = 44 ° C.
Product name: NTD-02 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
[0067]
Nonionic surfactant 8;
Polyoxyethylene (P = 15) Polyoxypropylene (q = 9) Linear alkyl (C = 14, 15) ether
EO / PO weight ratio = 1.26
Prototype
[0068]
Nonionic surfactant 9;
Polyoxyethylene (P = 8) Polyoxypropylene (q = 6) Linear alkyl (C = 12, 13) ether
EO / PO weight ratio = 1.01 Cloud point = 31 ° C.
Product name: Pepol AS-054C (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
[0069]
Nonionic surfactant 10;
Polyoxyethylene (m = 4) polyoxypropylene (q = 38) linear alkyl (C16-C18) ether represented by the following general formula (1)
EO / PO weight ratio = 0.08
Product name: Adecatol LG-299 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
[0070]
[Chemical 1]
Nonionic surfactant 11;
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (pluronic block polymer)
EO / PO weight ratio = 0.11 Average molecular weight = 2,000 Cloud point 24 ° C.
Product name: Pluronic PE6100 (manufactured by BASF)
[0072]
Nonionic surfactant 12;
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse pluronic block polymer)
Average molecular weight = 2,800 EO / PO weight ratio = 0.11
Product name: Pluronic RPE2510 (manufactured by BASF)
[0073]
Nonionic surfactant 13;
Trimethylolpropane EO, PO adduct represented by the following chemical formula (2)
Average molecular weight = 4,500 EO / PO weight ratio = 0.21
Prototype
[0074]
[Chemical formula 2]
Nonionic surfactant 14;
Glycerin EO, PO adduct represented by the following chemical formula (3)
Prototype
[0076]
[Chemical 3]
Nonionic surfactant 15;
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol
Product name: Surfynol 104 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
[0078]
Nonionic surfactant 16;
Polyoxyethylene (1.3) acetyleneNGlycol ether
Product name: Surfynol 420 (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
[0079]
[B component]
Sodium polymaleate;
Average molecular weight = 1,800
Prototype
[0080]
Sodium polyacrylate;
Average molecular weight = 8,000
Product name: Socaran PA-30CL (BASF)
[0081]
Polymaleic acid 1;
Average molecular weight = 1,600
Product name: Non-pole PMA50W (Nippon Yushi Co., Ltd.)
[0082]
Polymaleic acid 2;
Average molecular weight = 5,000
Prototype
[0083]
Polyacrylic acid;
Average molecular weight = 10,000
Product name: Carboxylate HM-10A (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
[0084]
Acrylic acid maleic acid copolymer;
Average molecular weight = 70,000
Product name: Sokaran CP45P (BASF)
[0085]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
[Table 12]
[Table 13]
From the above results, it can be seen that all of the example products exhibit excellent characteristics in all the evaluation items.
[0099]
【The invention's effect】
As described above, the liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to the present invention is neutral in liquidity, excellent in environmental safety and work safety, and has excellent cleaning performance comparable to an alkaline detergent. Storage stability is achieved, and the finish after rinsing is excellent.
[0100]
And while the conventional cleaning composition was an alkaline cleaning composition based on an alkaline agent, the present invention isNon-ionBecause it is a neutral liquid detergent composition based on a surfactant, even if it may adhere to the skin, its irritation is much lower than before. Yes. Therefore, the liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to the present invention can be used not only for the main washing of the automatic dishwashing machine but also for the preliminary washing (immersion) of the automatic dishwashing machine. It can also be effectively used in the cleaning application.
[0101]
Moreover,Non-ionBecause it is a neutral detergent with a surfactant as the main ingredient, not only the surface of glass tableware, aluminum tableware, and utensils, but also the surface of the tableware to be cleaned with gold wire, silver wire, or patterns There is no adverse effect on the product, and the finish after rinsing is excellent.
[0102]
Further, it is possible to accommodate in a thin plastic container or a bag such as a pouch without being restricted by the conventional method.
Furthermore, in the conventional alkaline cleaning agent, it was necessary to neutralize the cleaning waste liquid with acid according to the waste water treatment facility, etc., but in the liquid cleaning composition for automatic dishwashing machine of the present invention, This has the advantage of not requiring such neutralization work.
[0103]
Therefore, the liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is used for cleaning hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metal, plastic, etc., and is not limited to tableware. It can also be used as an automatic washing machine for washing containers, plastic containers used for distribution, and the like. Besides, it can be widely used for washing hard surfaces such as tiles and floors in food factories and food processing factories, washing containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and washing metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias and the like.
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