JP2003277800A - Liquid detergent composition for automatic dishwasher - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食器、ガラス、陶
磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄に適する自
動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関し、環境安全性、
作業安全性に優れるとともに、中性でありながら、アル
カリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性
を有する自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine, which is suitable for washing hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metal and plastics,
The present invention relates to a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which is excellent in work safety, neutral, and has excellent washing performance and storage stability comparable to alkaline detergents.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、ホテル、レストラン、学校、
病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用
後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広
く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工
場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いら
れるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄
機が用いられている。[Prior Art] Traditionally, hotels, restaurants, schools,
2. Description of the Related Art Automatic dishwashers are widely used in hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias, etc. in order to efficiently wash used dishes. Further, not only tableware but also various manufacturing factories, processing factories, and the like, automatic washing machines are used to wash utensils, containers, plastic containers used for distribution, and the like.
【０００３】これらの自動洗浄機に用いられる液体洗浄
剤には、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属塩が、通常、１０〜５０質量％（以下「％」と略す）
程度配合されている。The liquid detergents used in these automatic washing machines usually contain alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide in an amount of 10 to 50% by mass for the purpose of removing strong oil and fat stains. % (Hereinafter abbreviated as “%”)
It is mixed to some extent.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記水
酸化アルカリ金属塩を５％を超えて含む洗浄剤は、「医
薬用外劇物」となり、安全性の点から専門的な知識や取
り扱いに注意を要する。また、上記水酸化アルカリ金属
塩は、ガラス製食器表面を浸食したり、アルミ製食器・
調理器具を黒変させるおそれがあることや、万が一に飛
散し皮膚に付着した際には強い刺激性を与えるといった
問題を有している。そして、取り扱い時や保管時の安全
性を配慮して、肉厚で頑丈なプラスチック容器に収容さ
れているため、コスト高になるという問題も有してい
る。However, the cleaning agent containing the above-mentioned alkali metal hydroxide in an amount of more than 5% is a "non-medical deleterious substance", and attention should be paid to specialized knowledge and handling from the viewpoint of safety. Requires. In addition, the above alkali metal hydroxide salt erodes the surface of glass tableware,
There are problems that the cooking utensil may turn black and that if it is accidentally scattered and adheres to the skin, it will be highly irritating. In addition, since it is housed in a thick and sturdy plastic container in consideration of safety during handling and storage, there is also a problem of high cost.
【０００５】そこで、最近では、上記水酸化アルカリ金
属塩に代えて、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、油
脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の
配合が要求されるようになっているが、上記界面活性剤
には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械
洗浄に適していないものや、洗浄剤組成物のアルカリ等
によって容易に分解してしまうもの等が殆どである。一
方、このような泡立ちや分解が生じにくい界面活性剤を
用いた洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物自体が分離・沈殿
等を起こしやすいため、使用時における均質な液体洗浄
剤組成物が得られにくいという問題がある。Therefore, recently, in place of the above-mentioned alkali metal hydroxide, use of a milder alkali agent and blending of various surfactants having a high cleaning performance against oil and fat stains are required. However, most of the above surfactants are not suitable for nozzle jet type mechanical cleaning through a pump due to a large amount of foaming, and those which are easily decomposed by the alkali etc. of the cleaning composition. is there. On the other hand, a detergent composition using a surfactant that is unlikely to cause foaming or decomposition tends to cause separation / precipitation or the like in the detergent composition itself, so that a homogeneous liquid detergent composition at the time of use is obtained. There is a problem that it is hard to be caught.
【０００６】例えば、特開平２−５５８００号公報に
は、主成分としての洗浄剤と、補助洗浄成分としての界
面活性剤とが分離した形態になっている洗剤およびその
洗剤の供給装置が開示されている。このものは、弱アル
カリ性で、従来のものに比べて安全性に優れている反
面、洗剤が２種以上に分離しているため、各成分が等し
い割合で消費されずに不揃いで残るという問題や、専用
の洗剤供給装置の作動にトラブルが生じると各成分の混
合比が乱れて、均質な洗い上がりが得られない等の問題
がある。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-55800 discloses a detergent and a detergent supply device in which a detergent as a main component and a surfactant as an auxiliary washing component are separated from each other. ing. This product is weakly alkaline and has better safety than conventional ones, but since the detergent is separated into two or more kinds, each component is not consumed at the same rate but remains unevenly. When trouble occurs in the operation of the dedicated detergent supply device, there is a problem that the mixing ratio of each component is disturbed and uniform washing cannot be obtained.
【０００７】また、特開平６−３３１００号公報には、
低泡性非イオン界面活性剤と、洗浄ビルダーと、特定の
脂肪族カルボン酸とを必須成分とする自動食器洗浄機用
洗浄剤が開示されている。このものは、低泡性非イオン
界面活性剤が比較的多く配合されているにもかかわら
ず、全体が均質で安定しているという利点を有している
が、−６℃までの低温安定性しか備えておらず、広範な
温度環境での安定性を備えたものではない。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 6-33100,
Disclosed is a detergent for an automatic dishwasher, which contains a low-foaming nonionic surfactant, a washing builder, and a specific aliphatic carboxylic acid as essential components. This product has the advantage that it is homogeneous and stable as a whole, even though it contains a relatively large amount of low-foaming nonionic surfactant, but it has low temperature stability up to -6 ° C. However, it is not stable in a wide range of temperature environments.
【０００８】さらに、特開平１０−１７９００号公報に
は、低泡性非イオン界面活性剤と、多価アルコールおよ
びグリコールエーテルの少なくとも一方である有機溶剤
と、水とからなる食器洗浄機用の洗浄乾燥強化剤組成物
が開示されている。このものは、洗浄操作時に、主洗浄
剤であるアルカリ性洗浄剤と併用されるようになってお
り、併用により、洗浄性能、スポット発生の抑制、抑泡
度を得ることができる。しかし、従来と同様、アルカリ
性洗浄剤で洗浄することを前提としたものであり、より
安全な洗浄剤を提供するものではない。また、２種の薬
剤を併用しており、取り扱いが煩雑であるという問題も
ある。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 10-17900, a cleaning for a dishwasher comprising a low-foaming nonionic surfactant, an organic solvent which is at least one of a polyhydric alcohol and a glycol ether, and water. Dry enhancer compositions are disclosed. This product is designed to be used together with an alkaline cleaning agent which is a main cleaning agent during the cleaning operation, and by using it together, it is possible to obtain cleaning performance, suppression of spot generation, and foam suppression. However, as in the prior art, it is premised on cleaning with an alkaline cleaning agent, and does not provide a safer cleaning agent. In addition, there is a problem that handling is complicated because two kinds of drugs are used in combination.
【０００９】そこで、作業安全性、環境安全性に優れ、
２種以上の薬剤を併用する煩雑さを解消し、１剤でも従
来と同等かそれ以上の洗浄性能や貯蔵安定性等を兼ね備
えた新しい組成の洗浄剤組成物の開発が強く望まれてい
る。Therefore, the work safety and the environmental safety are excellent,
It is strongly desired to develop a detergent composition having a new composition that eliminates the complexity of using two or more kinds of agents in combination and has even one agent having cleaning performance and storage stability that are equal to or higher than conventional ones.
【００１０】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、非イオン界面活性剤を主剤とし、液性が中性
で、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、アルカ
リ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を
有する、１剤で使用可能な自動食器洗浄機用液体洗浄剤
組成物の提供をその目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances and is mainly composed of a nonionic surfactant, has a neutral liquidity, is excellent in environmental safety and work safety, and is comparable to an alkaline detergent. It is an object of the present invention to provide a liquid detergent composition for an automatic dishwasher which can be used as a single agent and has excellent cleaning performance and storage stability.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、（Ａ）非イオン界面活性剤３７〜８３
％、（Ｂ）キレート剤０．１〜３％、（Ｃ）水溶性溶剤
５〜３０％および（Ｄ）水を含有する自動食器洗浄機用
液体洗浄剤組成物を第１の要旨とする。また、本発明
は、上記自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物のなかで
も、特に、上記（Ａ）成分の非イオン界面活性剤とし
て、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プル
ロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型
ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイ
ドプロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチ
レンオキサイドプロピレンオキサイド付加物から選ばれ
る少なくとも一種の非イオン界面活性剤が用いられてい
る自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第２の要旨と
し、上記（Ａ）成分の非イオン界面活性剤の一部とし
て、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，
７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック
・グリコールエーテルの少なくとも一方が用いられてい
る自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第３の要旨とす
る。In order to achieve the above object, the present invention provides (A) nonionic surfactants 37 to 83.
%, (B) a chelating agent 0.1 to 3%, (C) a water-soluble solvent 5 to 30%, and (D) a liquid detergent composition for an automatic dishwasher as a first gist. In addition, the present invention also provides a polyoxyethylene alkyl ether and a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether as the nonionic surfactant of the component (A) among the above liquid detergent compositions for automatic dishwashers. , Pluronic type block polymers, reverse pluronic type block polymers, ethylene oxide propylene oxide adducts of polyhydric alcohols and ethylene oxide propylene oxide adducts of glycerin, at least one nonionic surfactant is used for automatic dishwashing. A second aspect of the invention is a liquid detergent composition for machines, which comprises 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4, as a part of the nonionic surfactant as the component (A).
A third summary of the present invention is a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which comprises at least one of 7-diol and polyoxyethylene acetylenic glycol ether.
【００１２】さらに、本発明は、これらのなかでも、特
に、上記（Ｂ）成分のキレート剤が、マレイン酸および
アクリル酸の少なくとも一方を単量体とする重合体また
は共重合体並びにその水溶性アルカリ塩である自動食器
洗浄機用液体洗浄剤組成物を第４の要旨とし、上記
（Ｃ）成分の水溶性溶剤が、プロピレングリコール、エ
チルアルコール、ポリエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、エチレングリコールおよびグリセリンから
選ばれる少なくとも１種である自動食器洗浄機用液体洗
浄剤組成物を第５の要旨とする。Further, in the present invention, among them, in particular, the chelating agent as the component (B) is a polymer or copolymer having at least one of maleic acid and acrylic acid as a monomer, and its water-solubility. A fourth aspect of the present invention is a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which is an alkali salt, and the water-soluble solvent as the component (C) is selected from propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol and glycerin. The fifth gist is at least one liquid detergent composition for an automatic dishwasher.
【００１３】そして、本発明は、これらのなかでも、特
に、上記自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を希釈して
なる０．０５％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２：
１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で、６〜８に設
定されている自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を第６
の要旨とする。Among these, the present invention particularly relates to the pH of a 0.05% aqueous solution prepared by diluting the above liquid detergent composition for automatic dishwashers (JIS-Z-8802:
1984 "pH measurement method"), the liquid cleaning composition for automatic dishwashers set at 6 to 8 at 25 ° C.
The summary of
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
【００１５】まず、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄
剤組成物は、その主成分として、（Ａ）非イオン界面活
性剤、（Ｂ）キレート剤、（Ｃ）水溶性溶剤、および
（Ｄ）水を含有することを特徴としている。First, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention has (A) a nonionic surfactant, (B) a chelating agent, (C) a water-soluble solvent, and (D) as its main components. ) Characterized by containing water.
【００１６】上記（Ａ）成分である非イオン界面活性剤
としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロ
ニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレン
オキサイドプロピレンオキサイド付加物、グリセリンの
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等があ
げられる。これらは、洗浄性、被洗物への油の再付着防
止性、並びに抑泡性の向上を目的として配合されるもの
で、各々単独で用いても２種以上を併用して用いてもよ
い。As the nonionic surfactant which is the component (A), polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, pluronic type block polymer, reverse pluronic type block polymer, ethylene oxide of polyhydric alcohol. Examples thereof include propylene oxide adducts and glycerin ethylene oxide propylene oxide adducts. These are blended for the purpose of improving detergency, prevention of re-adhesion of oil to the article to be washed, and foam suppression, and they may be used alone or in combination of two or more. .
【００１７】これらの非イオン界面活性剤について、よ
り詳しく述べると、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアル
コールにエチレンオキサイド（ポリオキシエチレン；Ｅ
Ｏ）を２〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルや、ＨＬＢが６〜１８、特に好ましくはＨＬ
Ｂが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖また
は分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテル等があげられる。These nonionic surfactants will be described in more detail. Examples of polyoxyethylene alkyl ethers include linear or branched alcohols having 6 to 24 carbon atoms and ethylene oxide (polyoxyethylene; E).
O) is added to 2 to 20 mol of polyoxyethylene alkyl ether, and HLB is 6 to 18, particularly preferably HL.
Examples thereof include polyoxyethylene alkyl ethers obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in which B is in the range of 8 to 15.
【００１８】また、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の
直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜４０モルとプ
ロピレンオキサイド（ポリオキシプロピレン；ＰＯ）１
〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖
または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１
〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５
の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐
のアルコールにＥＯ１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルと
を付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあ
るポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエ
ーテル等があげられる。これらを自動食器洗浄機用液体
洗浄剤組成物中に配合する場合には、他成分とのバラン
スによる良好な洗浄性能と付着防止効果を得るために、
２０％を超えて配合することが好ましい。As the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, 1 to 40 mol of EO and 1 to 40 mol of EO in a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms and propylene oxide (polyoxypropylene; PO) 1
To 50 mol of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether added, 1 to 20 mol of EO and PO1 in a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms
~ 20 mol and EO / PO weight ratio of 0.5-5
Of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether in the range of 1 to 10, and 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to give a weight ratio of EO / PO of 0.05. Examples thereof include polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether in the range of 1 to 1. When compounding these in a liquid detergent composition for an automatic dishwasher, in order to obtain good cleaning performance and anti-adhesion effect due to the balance with other components,
It is preferable that the content is more than 20%.
【００１９】そして、プルロニック型ブロックポリマー
としては、平均分子量が５００〜１０，０００の範囲に
ありＥＯ／ＰＯの重量比が０．２５〜４．０の範囲にあ
るプルロニック型ブロックポリマー、平均分子量が５０
０〜１０，０００の範囲にありエチレンオキサイドの含
有率が総平均分子量の５％〜８０％の範囲にあるプルロ
ニック型ブロックポリマー、平均分子量が５００〜１
０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５
〜１の範囲にあるプルロニック型ブロックポリマー等が
あげられる。As the pluronic block polymer, the pluronic block polymer having an average molecular weight in the range of 500 to 10,000 and an EO / PO weight ratio in the range of 0.25 to 4.0, the average molecular weight is Fifty
Pluronic type block polymer having a content of ethylene oxide in the range of 0 to 10,000 and 5% to 80% of the total average molecular weight, and an average molecular weight of 500 to 1
EO / PO weight ratio of 0.05
Examples thereof include pluronic block polymers in the range of 1 to 1.
【００２０】そして、リバースプルロニック型ブロック
ポリマーとしては、平均分子量が５００〜１０，０００
の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲
にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーがあげ
られる。The reverse pluronic type block polymer has an average molecular weight of 500 to 10,000.
And a reverse Pluronic type block polymer having an EO / PO weight ratio of 0.05-1.
【００２１】さらに、多価アルコールのエチレンオキサ
イドプロピレンオキサイド付加物としては、トリメチロ
ールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０
モルとを付加したものがあげられる。Further, as an ethylene oxide / propylene oxide adduct of a polyhydric alcohol, trimethylolpropane is mixed with 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 of PO.
It can be one added with mol.
【００２２】また、グリセリンのエチレンオキサイドプ
ロピレンオキサイド付加物としては、グリセリンにＥＯ
を３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したも
のがあげられる。Further, as an ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerin, EO is added to glycerin.
3 to 45 mol and 15 to 120 mol of PO are added.
【００２３】これらの非イオン界面活性剤のうち、洗浄
性能、抑泡性、被洗物への油の再付着防止性の点から、
下記のように組み合わせることが、特に好適である。Among these nonionic surfactants, from the viewpoints of cleaning performance, foam-suppressing property, and oil re-adhesion preventing property,
The following combinations are particularly suitable.
【００２４】（１）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素
数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２
〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコール
にＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥ
Ｏ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、ト
リメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５
〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオ
キサイドプロピレンオキサイド付加物とからなる３種の
組み合わせ。(1) EO is added to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in which HLB is in the range of 8 to 15.
To 12 mol of polyoxyethylene alkyl ether and 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to obtain E.
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of O / PO in the range of 0.5 to 5, trimethylolpropane in an amount of 3 to 45 moles of EO and PO15
.About.120 moles of the polyhydric alcohol and ethylene oxide and propylene oxide adduct of the three types.
【００２５】（２）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素
数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２
〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコール
にＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥ
Ｏ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、炭
素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１
〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの
重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、トリメチロ
ールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０
モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイド
プロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わ
せ。(2) EO is added to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in which HLB is in the range of 8 to 15
To 12 mol of polyoxyethylene alkyl ether and 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to obtain E.
EO is added to polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of O / PO in the range of 0.5 to 5 and linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms.
.About.15 mol and 1 to 50 mol of PO are added, and a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having an EO / PO weight ratio of 0.05 to 1 is added, and trimethylolpropane is added with 3 to 45 mol of EO and PO15. ~ 120
A combination of 4 kinds of ethylene oxide and propylene oxide adduct of polyhydric alcohol added with mol.
【００２６】（３）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素
数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２
〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコール
にＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥ
Ｏ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、グ
リセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モル
とを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプロピレ
ンオキサイド付加物とからなる３種の組み合わせ。(3) EO is added to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in which HLB is in the range of 8 to 15.
To 12 mol of polyoxyethylene alkyl ether and 1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to obtain E.
Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having an O / PO weight ratio in the range of 0.5 to 5, and ethylene oxide propylene oxide addition of glycerin obtained by adding 3 to 45 moles of EO to glycerin and 15 to 120 moles of PO. Three kinds of combinations consisting of things.
【００２７】（４）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素
数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２
〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコール
にエチレンオキサイドを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モ
ルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲に
あるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテルと、炭素数６〜１８の直鎖または分岐のアルコ
ールにＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加
しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２
０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイドプ
ロピレンオキサイド付加物とからなる４種の組み合わ
せ。(4) EO is added to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms and HLB in the range of 8 to 15
To 12 mol of polyoxyethylene alkyl ether and 1 to 20 mol of ethylene oxide and 1 to 20 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to give a EO / PO weight ratio of 0. 1 to 15 mol of EO and 1 to 50 mol of PO are added to a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether in the range of 0.5 to 5 and a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to form EO / PO. Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio in the range of 0.05 to 1, glycerin having 3 to 45 moles of EO and PO of 15 to 12
A combination of 4 kinds of glycerin and ethylene oxide / propylene oxide adduct of 0 mol.
【００２８】（５）炭素数が６〜２４の直鎖または分岐
のアルコールにＥＯを２〜２０モル付加したポリオキシ
エチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜２４の直鎖
または分岐のアルコールにＥＯを１〜４０モルとＰＯ１
〜５０モルとを付加したポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００〜
１０，０００の範囲にありＥＯの含有率が総平均分子量
の５％〜８０％の範囲にあるプルロニック型ブロックポ
リマーとからなる３種の組み合わせ。(5) Polyoxyethylene alkyl ether in which 2 to 20 mol of EO is added to a straight chain or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms and EO to straight chain or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms 1 to 40 mol and PO1
To 50 mol of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and an average molecular weight of 500 to
A combination of three types consisting of a pluronic type block polymer having an EO content in the range of 10,000 and an EO content in the range of 5% to 80% of the total average molecular weight.
【００２９】（６）ＨＬＢが６〜１８、特に好ましくは
ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素数が８〜１８の直鎖
または分岐のアルコールにＥＯを２〜１２モル付加した
ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、炭素数が６〜
１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モ
ルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が
０．０５〜１の範囲にあるポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテルと、平均分子量が５００
〜１０，０００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．
０５〜１．０の範囲にあるプルロニック型ブロックポリ
マーとからなる３種の組み合わせ。(6) Polyoxyethylene alkyl obtained by adding 2 to 12 moles of EO to a straight chain or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms and having HLB of 6 to 18, particularly preferably HLB of 8 to 15. Ether and 6 to 6 carbon atoms
1 to 20 mol of EO and 1 to 20 mol of PO are added to 18 linear or branched alcohols, and a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 1, Average molecular weight is 500
EO / PO weight ratio of 0.
A combination of three types consisting of a pluronic block polymer in the range of 05 to 1.0.
【００３０】（７）ＨＬＢが８〜１５の範囲にある炭素
数が８〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを２
〜１２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルと、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコール
にＥＯを１〜１５モルとＰＯ１〜４０モルとを付加しＥ
Ｏ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
平均分子量が５００〜１０，０００の範囲にありＥＯ／
ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるプルロニック
型ブロックポリマーと、平均分子量が５００〜１０，０
００の範囲にありＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の
範囲にあるリバースプルロニック型ブロックポリマーと
からなる４種の組み合わせ。(7) EO is added to a linear or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms in which HLB is in the range of 8 to 15
To 12 mol of polyoxyethylene alkyl ether and 1 to 15 mol of EO and 1 to 40 mol of PO are added to a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms to obtain E.
A polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having an O / PO weight ratio of 0.05 to 1;
The average molecular weight is in the range of 500 to 10,000 and EO /
A Pluronic block polymer having a PO weight ratio of 0.05 to 1 and an average molecular weight of 500 to 10.0.
And a reverse pluronic type block polymer having an EO / PO weight ratio of 0.05 to 1 in the range of 00.
【００３１】なお、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄
剤組成物には、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤の一部
として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニ
ック・グリコールエーテルの少なくとも一方、あるいは
これらの誘導体、異性体（以下、「Ａ′成分」という）
を用いることが、好適である。そして、ポリオキシエチ
レンアセチレニック・グリコールエーテルにおけるポリ
オキシエチレンの付加モル数は、１〜４であることが好
ましく、他成分とのバランスや消泡性能向上の点から、
ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコ
ールエーテル〔（ ）内は、付加モル数〕が好ましく用
いられる。The liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention contains 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne as a part of the nonionic surfactant as the component (A). −
At least one of 4,7-diol and polyoxyethylene acetylene glycol ether, or a derivative or isomer of these (hereinafter referred to as "A 'component")
Is preferably used. The number of moles of polyoxyethylene added to the polyoxyethylene acetylenic glycol ether is preferably 1 to 4, from the viewpoint of improving the balance with other components and defoaming performance.
Polyoxyethylene (1.3) acetylenic glycol ether [the number of added moles in ()] is preferably used.
【００３２】上記Ａ′成分の配合量は、液体洗浄剤組成
物全体に対し、０．１〜３％の範囲に設定することが好
適である。すなわち、０．１％未満の配合量では、所望
の消泡性能や汚れに対する浸透効果が乏しくなるおそれ
があり、３％を超えると全体のバランスが悪くなり、他
成分との相乗効果がそれ以上得られにくくなるからであ
る。The amount of the above-mentioned A'component is preferably set in the range of 0.1 to 3% with respect to the entire liquid detergent composition. That is, if the blending amount is less than 0.1%, the desired defoaming performance and the effect of penetrating stains may be poor, and if it exceeds 3%, the overall balance becomes poor and the synergistic effect with other components is further increased. It is difficult to obtain.
【００３３】このような（Ａ）成分である非イオン界面
活性剤（Ａ′成分を含む）の配合量は、液体洗浄剤組成
物全体に対し、３７〜８３％の範囲内に設定される。す
なわち、３７％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏
しく、また、洗浄剤がコンパクトなものとならずコスト
的にも不利である。一方、８３％を超えると、全体とし
てのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果
がそれ以上得られないからである。なお、特に、５３〜
８１％の範囲に設定することが、効果の点で好適であ
る。The blending amount of the nonionic surfactant (including the A'component) as the component (A) is set within the range of 37 to 83% with respect to the entire liquid detergent composition. That is, if the blending amount is less than 37%, the desired cleaning performance is poor, and the cleaning agent is not compact, which is disadvantageous in terms of cost. On the other hand, when it exceeds 83%, the balance as a whole is deteriorated and the synergistic effect with other components cannot be obtained any more. In particular, 53-
It is preferable to set it in the range of 81% in terms of the effect.
【００３４】また、上記（Ｂ）成分であるキレート剤と
しては、マレイン酸およびアクリル酸の少なくとも一方
を単量体とする重合体や共重合体、並びにその水溶性ア
ルカリ塩、ニトリロ三酢酸ナトリウム、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム、イミノジ酢酸ナトリウムなどのア
ミノカルボン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、オルソ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどの
リン酸塩、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グ
ルコン酸等の有機酸およびこれらのアルカリ金属塩等が
あげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併
用してもよい。As the chelating agent which is the component (B), a polymer or copolymer having at least one of maleic acid and acrylic acid as a monomer, a water-soluble alkali salt thereof, sodium nitrilotriacetate, Sodium ethylenediaminetetraacetate, aminocarboxylates such as sodium iminodiacetate, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphates such as sodium hexametaphosphate, citric acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid, organic acids such as gluconic acid and These alkali metal salts etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３５】本発明では、上記キレート剤のなかでも、
マレイン酸、アクリル酸の少なくとも一方を単量体とす
る重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩が
好ましく、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレ
イン酸とアクリル酸との共重合体およびこれらの水溶性
アルカリ金属塩があげられる。水溶性アルカリ金属塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、
エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリ
ウム塩、カリウム塩が好ましい。特に、好ましくは、ポ
リマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、
アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩が
用いられる。In the present invention, among the above chelating agents,
Maleic acid, a polymer or copolymer having at least one of acrylic acid as a monomer and a water-soluble alkali salt thereof are preferable, and a maleic acid polymer, an acrylic acid polymer, a copolymer of maleic acid and acrylic acid and These water-soluble alkali metal salts can be mentioned. As the water-soluble alkali metal salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt,
Examples thereof include ethanolamine salts, of which sodium salts and potassium salts are preferable. Particularly preferably, sodium polymaleate, sodium polyacrylate,
A sodium salt of a copolymer of acrylic acid and maleic acid is used.
【００３６】なお、マレイン酸重合体、アクリル酸重合
体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体の水溶性アル
カリ金属塩は、市販品から選択することもできるが、例
えばポリマレイン酸ナトリウムであれば、ポリマレイン
酸に水酸化ナトリウムを添加（中和）することにより、
適宜調製することができる。よって、水酸化ナトリウム
と水酸化カリウムを加える場合には、任意の比で、ポリ
マレイン酸ナトリウムとポリマレイン酸カリウムとの混
合物を得ることができる。The water-soluble alkali metal salt of a maleic acid polymer, an acrylic acid polymer, or a copolymer of maleic acid and acrylic acid can be selected from commercially available products, for example, sodium polymaleate. By adding (neutralizing) sodium hydroxide to polymaleic acid,
It can be appropriately prepared. Therefore, when sodium hydroxide and potassium hydroxide are added, a mixture of sodium polymaleate and potassium polymaleate can be obtained in an arbitrary ratio.
【００３７】そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重
合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量は、
６００〜１５，０００のものが好適に用いられ、特に好
ましくは１，０００〜１５，０００のものが用いられ
る。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびそ
の水溶性アルカリ金属塩の平均分子量としては、１００
０〜１００，０００のものが好適に用いられ、特に好ま
しくは５０，０００〜８０，０００のものが用いられ
る。上記重合体および共重合体の水溶性アルカリ金属塩
は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和され
た塩であってもよい。The average molecular weights of the maleic acid polymer, acrylic acid polymer and water-soluble alkali metal salt thereof are
Those of 600 to 15,000 are preferably used, and those of 1,000 to 15,000 are particularly preferably used. The average molecular weight of the copolymer of maleic acid and acrylic acid and its water-soluble alkali metal salt is 100.
Those of 0 to 100,000 are preferably used, and those of 50,000 to 80,000 are particularly preferably used. The water-soluble alkali metal salts of the above-mentioned polymers and copolymers may be all neutralized salts or partially neutralized salts.
【００３８】上記キレート剤の配合量は、液体洗浄剤組
成物全体に対し、０．１〜３％の範囲内に設定される。
すなわち、０．１％未満の配合量では、所望の再汚染防
止効果や洗浄性能に乏しく、また、３％を超えると、全
体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下する
と共に、他成分との相乗効果がそれ以上得られないから
である。なお、特に、０．５〜３％の範囲に設定するこ
とが、効果の点で好適である。The compounding amount of the chelating agent is set within the range of 0.1 to 3% with respect to the entire liquid detergent composition.
That is, if the blending amount is less than 0.1%, the desired recontamination preventing effect and cleaning performance are poor, and if it exceeds 3%, the overall balance becomes poor and the storage stability decreases, and other components This is because the synergistic effect with In addition, it is particularly preferable to set it in the range of 0.5 to 3% in terms of the effect.
【００３９】また、上記（Ｃ）成分である水溶性溶剤と
しては、プロピレングリコール、エチルアルコール、ポ
リエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレ
グリコール、グリセリンがあげられる。これらは、単独
で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、貯
蔵安定性、臭い、安全性等の点から、プロピレングリコ
ール、エチルアルコール、ポリエチレングリコール、グ
リセリンが好ましく、特に好ましくは、油汚れに対する
洗浄性能、コスト面からプロピレングリコールが用いら
れる。Examples of the water-soluble solvent as the component (C) include propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol and glycerin. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol and glycerin are preferable from the viewpoints of storage stability, odor, safety and the like, and propylene glycol is particularly preferable from the viewpoint of cleaning performance against oil stains and cost.
【００４０】上記水溶性溶剤の配合量は、液体洗浄剤組
成物全体に対し、５〜３０％の範囲内に設定される。す
なわち、５％未満の配合量では、所望の貯蔵安定性や洗
浄性能に乏しく、また、３０％を超えると、全体として
のバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下すると共に、
他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。
なお、特に、１０〜２０％の範囲に設定することが、効
果の点で好適である。The blending amount of the above water-soluble solvent is set within the range of 5 to 30% with respect to the entire liquid detergent composition. That is, if the blending amount is less than 5%, the desired storage stability and cleaning performance are poor, and if it exceeds 30%, the overall balance becomes poor and the storage stability decreases.
This is because the synergistic effect with other components cannot be obtained any more.
In addition, it is particularly preferable to set it in the range of 10 to 20% from the viewpoint of the effect.
【００４１】そして、上記（Ｄ）成分の水としては、水
道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげら
れ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水が用いられ
る。なお、上記「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する
各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外
から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が
１００％となるよう配合される。Examples of the water as the component (D) include tap water, soft water, ion-exchanged water, pure water, purified water and the like, and preferably soft water, ion-exchanged water, pure water are used. The “water” is the sum of water contained in the form of crystallization water or an aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition and water added from the outside, and the total detergent composition is 100 It is blended so that it becomes%.
【００４２】なお、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄
剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤、染料、香
料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を
用いることができる。The liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention contains a pH adjusting agent, a dye, a fragrance, a metal corrosion inhibitor, a bactericide, a deodorant, an antistatic agent and the like as optional components. Can be used.
【００４３】このうち、ｐＨ調整剤としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩があげられる。な
かでも、貯蔵安定性とコスト面から、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が好まし
く用いられる。これらは、本発明の自動食器洗浄機用液
体洗浄剤組成物のｐＨを調整するために、０．０５％水
溶液のｐＨが（ＪＩＳ−Ｚ−８８０２「ｐＨ測定方
法」）２５℃で、６〜８となるよう、適宜適量添加され
る。Among these, as the pH adjuster, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide,
Examples thereof include silicates such as sodium silicate and potassium silicate, and carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Of these, alkali metal hydroxide salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used from the viewpoint of storage stability and cost. In order to adjust the pH of the liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, the pH of a 0.05% aqueous solution (JIS-Z-8802 “pH measuring method”) is 25 ° C. An appropriate amount is added so that the amount becomes 8.
【００４４】これらの必須成分および任意成分を用いて
得られる本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
は、洗浄成分として非イオン界面活性剤が用いられ、こ
れに、キレート剤、水溶性溶剤が特定の割合で配合され
たものであるため、液性が中性で、環境安全性、作業安
全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色のない
優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しかもす
すぎ後の仕上がり性にも優れている。The liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention obtained by using these essential components and optional components uses a nonionic surfactant as a cleaning component, a chelating agent and a water-soluble agent. Since the solvent is blended in a specific ratio, it has neutral liquidity, excellent environmental safety and work safety, and achieves excellent cleaning performance and storage stability comparable to alkaline cleaners. In addition, it has excellent finish after rinsing.
【００４５】そして、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤
を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対
して、界面活性剤を主剤とする中性の液体洗浄剤組成物
であるために、万が一、皮膚に付着するようなことがあ
ったとしても、その刺激性は従来と比べてはるかに低い
ものであり、取り扱いやすいものである。また、従来の
ような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受け
ず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容
することも可能である。Since the conventional detergent composition is an alkaline detergent composition containing an alkaline agent as a main ingredient, it is a neutral liquid detergent composition containing a surfactant as a principal ingredient. Even if it should adhere to the skin, its irritation is much lower than that of conventional ones and it is easy to handle. In addition, it is possible to store in a thin plastic container or a bag body such as a pouch without being limited to a conventional thick plastic container.
【００４６】さらに、従来のアルカリ性洗浄剤では、適
宜、廃水処理設備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する
作業が必要であったが、本発明の自動食器洗浄機用液体
洗浄剤組成物では、そのような中和作業も必要としな
い。加えて、非イオン界面活性剤を主剤とする中性の洗
浄剤であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食
器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、
銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼ
すことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。Further, in the conventional alkaline cleaning agent, it was necessary to appropriately neutralize the cleaning waste liquid with an acid depending on the waste water treatment facility and the like. However, the liquid cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention is required. Things do not require such neutralization work either. In addition, since it is a neutral detergent containing a nonionic surfactant as the main ingredient, it can be used not only on the surfaces of glass tableware and aluminum tableware / cookware, but also on the surface of tableware such as gold wire,
It does not adversely affect the objects to be cleaned with silver wire or patterns, and it has excellent finish after rinsing.
【００４７】したがって、本発明の自動食器洗浄機用液
体洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチッ
ク等の硬表面の洗浄用途に適している。また、食器に限
らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、
流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するた
めの自動洗浄機用途としても使用可能である。このほ
か、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面
の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金
属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホ
テル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会
社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適で
ある。なお、従来の手洗いによる食器等の洗浄用途にお
いても、有効に使用することができる。Therefore, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention is suitable for cleaning hard surfaces such as glass, ceramics, metals and plastics. Not only tableware, but also equipment and containers in various manufacturing plants, processing plants, etc.
It can also be used as an automatic washing machine for washing plastic containers used for distribution. In addition, it can be preferably used for washing hard surfaces such as tiles and floors of food factories and food processing factories, washing containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and washing metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias, and the like. In addition, it can be effectively used also in the conventional washing application of dishes etc. by hand washing.
【００４８】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。Next, examples will be described together with comparative examples.
【００４９】[0049]
【実施例１〜４８、比較例１〜１１】後記の表１〜表１
３に示す組成の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を調
製し、そのｐＨを測定するとともに、貯蔵安定性、低泡
性、洗浄性、油の再付着防止能、洗浄後仕上がり性、ガ
ラスに対する影響、アルミニウム面に対する影響、スケ
ール生成抑制能の８項目について評価した。その結果を
後記の表１〜表１３に併せて示す。なお、各項目の試験
方法、評価方法は、以下に示すとおりである。Examples 1 to 48, Comparative Examples 1 to 11 Tables 1 to 1 below
A liquid detergent composition for an automatic dishwasher having the composition shown in 3 was prepared and its pH was measured, and storage stability, low foamability, detergency, oil re-deposition preventing ability, finish after washing, glass were obtained. The following eight items were evaluated: the effect on the aluminum surface, the effect on the aluminum surface, and the ability to suppress scale formation. The results are also shown in Tables 1 to 13 below. The test methods and evaluation methods for each item are as shown below.
【００５０】〔ｐＨ測定〕
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−１２、堀場製作
所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４に
従い、調製された洗浄剤組成物の原液およびイオン交換
水により調製された０．０５％希釈液の２５℃における
ｐＨ値を測定した。[Measurement of pH] -Measurement method Using a pH meter (pH METER F-12, manufactured by Horiba Ltd.), using a stock solution of the detergent composition prepared and ion-exchanged water according to JIS Z-8802: 1984. The pH value of the prepared 0.05% diluted solution at 25 ° C was measured.
【００５１】〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を５００ｍｌのポリエチレン瓶
に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）に
より５０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベータ
ー（ＭＤＦ−Ｕ３３２、三洋電機社製）により−１５℃
の雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そし
て、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評
価した。
・評価基準
◎ ：１カ月後、分離・析出等の外観変化は全くなかっ
た。
○ ：１カ月後、分離・析出等の外観変化がわずかにみ
られた。
△ ：２週間後、分離・析出等の外観変化がわずかにみ
られた。
× ：１週間後、分離もしくは析出等の外観変化があっ
た。
××：配合直後に、分離もしくは析出等の外観変化があ
った。[Storage Stability] Test Method The prepared detergent composition was put in a 500 ml polyethylene bottle and placed in an atmosphere of 50 ° C. in a thermostat (SLI-4S, manufactured by Sunaka Rika Kogyo Co., Ltd.). -15 ° C with an incubator (MDF-U332, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.)
Under the atmosphere, and stored in that state for 1 month. Then, the appearance was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria ◎: After 1 month, there was no change in appearance such as separation or precipitation. ◯: After 1 month, a slight change in appearance such as separation and precipitation was observed. Δ: After 2 weeks, a slight change in appearance such as separation and precipitation was observed. ×: After 1 week, there was a change in appearance such as separation or precipitation. XX: There was a change in appearance such as separation or precipitation immediately after compounding.
【００５２】〔低泡性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物と充分にかき混ぜた鶏卵（全
卵）３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６
１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転し
た。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基
準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：４５℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すす
ぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
・評価基準
◎ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転
終了後速やかに泡が消える。
○ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転
終了後１分経過以内に泡が消える。
△ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運
転終了後１分経過以内に泡が消える。
× ：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分
経過後も泡が消えずに残っている。
××：運転直後に、ポンプに泡をかんで、運転困難とな
る。[Low Foaming Property] Test Method 30 g of chicken eggs (whole eggs) thoroughly mixed with the prepared detergent composition were used as an industrial dishwasher (DW-DR6).
1, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. Then, the foaming of the cleaning liquid was visually evaluated according to the evaluation criteria described below. * Operating conditions Detergent concentration: 0.05% Washing temperature: 45 ° C Washing course: Standard washing cycle (washing: 43 seconds, rinsing: 15 seconds) Hardness of tap water: (as CaCO 3 ) 70-80 ppm ・ Evaluation criteria ◎: The bubbles are less than 50 mm from the liquid surface during operation, and the bubbles disappear promptly after the operation ends. ◯: The foam is less than 50 mm from the liquid surface during operation, and disappears within 1 minute after the end of operation. Δ: The bubbles are 50 mm or more from the liquid surface during the operation, but the bubbles disappear within 1 minute after the completion of the operation. X: Regardless of the height of bubbles during operation, the bubbles remained without disappearing after 1 minute from the end of operation. XX: Bubbles are generated in the pump immediately after the operation, and the operation becomes difficult.
【００５３】〔洗浄性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（Ｄ
Ｗ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条
件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を
１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基
準で評価した。なお、汚れとして、標準汚れ類を用意
し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った（なお、汚
れとして牛脂、上新粉、カレーを用意し、それぞれの汚
れに対し洗浄評価を行った）。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すす
ぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
牛脂汚れ ：精製牛脂を用いた。
上新粉汚れ ：上新粉２５に対し水７５を加え、途中か
き混ぜながら２０分間煮沸し、のり状となったものを用
いた。
カレー汚れ ：市販のレトルトカレー（商品名：ボンカ
レー：大塚食品株式会社製）を用いた。
被洗浄物 ：直径１０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを
４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させ
たものを用いた。
・評価基準
◎…９０％以上の汚れ除去。
○…７０〜９０％未満の汚れ除去。
△…５０から７０％未満の汚れ除去。
×…５０％未満の汚れ除去。[Washability] -Test method The prepared detergent composition was used for commercial dishwashers (D
W-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. Then, a set of 10 ceramic dishes, which are the following objects to be cleaned, was cleaned, and the cleaning performance was evaluated according to the evaluation criteria described below. In addition, standard stains were prepared as stains, and cleaning evaluation was performed on each stain (beef tallow, fresh powder, and curry were prepared as stains, and each stain was evaluated for cleaning). * Operating conditions Detergent concentration: 0.05% Washing temperature: 45 ° C Rinse temperature: 80 ° C Washing course: Standard washing cycle (washing: 43 seconds, rinsing: 15 seconds) Tap water hardness: (as CaCO 3 ) 70-80 ppm Beef tallow stain: Purified beef tallow was used. Stain of fresh powder: 75 fresh water was added to 25 of fresh powder, and the mixture was boiled for 20 minutes while stirring, and was used as a paste. Curry stain: Commercially available retort curry (trade name: Bon curry: Otsuka Foods Co., Ltd.) was used. Object to be washed: The above standard stain was adhered to a ceramic dish having a diameter of 10 cm so as to be 4 g / sheet and dried at room temperature for 1 hour. -Evaluation criteria ◎ ... 90% or more stain removal. A: Removal of dirt of 70 to less than 90%. Δ: 50 to less than 70% stain removal. ×: Less than 50% stain removal.
【００５４】〔油の再付着防止性能〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物と共にオイルレッドで着色した
サラダ油３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ
６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転
して、メラミン製の清浄皿への汚れの付着の程度を以下
の基準で目視判定した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すす
ぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
・評価基準
◎…清浄皿に汚れが全く付着していなかった。
○…清浄皿に汚れがほとんど付着していなかった。
△…清浄皿に汚れが付着していた。
×…清浄皿に汚れがかなり付着していた。[Oil Reattachment Prevention Performance] Test Method 30 g of salad oil colored with oil red together with the prepared cleaning composition was used as an automatic dishwasher for commercial use (DW-DR).
No. 61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions, and the degree of adhesion of dirt to the melamine cleaning dish was visually judged according to the following criteria. * Operating conditions Detergent concentration: 0.05% Washing temperature: 45 ° C Rinse temperature: 80 ° C Washing course: Standard washing cycle (washing: 43 seconds, rinsing: 15 seconds) Tap water hardness: (as CaCO 3 ) 70-80 ppm・ Evaluation Criteria ⊚: No dirt was attached to the clean plate. O: Almost no dirt adhered to the clean plate. Δ: Dirt was attached to the clean plate. ×: A lot of dirt adhered to the clean plate.
【００５５】〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（Ｄ
Ｗ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で
運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコ
ップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能
を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．０５％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すす
ぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
被洗浄物 ：２００ｍｌ容積のガラスコップ（佐々木
硝子社製）に牛乳を注いだ後、５分間放置した。つい
で、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３０分間風乾
した。
・評価基準
◎：ウォータースポットが全くみられない。
○：ウォータースポットが１〜２個みられる。
△：ウォータースポットが３〜５個みられる。
×：ウォータースポットが６個以上みられる。[Finishing property after cleaning] Test method The prepared cleaning composition was used for an automatic dishwasher (D
W-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following conditions. Then, 10 glass cups, which are the objects to be cleaned shown below, were cleaned as a set, and the finished performance after cleaning was evaluated by the evaluation criteria described below. * Operating conditions Detergent concentration: 0.05% Washing temperature: 60 ° C Rinse temperature: 80 ° C Washing course: Standard washing cycle (washing: 43 seconds, rinsing 15 seconds) Hardness of water used: (as CaCO 3 ) 70-80ppm Washed product: Milk was poured into a glass cup (manufactured by Sasaki Glass Co., Ltd.) having a volume of 200 ml and left for 5 minutes. The milk was then discarded and air dried for 30 minutes without rinsing with water. -Evaluation criteria ◎: No water spots are observed. ◯: 1 to 2 water spots are seen. Δ: 3 to 5 water spots are seen. X: Six or more water spots are seen.
【００５６】〔ガラスに対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、市販の２００ｍｌ容積の
タンブラーグラス（ＨＯＹＡ社製）を下記の条件で浸漬
した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視
により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎：タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められな
い。
○：タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△：タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×：タンブラーグラス表面の腐食が大きい。[Influence on Glass] Test Method A commercially available tumbler glass (manufactured by HOYA) having a volume of 200 ml was immersed in the prepared cleaning composition under the following conditions. Then, the state of the tumbler glass after immersion was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. * Immersion condition Detergent concentration: 0.20% Immersion temperature: 60 ° C Immersion time: 2 weeks Evaluation criteria ◎: No discoloration or corrosion is observed on the tumbler glass surface. ◯: The surface of the tumbler glass is slightly discolored. Δ: Discoloration on the tumbler glass surface is large. X: Corrosion on the surface of the tumbler glass is large.
【００５７】〔アルミニウム面に対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、アルミニウム試験片（品
番Ａ１０５０Ｐ、１００ｍｍ×２０ｍｍ）を下記の条件
で浸漬した。そして、浸漬後のアルミニウム試験片の状
態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：３時間
・評価基準
◎：アルミニウム表面に変色や腐食が認められない。
○：アルミニウム表面がわずかに変色している。
△：アルミニウム表面の変色が大きい。
×：アルミニウム表面が著しく腐食している。[Effect on Aluminum Surface] Test Method An aluminum test piece (product number A1050P, 100 mm × 20 mm) was immersed in the prepared detergent composition under the following conditions. Then, the state of the aluminum test piece after immersion was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. * Immersion conditions Detergent concentration: 0.20% Immersion temperature: 60 ° C Immersion time: 3 hours Evaluation criteria ◎: No discoloration or corrosion is observed on the aluminum surface. ◯: The aluminum surface is slightly discolored. Δ: The discoloration of the aluminum surface is large. X: The aluminum surface is significantly corroded.
【００５８】〔スケール生成抑制能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度: ２５０ｍｇ／ｌ）を用いて、洗浄剤
組成物を０．０５％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管
に５０ｍｌを注ぎ、６０℃で４時間保持した後、スケー
ルの生成量を以下の基準で目視判定した。
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
○：スケール生成がほとんどなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。[Scale Generation Inhibitory Ability] Test Method The detergent composition was diluted to 0.05% with artificial hard water (total hardness: 250 mg / l), and 50 ml was poured into a 100 ml capacity colorimetric tube, After holding at 60 ° C. for 4 hours, the amount of scale produced was visually determined according to the following criteria. -Evaluation criteria A: No scale was generated. ○: Almost no scale was generated. Δ: Scale was generated. X: Scale adhesion was remarkable.
【００５９】なお、後記の表１〜表１３において、用い
た成分とその有効純分（％）の詳細は、下記のとおりで
あり、表中の数値は、有効純分１００％に換算して示し
たものである。なお、表中の「水」は、自動食器洗浄機
用液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水
や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総
和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるようバラ
ンスとして示される。In Tables 1 to 13 described later, the details of the components used and their effective net contents (%) are as follows, and the numerical values in the table are converted into 100% of the effective net contents. It is shown. Incidentally, "water" in the table is the sum of water contained in the form of water of crystallization and aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition for an automatic dishwasher and water added from the outside, The total detergent composition is shown as a balance to be 100%.
【００６０】〔Ａ成分〕
非イオン界面活性剤１；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝９）分岐アルキル（Ｃ１２〜
Ｃ１４）エーテル
ＨＬＢ＝１３ 曇点＝５５℃
商品名：ノイゲンＥＴ−１３５（第一工業製薬社製）[Component A] Nonionic Surfactant 1; Polyoxyethylene (P = 9) branched alkyl (C12-
C14) Ether HLB = 13 Cloud point = 55 ° C. Brand name: Neugen ET-135 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
【００６１】非イオン界面活性剤２；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）直鎖アルキル（Ｃ９〜Ｃ
１１）エーテル
ＨＬＢ＝１３．９ 曇点＝８０℃
商品名：ネオドール９１−８Ｔ（シェルジャパン社製）Nonionic surfactant 2; polyoxyethylene (P = 8) straight chain alkyl (C9-C
11) Ether HLB = 13.9 Cloud point = 80 ° C. Product name: Neodol 91-8T (manufactured by Shell Japan)
【００６２】非イオン界面活性剤３；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン
（ｑ＝４）直鎖アルキル（Ｃ＝１２〜１４）エーテル
曇点＝７３℃
商品名：ノイゲンＬＰ−１８０（第一工業製薬社製）Nonionic Surfactant 3; Polyoxyethylene (P = 15) Polyoxypropylene (q = 4) Linear alkyl (C = 12-14) Ether Cloud point = 73 ° C. Trade name: Neugen LP-180 ( (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
【００６３】非イオン界面活性剤４；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝３）直鎖アルキル（Ｃ１２、
Ｃ１３）エーテル
ＨＬＢ＝９．０
商品名：ノイゲンＥＴ−９７（第一工業製薬社製）Nonionic surfactant 4; polyoxyethylene (P = 3) straight chain alkyl (C12,
C13) Ether HLB = 9.0 Brand name: Neugen ET-97 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
【００６４】非イオン界面活性剤５；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー（プルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７ 平均分子量：３，３０
０
商品名：エパン７４０（第一工業製薬社製）Nonionic Surfactant 5; Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (Pluronic type block polymer) EO / PO weight ratio = 0.67 Average molecular weight: 3,30
0 Brand name: Epan 740 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
【００６５】非イオン界面活性剤６；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７ 平均分子量：２，８００
商品名：プルロニックＲＰＥ１７４０（ＢＡＳＦ社製）Nonionic surfactant 6; Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse pluronic type block polymer) EO / PO weight ratio = 0.67 Average molecular weight: 2,800 Trade name: Pluronic RPE1740 (manufactured by BASF)
【００６６】非イオン界面活性剤７；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝９．２）ポリオキシプロピレ
ン（ｑ＝７．５）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エー
テル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．９３ 曇点＝４４℃
商品名：ＮＴＤ−０２（第一工業製薬社製）Nonionic Surfactant 7; Polyoxyethylene (P = 9.2) Polyoxypropylene (q = 7.5) Linear alkyl (C = 12, 13) ether EO / PO weight ratio = 0.93 Cloud point = 44 ° C. Product name: NTD-02 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
【００６７】非イオン界面活性剤８；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン
（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ＝１４、１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．２６
試作品Nonionic Surfactant 8; Polyoxyethylene (P = 15) Polyoxypropylene (q = 9) Linear Alkyl (C = 14,15) Ether EO / PO Weight Ratio = 1.26 Trial Product
【００６８】非イオン界面活性剤９；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）ポリオキシプロピレン
（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．０１ 曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）Nonionic Surfactant 9; Polyoxyethylene (P = 8) Polyoxypropylene (q = 6) Linear alkyl (C = 12, 13) Ether EO / PO Weight Ratio = 1.01 Cloud Point = 31 ℃ Brand name: Pepol AS-054C (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
【００６９】非イオン界面活性剤１０；
下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレン（ｍ＝
４）ポリオキシプロピレン（ｑ＝３８）直鎖アルキル
（Ｃ１６〜Ｃ１８）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．０８
商品名：アデカトールＬＧ−２９９（旭電化工業社製）Nonionic surfactant 10: Polyoxyethylene (m = represented by the following general formula (1)
4) Polyoxypropylene (q = 38) straight-chain alkyl (C16-C18) ether EO / PO weight ratio = 0.08 Trade name: ADECATOL LG-299 (Asahi Denka Kogyo KK)
【００７０】[0070]
【化１】 [Chemical 1]
【００７１】非イオン界面活性剤１１；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー（プルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１ 平均分子量＝２，０００
曇点２４℃
商品名：プルロニックＰＥ６１００（ＢＡＳＦ社製）Nonionic Surfactant 11; Polyoxyethylene Polyoxypropylene Block Polymer (Pluronic Type Block Polymer) EO / PO Weight Ratio = 0.11 Average Molecular Weight = 2,000
Cloud point 24 ° C Product name: Pluronic PE6100 (manufactured by BASF)
【００７２】非イオン界面活性剤１２；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
平均分子量＝２，８００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．１１
商品名：プルロニックＲＰＥ２５１０（ＢＡＳＦ社製）Nonionic surfactant 12; Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse pluronic type block polymer) Average molecular weight = 2,800 EO / PO weight ratio = 0.11 Trade name: Pluronic RPE2510 (manufactured by BASF)
【００７３】非イオン界面活性剤１３；
下記化学式（２）で表されるトリメチロールプロパンＥ
Ｏ，ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．２１
試作品Nonionic surfactant 13; trimethylolpropane E represented by the following chemical formula (2)
O, PO adduct average molecular weight = 4,500 EO / PO weight ratio = 0.21 Trial product
【００７４】[0074]
【化２】 [Chemical 2]
【００７５】非イオン界面活性剤１４；
下記化学式（３）で表されるグリセリンＥＯ，ＰＯ付加
物
試作品Nonionic surfactant 14: glycerin EO / PO adduct prototype represented by the following chemical formula (3)
【００７６】[0076]
【化３】 [Chemical 3]
【００７７】非イオン界面活性剤１５；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール
商品名：サーフィノール１０４（日信化学工業社製）Nonionic surfactant 15; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-
Diol product name: Surfynol 104 (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
【００７８】非イオン界面活性剤１６；
ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコ
ールエーテル
商品名：サーフィノール４２０（日信化学工業社製）Nonionic surfactant 16; Polyoxyethylene (1.3) acetylenic glycol ether Product name: Surfynol 420 (manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.)
【００７９】〔Ｂ成分〕 ポリマレイン酸ナトリウム； 平均分子量＝１，８００ 試作品[Component B] Sodium polymaleate; Average molecular weight = 1,800 Prototype
【００８０】ポリアクリル酸ナトリウム； 平均分子量＝８，０００ 商品名：ソカランＰＡ−３０ＣＬ（ＢＡＳＦ社製）Sodium polyacrylate; Average molecular weight = 8,000 Product name: Sokaran PA-30CL (manufactured by BASF)
【００８１】ポリマレイン酸１；
平均分子量＝１，６００
商品名：ノンポールＰＭＡ５０Ｗ（日本油脂株式会社
製）Polymaleic acid 1; average molecular weight = 1,600 Trade name: Non-pol PMA50W (manufactured by NOF Corporation)
【００８２】ポリマレイン酸２； 平均分子量＝５，０００ 試作品Polymaleic acid 2; Average molecular weight = 5,000 Prototype
【００８３】ポリアクリル酸；
平均分子量＝１０，０００
商品名：カルボキシレートＨＭ−１０Ａ（東亞合成株式
会社製）Polyacrylic acid; average molecular weight = 10,000 Trade name: Carboxylate HM-10A (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
【００８４】アクリル酸マレイン酸共重合体； 平均分子量＝７０，０００ 商品名：ソカランＣＰ４５Ｐ（ＢＡＳＦ社製）Acrylic acid-maleic acid copolymer; Average molecular weight = 70,000 Product name: Sokaran CP45P (manufactured by BASF)
【００８５】[0085]
【表１】 [Table 1]
【００８６】[0086]
【表２】 [Table 2]
【００８７】[0087]
【表３】 [Table 3]
【００８８】[0088]
【表４】 [Table 4]
【００８９】[0089]
【表５】 [Table 5]
【００９０】[0090]
【表６】 [Table 6]
【００９１】[0091]
【表７】 [Table 7]
【００９２】[0092]
【表８】 [Table 8]
【００９３】[0093]
【表９】 [Table 9]
【００９４】[0094]
【表１０】 [Table 10]
【００９５】[0095]
【表１１】 [Table 11]
【００９６】[0096]
【表１２】 [Table 12]
【００９７】[0097]
【表１３】 [Table 13]
【００９８】上記の結果から、実施例品はいずれも、上
記全ての評価項目において、優れた特性を示すことがわ
かる。From the above results, it can be seen that all of the example products exhibit excellent characteristics in all the above evaluation items.
【００９９】[0099]
【発明の効果】以上のように、本発明の自動食器洗浄機
用液体洗浄剤組成物は、液性が中性で、環境安全性、作
業安全性に優れるとともに、アルカリ性洗浄剤と遜色の
ない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を達成しており、しか
もすすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention has a neutral liquid property, is excellent in environmental safety and work safety, and is comparable to an alkaline detergent. It achieves excellent cleaning performance and storage stability, and also has an excellent finish after rinsing.
【０１００】そして、従来の洗浄剤組成物がアルカリ剤
を主剤とするアルカリ性の洗浄剤組成物であったのに対
して、本発明のものは、界面活性剤を主剤とする中性の
液体洗浄剤組成物であるために、万が一、皮膚に付着す
るようなことがあったとしても、その刺激性は従来と比
べてはるかに低いものとなっている。したがって、本発
明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、自動食器洗
浄機用用途として、自動食器洗浄機の本洗浄やその予備
洗浄（浸漬）での使用はもとより、従来の手洗いによる
食器の洗浄用途においても有効に供することができる。Whereas the conventional detergent composition was an alkaline detergent composition containing an alkaline agent as a main agent, the present invention uses a neutral liquid washing agent containing a surfactant as a principal agent. Since it is an agent composition, even if it should adhere to the skin, its irritation is much lower than in the past. Therefore, the liquid cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention is used for automatic dishwashing machines, not only for main washing of an automatic dishwashing machine and its prewashing (dip), but also for conventional dishwashing by hand washing. It can also be effectively used for cleaning applications.
【０１０１】さらには、界面活性剤を主剤とする中性の
洗浄剤であることから、ガラス製食器やアルミニウム製
食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金
線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を
及ぼすことがなく、すすぎ後の仕上がり性にも優れたも
のとなっている。Furthermore, since it is a neutral detergent containing a surfactant as the main ingredient, it can be used not only on the surfaces of glass tableware and aluminum tableware and cooking utensils, but also on the surface of tableware such as gold wires, silver wires and patterns. It does not adversely affect the object to be cleaned and has excellent finish after rinsing.
【０１０２】また、従来のような肉厚のプラスチック容
器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器
や、パウチ等の袋体に収容することが可能となる。さら
には、従来のアルカリ性洗浄剤では、適宜、廃水処理設
備等に応じて、洗浄廃液を酸で中和する作業が必要であ
ったが、本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物で
は、こうした中和作業も必要としないといった利点を有
する。Further, it is possible to store the product in a thin plastic container or a bag such as a pouch without being restricted by the conventional plastic container having a large thickness. Furthermore, in the conventional alkaline detergent, depending on the wastewater treatment facility, etc., it was necessary to neutralize the cleaning waste liquid with an acid, but in the liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, However, there is an advantage that such neutralization work is not required.
【０１０３】したがって、本発明の自動食器洗浄機用液
体洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラ
スチック等の硬表面の洗浄用途や、食器に限らず、各種
製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用い
られるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗
浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・
食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用
のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等
に、広く用いることができる。特に、ホテル、レストラ
ン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等にお
ける自動食器洗浄機に用いるのに好適である。Therefore, the liquid detergent composition for an automatic dishwashing machine of the present invention is used for cleaning hard surfaces such as tableware, glass, ceramics, metal and plastic, and is not limited to tableware, but also various manufacturing factories, processing factories and the like. It can also be used as an automatic washing machine for washing instruments, containers, plastic containers used for distribution, etc. Besides this, food factory
It can be widely used for washing hard surfaces such as tiles and floors of food processing factories, washing containers such as glass bottles and beer bottles for beverages, and washing metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias, and the like.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１５年２月１７日（２００３．２．１
７）[Submission date] February 17, 2003 (2003.2.1
7)
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００９３[Correction target item name] 0093
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００９３】[0093]
【表９】 [Table 9]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/43 3/43 Ｆターム(参考） 4H003 AC03 AC07 AC08 AC10 AC23 BA12 DA19 EB30 EB32 ED02 ED28 ED29 FA01 FA02 FA03 FA06 FA15 FA16 FA21 FA28─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C11D 3/37 C11D 3/37 3/43 3/43 F term (reference) 4H003 AC03 AC07 AC08 AC10 AC23 BA12 DA19 EB30 EB32 ED02 ED28 ED29 FA01 FA02 FA03 FA06 FA15 FA16 FA21 FA28
Claims (6)
量％、（Ｂ）キレート剤０．１〜３質量％、（Ｃ）水溶
性溶剤５〜３０質量％および（Ｄ）水を含有することを
特徴とする自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。1. Containing 37 to 83% by mass of (A) nonionic surfactant, 0.1 to 3% by mass of (B) chelating agent, 5 to 30% by mass of (C) water-soluble solvent, and (D) water. A liquid detergent composition for an automatic dishwasher, comprising:
して、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プ
ルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック
型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサ
イドプロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエ
チレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物から選ば
れる少なくとも一種の非イオン界面活性剤が用いられて
いる請求項１記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成
物。2. Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, Pluronic type block polymer, reverse Pluronic type block polymer, ethylene oxide of polyhydric alcohol as the nonionic surfactant of the component (A). The liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1, wherein at least one nonionic surfactant selected from a propylene oxide adduct and an ethylene oxide propylene oxide adduct of glycerin is used.
一部として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシ
ン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチ
レニック・グリコールエーテルの少なくとも一方が用い
られている請求項１または２記載の自動食器洗浄機用液
体洗浄剤組成物。3. As a part of the nonionic surfactant as the component (A), 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and polyoxyethylene acetylenic glycol. The liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1 or 2, wherein at least one of ethers is used.
ン酸およびアクリル酸の少なくとも一方を単量体とする
重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩であ
る請求項１〜３のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機
用液体洗浄剤組成物。4. The chelating agent as the component (B) is a polymer or copolymer having at least one of maleic acid and acrylic acid as a monomer, and a water-soluble alkali salt thereof. A liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1.
レングリコール、エチルアルコール、ポリエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、エチレングリコールお
よびグリセリンから選ばれる少なくとも１種である請求
項１〜４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用液体
洗浄剤組成物。5. The water-soluble solvent as the component (C) is at least one selected from propylene glycol, ethyl alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol and glycerin. A liquid detergent composition for an automatic dishwasher as described.
を希釈してなる０．０５質量％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ−
Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃
で、６〜８に設定されている請求項１〜５のいずれか一
項に記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。6. The pH of a 0.05% by mass aqueous solution obtained by diluting the liquid detergent composition for an automatic dishwasher (JIS-
Z-8802: 1984 “pH measuring method”) is 25 ° C.
The liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 to 5, wherein the liquid detergent composition is set to 6 to 8.
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