JP2020164729A - Liquid detergent composition for automatic dishwasher and method for washing dishes - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、特に業務用の自動食器洗浄機用として好適な自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。また本発明はこの自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いた食器類の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher, particularly a liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher suitable for a commercial automatic dishwasher. The present invention also relates to a method for cleaning tableware using the liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher.
近年、食器類の洗浄に自動食器洗浄機が広く利用されるようになっており、ホテル、レストラン、給食会社、病院、会社の食堂等においても、使用後の食器を効率よく洗浄するために、また近年の衛生意識の向上から業務用の自動食器洗浄機が広く用いられている。 In recent years, automatic dishwashers have become widely used for washing dishes, and even in hotels, restaurants, food service companies, hospitals, company cafeterias, etc., in order to efficiently wash used dishes, In addition, due to the recent increase in hygiene awareness, commercial automatic dishwashers are widely used.
自動食器洗浄機、特に業務用の自動食器洗浄機により食器類を洗浄する場合、所定濃度に調製した洗浄液を洗浄液タンク内で加熱保持し、次いで洗浄液タンク内の洗浄液をノズルから洗浄機庫内に一定量を噴射して洗浄機庫内の食器類を洗浄した後、すすぎ液を洗浄機のノズルから一定量噴射してすすぎを行い、乾燥するという工程を経て洗浄が行われる。自動食器洗浄機用の洗浄剤としては、従来、液状、粒状、粉末状、固体状のものが用いられており、特に液状のものはポンプ等による供給が容易であるという利点を有する。 When washing dishes with an automatic dishwasher, especially an automatic dishwasher for business use, the washing liquid prepared to a predetermined concentration is heated and held in the washing liquid tank, and then the washing liquid in the washing liquid tank is transferred from the nozzle into the washing machine cabinet. After a certain amount of water is sprayed to wash the dishes in the washing machine, a certain amount of rinsing liquid is sprayed from the nozzle of the washing machine to rinse and dry, and then the washing is performed. Conventionally, liquid, granular, powder, and solid cleaning agents for automatic dishwashers have been used, and in particular, liquid ones have the advantage of being easily supplied by a pump or the like.
従来の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物としては、特許文献１にはアルカリ剤、有機リン酸系キレート剤及び高分子水溶性分散剤を特定の比率で含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には特定の式で表されるホスホン酸又はその塩と、オキシプロピレン基の平均縮合度が１０〜９０であるポリオキシプロピレンとを含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には、カチオン化多糖類と、有機ホスホン及び／又はその塩を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。 As a conventional liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher, Patent Document 1 describes a cleaning agent composition for a dishwasher containing an alkaline agent, an organic phosphate-based chelating agent, and a polymer water-soluble dispersant in a specific ratio. The thing is disclosed. Patent Document 2 discloses a cleaning agent composition for an automatic dishwasher containing phosphonic acid represented by a specific formula or a salt thereof and polyoxypropylene having an average degree of condensation of oxypropylene groups of 10 to 90. Has been done. Patent Document 3 discloses a cleaning agent composition for an automatic dishwasher containing a cationized polysaccharide and an organic phosphon and / or a salt thereof.
しかしながら、特許文献１〜３に記載の洗浄剤組成物では十分なスケール防止効果が得られず、洗浄機庫内にスケールが付着残留しやすいという問題があった。 However, the cleaning agent compositions described in Patent Documents 1 to 3 do not have a sufficient effect of preventing scale, and there is a problem that scale tends to adhere and remain in the cleaning machine.
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、アルカリ剤、アミノカルボン酸型キレート剤、有機リン酸又はその塩を配合することで、優れた洗浄性とスケール付着防止性を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above problems, the present inventors have diligently studied, and as a result, by blending an alkaline agent, an aminocarboxylic acid type chelating agent, an organic phosphoric acid or a salt thereof, excellent detergency and scale adhesion prevention property can be obtained. We have found that it is effective and have completed the present invention.
すなわち本発明は、
（１）（Ａ）成分としてアルカリ剤、（Ｂ）成分としてアミノカルボン酸型キレート剤、（Ｃ）成分として有機リン酸又はその塩、（Ｄ）成分として水、を含有することを特徴とする自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、
（２）（Ａ）成分が、アルカリ金属水酸化物、及びアルカリ土類金属水酸化物より選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする上記（１）に記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、
（３）（Ｃ）成分が、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリ（２−カルボキシエチル）（１，２−ジカルボキシエチル）ホスフィン酸、及びビス−ポリ［２−カルボキシ−（２−カルボキシメチル）エチル］ホスフィン酸より選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、
（４）さらに（Ｅ）成分としてポリカルボン酸型ポリマーを含有する上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、
（５）上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給し、前記洗浄液タンクに収容された前記自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を含む洗浄液を、前記自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の組成を基準として０．０３質量％以上、０．５質量％以下に希釈して希釈洗浄液を調製する洗浄液希釈工程、前記希釈洗浄液を前記自動食器洗浄機に設けられた洗浄機庫内に配置された食器類に対し噴射して前記食器類を洗浄する洗浄液洗浄工程、前記洗浄液洗浄工程において洗浄された前記食器類に対しすすぎ水を噴射して前記食器類をすすぐすすぎ工程、を含むことを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
を要旨とする。
That is, the present invention
(1) It is characterized by containing an alkaline agent as a component (A), an aminocarboxylic acid type chelating agent as a component (B), an organic phosphoric acid or a salt thereof as a component (C), and water as a component (D). Liquid cleaning agent composition for automatic dishwashers,
(2) The liquid washing for an automatic dishwasher according to the above (1), wherein the component (A) is at least one selected from an alkali metal hydroxide and an alkaline earth metal hydroxide. Agent composition,
(3) The components (C) are 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, poly (2-carboxyethyl) (1,2-dicarboxyethyl) phosphinic acid, and bis-poly [2-carboxy-]. (2-Carboxymethyl) Ethyl] The liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher according to (1) or (2) above, which is at least one selected from phosphinic acid.
(4) The liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher according to any one of (1) to (3) above, which further contains a polycarboxylic acid type polymer as a component (E).
(5) The automatic dishwasher liquid cleaning agent composition according to any one of (1) to (4) above is supplied to the washing liquid tank of the automatic dishwashing machine, and the automatic dishwasher is housed in the washing liquid tank. The cleaning solution containing the liquid cleaning agent composition for a dishwasher is diluted to 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less based on the composition of the liquid cleaning agent composition for an automatic dishwashing machine to obtain a diluted cleaning solution. Cleaning in the cleaning liquid cleaning step to prepare, the cleaning liquid cleaning step of spraying the diluted cleaning liquid onto the dishes arranged in the washing machine cabinet provided in the automatic dishwashing machine, and cleaning the dishes. A method for washing dishes by an automatic dishwasher, which comprises a step of rinsing the dishes by injecting rinse water onto the dishes.
Is the gist.
本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄性、スケール付着防止性に優れており、洗浄機庫内ですすぎ水により組成物が低濃度となった場合でも優れたスケール付着防止性を奏する。 The liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher of the present invention is excellent in cleaning property and scale adhesion prevention property, and is excellent in scale adhesion prevention even when the composition becomes low concentration due to rinsing water in the washing machine storage. Play the sex.
本発明の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物（以下、単に洗浄剤組成物と略する場合がある）における（Ａ）成分のアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウムなどの炭酸塩、珪酸ナトリウム、若しくは珪酸カリウム等の珪酸塩、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、若しくはトリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンより選ばれた少なくとも一種を含有することができる。ここでアルカノールアミンとは、アルカン骨格にアミノ基とヒドロキシ基とを備える化合物を指す。
上記珪酸塩としては、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、Ａ珪酸カリウム、Ｂ珪酸カリウム、若しくはＣ珪酸カリウム等の無水アルカリ金属珪酸塩、またはメタ珪酸ナトリウム５水塩、若しくはメタ珪酸ナトリウム９水塩等の結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩が挙げられる。尚、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、Ａ珪酸カリウム、Ｂ珪酸カリウム、およびＣ珪酸カリウムは、いずれもＪＩＳ Ｋ １４０８に定義されている珪酸塩である。
これらの中でも、スケール付着防止性という観点からは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、炭酸ナトリウム、又は炭酸カリウムより選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましく、さらに洗浄性という観点から水酸化ナトリウム、水酸化カリウムより選ばれた少なくとも一種を含有することが特に好ましい。
The alkaline agent of the component (A) in the liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher of the present invention (hereinafter, may be simply abbreviated as a cleaning agent composition) is an alkali metal such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. Hydroxides, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide, carbonates such as sodium or potassium carbonate, silicates such as sodium silicate or potassium silicate, or monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono It can contain at least one selected from alkanolamines such as isopropanolamine, diisopropanolamine, or triisopropanolamine. Here, the alkanolamine refers to a compound having an amino group and a hydroxy group in the alkane skeleton.
Examples of the silicate include sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium No. 1 sodium silicate, sodium No. 2 sodium silicate, sodium No. 3 silicate, potassium A silicate, potassium B silicate, potassium C silicate and the like. Examples thereof include alkali metal silicates, or alkali metal silicates containing crystalline water such as sodium metasilicate pentahydrate or sodium metasilicate 9-hydrate. No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate, No. 3 sodium silicate, potassium A silicate, potassium B silicate, and potassium C silicate are all silicates defined in JIS K 1408.
Among these, from the viewpoint of preventing scale adhesion, at least one selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, monoethanolamine, monoisopropanolamine, sodium carbonate, and potassium carbonate may be contained. It is preferable, and it is particularly preferable to contain at least one selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide from the viewpoint of detergency.
本発明の（Ａ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、５質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、７質量％以上、２５質量％以下がより好ましく、８質量％以上、２２質量％以下が特に好ましい。（Ａ）成分の割合が５質量％未満であると洗浄性が充分でない場合があり、３０質量％を超えると貯蔵安定性が充分とならない場合がある。 The proportion of the component (A) in the cleaning composition of the present invention is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 7% by mass or more and 25% by mass or less, and 8% by mass or more. 22% by mass or less is particularly preferable. If the proportion of the component (A) is less than 5% by mass, the detergency may not be sufficient, and if it exceeds 30% by mass, the storage stability may not be sufficient.
本発明の洗浄剤組成物における（Ｂ）成分のアミノカルボン酸型キレート剤としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノジコハク酸等や、これらの塩等より選ばれた少なくとも一種を含有することができる。これらの中でも、スケール付着防止性という点からは、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸またはこれら塩が好ましい。 Examples of the aminocarboxylic acid type chelating agent of the component (B) in the cleaning agent composition of the present invention include nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diacetic acid glutamate, methylglycine diacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexacetic acid, and hydroxy. It can contain at least one selected from ethylethylenediaminetriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, iminodisuccinic acid and the like, and salts thereof. Among these, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, glutamic acid diacetic acid, methylglycine diacetic acid or salts thereof are preferable from the viewpoint of preventing scale adhesion.
本発明の（Ｂ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、５質量％以上、２０質量％以下が好ましく、６質量％以上、１８質量％以下がより好ましく、８質量％以上、１５質量％以下が特に好ましい。（Ｂ）成分の割合が５質量％未満であるとスケール付着防止性が充分でない場合があり、２０質量％を超えると貯蔵安定性が充分でない場合がある。 The proportion of the component (B) of the present invention in the cleaning composition is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 6% by mass or more and 18% by mass or less, and 8% by mass or more and 15% by mass or less. The following are particularly preferred. If the proportion of the component (B) is less than 5% by mass, the scale adhesion prevention property may not be sufficient, and if it exceeds 20% by mass, the storage stability may not be sufficient.
本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の有機リン酸又はその塩としては、アミノトリメチレンホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、ビスヘキサメチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等、ポリ（２−カルボキシエチル）（１，２−ジカルボキシエチル）ホスフィン酸、ビス−ポリ［２−カルボキシ−（２−カルボキシメチル）エチル］ホスフィン酸や、これらの塩等より選ばれた少なくとも一種を含有することができる。これらの中でも、スケール付着防止性の点でアミノトリメチレンホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリ（２−カルボキシエチル）（１，２−ジカルボキシエチル）ホスフィン酸、ビス−ポリ［２−カルボキシ−（２−カルボキシメチル）エチル］ホスフィン酸や、これらの塩が好ましく、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリ（２−カルボキシエチル）（１，２−ジカルボキシエチル）ホスフィン酸、ビス−ポリ［２−カルボキシ−（２−カルボキシメチル）エチル］ホスフィン酸や、これらの塩が特に好ましい。 Examples of the organic phosphoric acid of the component (C) or a salt thereof in the cleaning agent composition of the present invention include aminotrimethylenephosphonic acid, nitrilotrismethylenephosphonic acid, bishexamethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid. , Diethylenetriamine pentamethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, etc., poly (2-carboxyethyl) (1,2-dicarboxyethyl) phosphine It can contain at least one selected from acids, bis-poly [2-carboxy- (2-carboxymethyl) ethyl] phosphonic acid, salts thereof and the like. Among these, aminotrimethylenephosphonic acid, nitrilotrismethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, poly ( 2-carboxyethyl) (1,2-dicarboxyethyl) phosphinic acid, bis-poly [2-carboxy- (2-carboxymethyl) ethyl] phosphinic acid and salts thereof are preferred, 2-phosphonobutane-1,2. , 4-Tricarboxylic acid, poly (2-carboxyethyl) (1,2-dicarboxyethyl) phosphinic acid, bis-poly [2-carboxy- (2-carboxymethyl) ethyl] phosphinic acid, and salts thereof in particular. preferable.
本発明の（Ｃ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、０．１質量％以上、５質量％以下が好ましく、０．３質量％以上、３．５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上、２．５質量％以下が特に好ましい。（Ｃ）成分の割合が０．１質量％未満であるとスケール付着防止性が充分でない場合があり、５質量％を超えてもそれ以上の効果が得られない。 The ratio of the component (C) of the present invention in the cleaning composition is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 3.5% by mass or less, and 0. It is particularly preferably 5% by mass or more and 2.5% by mass or less. If the proportion of the component (C) is less than 0.1% by mass, the scale adhesion prevention property may not be sufficient, and even if it exceeds 5% by mass, no further effect can be obtained.
本発明の洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の水としては、特に限定はなく、イオン交換水、軟水、純水、水道水などが挙げられ、洗浄剤組成物の安定性の観点から、イオン交換水又は純水が好ましい。水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度２．３°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度１．７°ＤＨ、マグネシウム硬度０．６°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１５ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．２ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．１ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１６ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．７ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。水は、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるように配合（必要に応じて後述する（Ｅ）成分またはその他の任意成分を配合する場合、これらを含めて全体が１００質量％となるように配合）されるものである。 The water of the component (D) in the cleaning agent composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ion-exchanged water, soft water, pure water, and tap water. From the viewpoint of stability of the cleaning agent composition, ions are used. Replaced water or pure water is preferable. As tap water, for example, tap water in Arakawa-ku, Tokyo (pH = 7.6, total alkalinity (converted to calcium carbonate) 40.5 mg / L, German hardness 2.3 ° DH (of which calcium hardness 1. 7 ° DH, magnesium hardness 0.6 ° DH), chloride ion 21.9 mg / L, sodium and its compounds 15 mg / L, nitrate nitrogen and nitrite nitrogen 1.2 mg / L, fluorine and its compounds 0. 1 mg / L, boron and its compounds 0.04 mg / L, total trihalomethane 0.016 mg / L, residual chlorine 0.4 mg / L, organic matter (total organic carbon amount) 0.7 mg / L). Water is blended so that the entire cleaning agent composition is 100% by mass (when the component (E) described later or any other optional component is blended as necessary, the total content is 100% by mass including these. (Mixed in).
本発明の洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）成分のポリカルボン酸型ポリマーとして、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸−スルホン酸共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、若しくは無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等や、これらの塩等より選ばれた少なくとも一種を含有することができる。本発明における（Ｅ）成分はスケール付着防止性の点からポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸型共重合体、マレイン酸型共重合体や、これらの塩が好ましく、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸−スルホン酸共重合体や、これらの塩が特に好ましい。 The cleaning agent composition of the present invention further comprises, as the polycarboxylic acid type polymer of the component (E), for example, polyacrylic acid, polymethacrylic anhydride, polymaleic anhydride, polyitaconic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer, acrylic acid-. Maleic anhydride copolymer, acrylic acid-sulfonic acid copolymer, olefin-maleic acid copolymer, maleic anhydride-styrene copolymer, maleic anhydride-ethylene copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer , Or at least one selected from maleic anhydride-acrylic anhydride copolymer and the like and salts thereof and the like can be contained. The component (E) in the present invention is preferably polyacrylic acid, polymaleic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid type copolymer, maleic acid type copolymer, or salts thereof from the viewpoint of preventing scale adhesion, and polyacrylic acid is preferable. , Polymaleic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid-sulfonic acid copolymer, and salts thereof are particularly preferable.
上記ポリカルボン酸型ポリマーの重量平均分子量は、２００以上、２００００以下であることが好ましく、５００以上、１５０００以下であることがより好ましく、５００以上、８０００以下であることがさらに好ましい。上記重量平均分子量が２００未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、２００００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。前記高分子分散剤の重量平均分子量は、ゲルパーミレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって定められた値である。
なお、前記ＧＰＣ法に使用する機器及び条件は以下の通りである。
使用カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００Ｈｘｌ、Ｇ３０００Ｈｘｌ、Ｇ２０００Ｈｘｌ（いずれも東ソー社製）を直列に接続。
遊離液：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、流量：１ｍＬ／分、検出器：ＲＩ、サンプル濃度：０．１質量％（ＴＨＦ溶液）、サンプル量：２００μＬ、カラム温度：４０℃
The weight average molecular weight of the polycarboxylic acid type polymer is preferably 200 or more and 20000 or less, more preferably 500 or more and 15000 or less, and further preferably 500 or more and 8000 or less. If the weight average molecular weight is less than 200, it is not preferable in terms of anti-scale property, and if it exceeds 20000, it is not preferable in terms of storage stability. The weight average molecular weight of the polymer dispersant is a value determined by a gel permeation chromatography (GPC) method.
The equipment and conditions used in the GPC method are as follows.
Columns used: TSKgel G4000Hxl, G3000Hxl, G2000Hxl (all manufactured by Tosoh) are connected in series.
Free solution: THF (tetrahydrofuran), flow rate: 1 mL / min, detector: RI, sample concentration: 0.1% by mass (THF solution), sample volume: 200 μL, column temperature: 40 ° C.
本発明の（Ｅ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、０．０５質量％以上、８質量％以下が好ましく、０．２質量％以上、５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上、３質量％以下が特に好ましい。（Ｅ）成分の割合を０．０５質量％以上とするとより優れたスケール付着防止性を示すことが可能であり、８質量％以下とすることで良好な貯蔵安定性を維持することが出来る。 The ratio of the component (E) of the present invention in the cleaning composition is preferably 0.05% by mass or more and 8% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, and 0.5% by mass. % Or more and 3% by mass or less are particularly preferable. When the proportion of the component (E) is 0.05% by mass or more, it is possible to exhibit more excellent anti-scale adhesion property, and when it is 8% by mass or less, good storage stability can be maintained.
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ当該技術分野で通常使用される他の成分を含有していてもよい。このような成分としては、非イオン界面活性剤、金属腐食抑制剤、酸化剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、酵素、色素、香料等が挙げられる。 The cleaning composition of the present invention may contain other components usually used in the art, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include nonionic surfactants, metal corrosion inhibitors, oxidizing agents, thickeners, pH regulators, enzymes, pigments, fragrances and the like.
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、若しくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、若しくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル若しくはそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド若しくはそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド若しくはそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、又はＮ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers (ethylene oxide and propylene oxide may be random or block), and polyoxyethylene alkenyl ethers. , Polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether such as polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether (ethylene oxide and propylene oxide may be random or block), polyethylene glycol propylene oxide adduct, glycerin fatty acid ester or its ethylene oxide adduct, sorbitan fatty acid. Esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, alkyl polyglucosides, fatty acid monoethanolamides or ethylene oxide adducts thereof, fatty acids-N-methylmonoethanolamides or ethylene oxide adducts thereof, fatty acid diethanolamides or ethylene oxide adducts thereof, sucrose fatty acids Examples thereof include esters, alkyl (poly) glycerin ethers, polyglycerin fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, fatty acid methyl ester ethoxylates, and N-long chain alkyldimethylamine oxides.
金属腐食抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール及びメルカプトベンゾチアゾール等のトリアゾール類またはそれらの塩等が挙げられる。 Examples of the metal corrosion inhibitor include triazoles such as benzotriazole, triltriazole and mercaptobenzothiazole, and salts thereof.
酸化剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸塩、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸塩、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、塩素化イソシアヌル酸カリウム等の塩素化イソシアヌル酸塩、二酸化塩素、過酸化水素等が挙げられる。なかでも、経済性の点から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。 Examples of the oxidizing agent include hypochlorites such as sodium hypochlorite and potassium hypochlorite, chlorites such as sodium chlorite and potassium chlorite, and chlorine such as sodium chlorite and potassium chlorate. Examples thereof include acid salts, perchlorates such as sodium perchlorate and potassium perchlorate, chlorinated isocyanurates such as sodium chlorinated isocyanurate and potassium chlorinated isocyanurate, chlorine dioxide and hydrogen peroxide. Of these, sodium hypochlorite is preferable from the viewpoint of economy.
増粘剤としては、例えば、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。 Examples of the thickener include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,3-butylene glycol and reduced starch saccharified product, and cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose.
ｐＨ調整剤としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, citric acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, sodium citrate, sodium hydrogen citrate, sodium phosphate, and phosphorus. Examples thereof include sodium hydrogen acid.
酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。 Examples of the enzyme include amylase, protease, lipase, cellulase, glucanase and the like.
色素としては、例えば、天然色素、合成色素、これらの混合物が挙げられる。また、香料としては、例えば、天然香料、合成香料、これらの調合香料等が挙げられる。 Examples of the dye include natural dyes, synthetic dyes, and mixtures thereof. In addition, examples of the fragrance include natural fragrances, synthetic fragrances, and blended fragrances thereof.
次に本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法（以下、単に本発明の洗浄方法ともいう）について説明する。
本発明の洗浄方法は、上述する本発明の洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する方法である。本発明の洗浄方法は、洗浄液希釈工程、洗浄液洗浄工程、及びすすぎ工程を備える。
Next, a method of washing tableware by the automatic dishwasher of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a washing method of the present invention) will be described.
The washing method of the present invention is a method of washing dishes by an automatic dishwasher using the above-mentioned cleaning agent composition of the present invention. The cleaning method of the present invention includes a cleaning liquid dilution step, a cleaning liquid cleaning step, and a rinsing step.
本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物を使用するため、被洗浄物である食器に対し、優れた洗浄性が示されるとともに、洗浄機庫内に対し、優れたスケール付着防止性が示される。しかも、本発明の洗浄方法によれば、洗浄剤組成物を０．０３質量％以上、０．５質量％以下に希釈しても、上述の優れた効果が発揮される。かかる効果が発揮される本発明の洗浄方法は、特に業務用の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法に適している。
以下に本発明の洗浄方法の各工程について説明する。
Since the cleaning method of the present invention uses the cleaning agent composition of the present invention, excellent cleaning properties are shown for tableware to be cleaned, and excellent scale adhesion prevention property for the inside of the washing machine cabinet. Is shown. Moreover, according to the cleaning method of the present invention, even if the cleaning agent composition is diluted to 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less, the above-mentioned excellent effects are exhibited. The washing method of the present invention in which such an effect is exhibited is particularly suitable for a method of washing tableware by a commercial automatic dishwasher.
Each step of the cleaning method of the present invention will be described below.
まず、本発明の洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給する。このとき、洗浄剤組成物の供給方法は、自動でも手動でも構わない。 First, the cleaning agent composition of the present invention is supplied to a cleaning liquid tank of an automatic dishwasher. At this time, the method of supplying the cleaning agent composition may be automatic or manual.
上記洗浄液希釈工程は、本発明の洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに自動又は手動にて供給し、洗浄液タンクに収容された本発明の洗浄剤組成物を含む洗浄液を、本発明の洗浄剤組成物の組成を基準として０．０３質量％以上、０．５質量％以下に希釈して希釈洗浄液を調製する工程である。
上記希釈洗浄液の希釈濃度は、０．０５質量％以上、０．４質量％以下であることが好ましく、０．０７質量％以上、０．３５質量％以下であることがより好ましい。また、洗浄性の観点から上記希釈洗浄液中の（Ａ）成分の濃度は０．００２質量％以上、０．１５質量％以下であることが好ましく、０．００４質量％以上、０．１質量％以下であることが好ましく、０．００６質量％以上、０．０８質量％以下であることが特に好ましい。上記洗浄液は、洗浄タンクに供給された本発明の洗浄剤組成物のみからなる液であってもよいし、節水等の観点から、後述する使用済み洗浄液と使用済みすすぎ水とを含む混合液と本発明の洗浄剤組成物とを含む液であってもよい。
In the cleaning liquid dilution step, the cleaning liquid composition of the present invention is automatically or manually supplied to the cleaning liquid tank of the automatic dishwasher, and the cleaning liquid containing the cleaning liquid composition of the present invention contained in the cleaning liquid tank is produced by the present invention. This is a step of preparing a diluted cleaning solution by diluting it to 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less based on the composition of the cleaning agent composition of.
The dilution concentration of the diluted cleaning solution is preferably 0.05% by mass or more and 0.4% by mass or less, and more preferably 0.07% by mass or more and 0.35% by mass or less. Further, from the viewpoint of detergency, the concentration of the component (A) in the diluted cleaning solution is preferably 0.002% by mass or more and 0.15% by mass or less, preferably 0.004% by mass or more and 0.1% by mass. It is preferably 0.006% by mass or more, and particularly preferably 0.08% by mass or less. The cleaning liquid may be a liquid consisting only of the cleaning agent composition of the present invention supplied to the cleaning tank, or may be a mixed liquid containing a used cleaning liquid and a used rinse water, which will be described later, from the viewpoint of water saving and the like. It may be a liquid containing the cleaning agent composition of the present invention.
上記洗浄液希釈工程は、本発明の洗浄剤組成物の濃度を指標に上記洗浄液を希釈し、洗浄工程に適した濃度である希釈洗浄液を調製する工程である。希釈の具体的な方法は特に限定されない。
たとえば、洗浄液が実質的に本発明の洗浄剤組成物のみからなる場合には、予め各組成の濃度が把握できるので、０．０３質量％以上、０．５質量％以下の範囲で適宜に希釈すればよい。
The cleaning solution dilution step is a step of diluting the cleaning solution using the concentration of the cleaning agent composition of the present invention as an index to prepare a diluted cleaning solution having a concentration suitable for the cleaning step. The specific method of dilution is not particularly limited.
For example, when the cleaning liquid is substantially composed of only the cleaning agent composition of the present invention, the concentration of each composition can be grasped in advance, so that the concentration is appropriately diluted in the range of 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less. do it.
一方、洗浄液が、本発明の洗浄剤組成物と、使用済みの洗浄液及び使用済みすすぎ水とからなる混合液とを含む場合には、洗浄液希釈工程において当該洗浄液に含まれる（Ａ）成分から（Ｃ）成分までの少なくとも１種以上の濃度を実測し、所定の濃度となるよう希釈する方法、又は、蠕動式液移送ポンプであるペリスタルティックポンプ等の液移送ポンプを用いて所定の濃度となるように定量供給する方法が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物は高濃度に濃縮されており、洗浄液タンクへの１回の供給量は少量であるため、供給量の僅かな誤差によって洗浄液濃度のバラツキが大きくなる虞があるが、ペリスタルティックポンプ等の液移送ポンプは少量の洗浄剤組成物を正確に供給することができる。ペリスタルティックポンプ等の液移送ポンプから洗浄剤組成物を供給する際のチューブ径は１．０〜５．０ｍｍ（内径）が標準的であるが、好ましくは１．５〜４．５ｍｍ（内径）であり、より好ましくは２．０〜４．０ｍｍ（内径）とすると少量の洗浄剤組成物を安定的に供給でき、洗浄液濃度の調製がより容易となる。従来の濃縮液体洗浄剤組成物は、低温環境下で濃縮液体洗浄剤組成物を保管する容器内や供給ポンプ内等で析出物が生じ易く、ペリスタルティックポンプ等で供給した場合、その析出物が供給チューブ内等で目詰まりを起こし易いが、本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物保管容器内やチューブ内で析出が生じ、あるいは目詰りを生じる虞がない。 On the other hand, when the cleaning liquid contains the cleaning agent composition of the present invention and a mixed liquid consisting of the used cleaning liquid and the used rinsing water, from the component (A) contained in the cleaning liquid in the cleaning liquid dilution step ( C) The concentration of at least one of the components is actually measured and diluted to a predetermined concentration, or a liquid transfer pump such as a peristaltic pump, which is a peristaltic liquid transfer pump, is used to obtain a predetermined concentration. There is a method of supplying a fixed amount as described above. Since the cleaning agent composition of the present invention is concentrated to a high concentration and the amount supplied to the cleaning liquid tank at one time is small, a slight error in the supply amount may cause a large variation in the cleaning liquid concentration. Liquid transfer pumps such as peristaltic pumps can accurately supply small amounts of cleaning composition. The standard tube diameter when supplying the cleaning agent composition from a liquid transfer pump such as a peristaltic pump is 1.0 to 5.0 mm (inner diameter), but preferably 1.5 to 4.5 mm (inner diameter). If the thickness is more preferably 2.0 to 4.0 mm (inner diameter), a small amount of the cleaning agent composition can be stably supplied, and the concentration of the cleaning liquid can be easily adjusted. In the conventional concentrated liquid cleaning agent composition, precipitates are likely to be generated in a container for storing the concentrated liquid cleaning agent composition in a low temperature environment, a supply pump, etc., and when supplied by a peristaltic pump or the like, the precipitates are generated. Although clogging is likely to occur in the supply tube or the like, the cleaning agent composition of the present invention is not likely to cause precipitation or clogging in the cleaning agent composition storage container or the tube.
また別の方法としては、電気伝導度を指標に洗浄液希釈工程を実施する方法などが挙げられる。電気伝導度を指標にする方法とは、具体的には、本発明の洗浄剤組成物を０．０３質量％以上、０．５質量％以下に希釈したときの電気伝導度を予め測定して基準電気伝導度を把握しておく。そして洗浄液希釈工程において実測された洗浄剤の電気伝導度が、上記基準電気伝導度になるよう希釈すればよい。 As another method, there is a method of carrying out a cleaning liquid dilution step using the electric conductivity as an index. Specifically, the method using the electric conductivity as an index is to measure in advance the electric conductivity when the cleaning agent composition of the present invention is diluted to 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less. Know the reference electrical conductivity. Then, the cleaning agent may be diluted so that the electrical conductivity of the cleaning agent actually measured in the cleaning liquid dilution step becomes the above-mentioned reference electrical conductivity.
上記洗浄液洗浄工程は、上記希釈洗浄液を自動食器洗浄機に設けられた洗浄機庫内に配置された食器類に対し噴射して食器類を洗浄する工程である。 The cleaning liquid cleaning step is a step of spraying the diluted cleaning liquid onto the tableware arranged in the washing machine cabinet provided in the automatic dishwasher to wash the tableware.
上記すすぎ工程は、洗浄液洗浄工程において洗浄された食器類に対しすすぎ水を噴射して食器類をすすぐ工程である。
上記すすぎ工程は、すすぎ水が洗浄機庫において平面積２５００ｃｍ２当たり、１Ｌ〜３Ｌ噴射して食器類をすすぐことが好ましい。本発明の洗浄剤組成物である洗浄液、または本発明の洗浄剤組成物、使用済み洗浄液及び使用済みすすぎ水を含む洗浄液を、０．０３質量％以上０．５質量％以下の範囲で希釈した希釈洗浄液を用いる本発明の洗浄方法は、上述する範囲のすすぎ水で充分に洗浄工程後の食器類をすすぐことができる。即ち、本発明の洗浄方法は、上記面積当たりのすすぎ水を１Ｌ以上噴射することで、食器類を充分にすすぐことが可能であり、また上記面積当たりのすすぎ水を３Ｌ以下とすることで、すすぎ工程において使用する水の量を少量に抑え節水の要請に応えることができるため好ましい。
The rinsing step is a step of rinsing the tableware by injecting rinse water onto the tableware washed in the washing liquid washing step.
In the above rinsing step, it is preferable that 1 L to 3 L of rinse water is sprayed per 2500 cm 2 flat area in the washing machine to rinse the tableware. The cleaning liquid which is the cleaning agent composition of the present invention, or the cleaning liquid containing the cleaning agent composition of the present invention, used cleaning liquid and used rinsing water was diluted in the range of 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less. In the cleaning method of the present invention using a diluted cleaning solution, tableware after the cleaning step can be sufficiently rinsed with the above-mentioned range of rinse water. That is, in the cleaning method of the present invention, tableware can be sufficiently rinsed by injecting 1 L or more of rinse water per area, and the rinse water per area is 3 L or less. It is preferable because the amount of water used in the rinsing process can be suppressed to a small amount to meet the demand for water saving.
上述する本発明の洗浄方法は、すすぎ水の少ない節水型の自動食器洗浄機においても好適に使用できる。 The washing method of the present invention described above can also be suitably used in a water-saving automatic dishwasher with less rinsing water.
本発明の洗浄方法は、洗浄液希釈工程、洗浄液洗浄工程、及びすすぎ工程を含み、工程順に限定はないものの、一般的には、上述する記載順に各工程を実施するとよい。各工程と工程との間には任意の他の工程が実施されてもよい。
たとえば、洗浄液希釈工程と洗浄工程との間には、適宜、上記洗浄液希釈工程にて希釈された希釈洗浄液を洗浄液タンクなどの所定のスペースにて内で加熱保持する加熱保持工程を設けることが好ましい。洗浄工程前に、洗浄工程で使用する希釈洗浄液を適温に加熱しておくことで、効率よく高い洗浄性で食器類を洗浄することが可能である。
ただし、希釈洗浄液を加熱する方法は、上記加熱保持工程に限定されず、たとえば、希釈洗浄液を噴射するノズルを予め高温に加熱しておき、希釈洗浄液が当該ノズルを通過する際にノズルの熱で希釈洗浄液を加熱してもよい。また、自動食器洗浄機の洗浄機庫内の室温を高温に維持し、当該洗浄機庫内に噴射されたミスト状の希釈洗浄液を洗浄機庫内の室温で加熱してもよい。
The cleaning method of the present invention includes a cleaning liquid dilution step, a cleaning liquid cleaning step, and a rinsing step, and although the order of the steps is not limited, it is generally preferable to carry out each step in the order described above. Any other step may be performed between each step.
For example, it is preferable to provide a heating and holding step between the cleaning liquid dilution step and the cleaning step to appropriately heat and hold the diluted cleaning liquid diluted in the cleaning liquid dilution step in a predetermined space such as a cleaning liquid tank. .. By heating the diluted washing liquid used in the washing step to an appropriate temperature before the washing step, it is possible to wash tableware efficiently and with high cleaning properties.
However, the method of heating the diluted cleaning liquid is not limited to the above-mentioned heating and holding step. For example, the nozzle for injecting the diluted cleaning liquid is heated to a high temperature in advance, and the heat of the nozzle is used when the diluted cleaning liquid passes through the nozzle. The diluted cleaning solution may be heated. Further, the room temperature inside the washing machine of the automatic dishwasher may be maintained at a high temperature, and the mist-like diluted washing liquid sprayed into the washing machine may be heated at the room temperature inside the washing machine.
本発明の洗浄剤組成物は、油脂、蛋白質、でんぷん等、あらゆる汚れに対して優れた洗浄性能を示し得る。また、アルミ製、ステンレス製、銀製等の金属製、メラミン製、プラスチック製、ガラス製、磁器、漆器、陶磁器などあらゆる素材の食器、調理器具等、又は自動食器洗浄機中において食器・調理器具を立て掛けるクレートの洗浄用途に用いることができ、家庭用自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機の洗浄剤として用いることができるが、中でもホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において使用される業務用の自動食器洗浄機に好適に用いることができる。特に、すすぎ水の使用量の少ない節水型の業務用自動食器洗浄機用として好適である。ここで、クレートとは、ＪＩＳ Ｚ１６５５：プラスチック製通い容器のことをいう。クレート等を利用している主な業界としては、洋日配食製造業（牛乳・乳製品、ケーキ、パン等）、和日配食製造業（豆腐、納豆、漬物類）、酒類・飲料（清酒、ビール等）、農業・農協（青果物等）が挙げられる。 The cleaning agent composition of the present invention can exhibit excellent cleaning performance against all kinds of stains such as fats and oils, proteins and starches. In addition, tableware, cooking utensils, etc. of all materials such as aluminum, stainless steel, silver and other metal, melamine, plastic, glass, porcelain, lacquerware, ceramics, etc., or tableware / cooking utensils in an automatic dishwasher It can be used to wash leaning crates, and can be used as a cleaning agent for household automatic dishwashers and commercial automatic dishwashers. Among them, hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, food service companies, and companies. It can be suitably used for a commercial automatic dishwasher used in a cafeteria or the like. In particular, it is suitable for a water-saving commercial automatic dishwasher that uses a small amount of rinse water. Here, the crate means JIS Z1655: a plastic return container. The main industries that use crates are Western-Japanese food manufacturing (milk / dairy products, cakes, bread, etc.), Japanese-Japanese food manufacturing (tofu, natto, pickles), and sake / beverages (tofu, natto, pickles). Sake, beer, etc.), agriculture / agricultural cooperatives (fruits and vegetables, etc.).
以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例において配合に用いた各成分を下記に示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. Each component used in the formulation in Examples and Comparative Examples is shown below.
（Ａ）成分
Ａ−１：水酸化ナトリウム
Ａ−２：水酸化カリウム
Ａ−３：珪酸ナトリウム（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝３．２、ＳｉＯ２として２９％、製品名：珪酸ソーダ３号、広栄化学工業社製）
Ａ−４：炭酸ナトリウム
(A) Component A-1: Sodium hydroxide A-2: Potassium hydroxide A-3: Sodium silicate (SiO 2 / Na 2 O = 3.2, 29% as SiO 2 , Product name: Sodium silicate No. 3, Koei Chemical Industry Co., Ltd.)
A-4: Sodium carbonate
（Ｂ）成分
Ｂ−１：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
Ｂ−２：メチルグリシン二酢酸ナトリウム
Ｂ−３：グルタミン酸二酢酸ナトリウム
Ｂ−４：ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム
Ｂ−５：３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸四ナトリウム
Ｂ−６：ニトリロ三酢酸ナトリウム
(B) Component B-1: Sodium ethylenediaminetetraacetate B-2: Sodium methylglycine diacetate B-3: Sodium glutamate diacetate B-4: Sodium diethylenetriamine pentaacetate B-5: 3-Hydroxy-2,2-iminodicohaku Sodium tetraacid B-6: sodium nitrilotriacetate
（Ｃ）成分
Ｃ−１：アミノトリメチレンホスホン酸
Ｃ−２：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸
Ｃ−３：２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
Ｃ−４：ビス−ポリ［２−カルボキシ−（２−カルボキシメチル）エチル］ホスフィン酸ナトリウム
(C) Component C-1: Aminotrimethylenephosphonate C-2: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate C-3: 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid C-4: Bis- Poly [2-carboxy- (2-carboxymethyl) ethyl] sodium phosphinate
（Ｄ）成分
Ｄ−１：イオン交換水
(D) Component D-1: Ion-exchanged water
（Ｅ）成分
Ｅ−１：ポリアクリル酸ナトリウム１（重量平均分子量が４，０００）
Ｅ−２：ポリアクリル酸ナトリウム２（重量平均分子量が５，０００）
Ｅ−３：アクリル酸／マレイン酸共重合体ナトリウム（重量平均分子量が７０，０００）
Ｅ−４：アクリル酸／スルホン酸共重合体ナトリウム（重量平均分子量が１１，０００）
(E) Component E-1: Sodium polyacrylate 1 (weight average molecular weight is 4,000)
E-2: Sodium polyacrylate 2 (weight average molecular weight is 5,000)
E-3: Acrylic acid / maleic acid copolymer sodium (weight average molecular weight is 70,000)
E-4: Acrylic acid / sulfonic acid copolymer sodium (weight average molecular weight is 11,000)
実施例１〜３０、比較例１〜８
表１〜４に示す洗浄剤組成物を調製した。各洗浄剤組成物を希釈した洗浄液を用いて、洗浄性、スケール付着防止性、貯蔵安定性を測定した。表１〜３に実施例１〜３０の結果を、表４に比較例１〜８の結果をそれぞれ示す。なお、表中における実施例及び比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。
Examples 1-30, Comparative Examples 1-8
The cleaning agent compositions shown in Tables 1 to 4 were prepared. The detergency, scale adhesion prevention property, and storage stability were measured using a cleaning solution obtained by diluting each cleaning agent composition. Tables 1 to 3 show the results of Examples 1 to 30, and Table 4 shows the results of Comparative Examples 1 to 8. In the table, the numerical values of the formulations of Examples and Comparative Examples represent the mass% of the pure content.
※１：洗浄性試験
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿にマヨネーズ（キューピー株式会社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
洗浄剤組成物の濃度を０．２質量％に希釈した希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに貯留して６６℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯光を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
△：スポットのみが認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 1: Detergency test <object to be cleaned>
2 g of mayonnaise (manufactured by Kewpie Corp.) was uniformly applied to a glass dish having a diameter of 20 cm, and the contaminated dish dried at room temperature was used as an object to be washed.
<Test method>
A diluted cleaning solution obtained by diluting the concentration of the cleaning agent composition to 0.2% by mass is stored in the cleaning solution tank of the automatic dishwasher and held at 66 ° C., and 5 contaminated dishes are installed in the cleaning rack under the following conditions. Washed and rinsed. As the diluted water and rinse water of the cleaning agent composition, artificial hard water prepared to a hardness of 3 ° DH using calcium chloride was used.
<Cleaning conditions>
Cleaning temperature: 66 ° C
Cleaning time: 41 seconds Rinse temperature: 82 ° C
Rinse time: 6 seconds Rinse water volume: 2L
<Evaluation of cleanability>
After washing and rinsing the dishes, the dishes were dried at room temperature and then irradiated with fluorescent light in a dark room to be reflected, and the residual state of dirt was evaluated by visual judgment according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
⊚: There is no difference compared to a clean dish.
◯: Only light cloudiness is observed.
Δ: Only spots are recognized.
X: Cloudy and spots are observed.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※２：スケール付着防止性試験１
自動食器洗浄機の洗浄液タンク内の電熱線（ヒーター部分）及び壁面へのスケール防止性を、以下の通り擬似的条件下で試験した。
＜試験方法＞
塩化カルシウムで硬度６°ＤＨに調製した人工硬水より洗浄剤組成物の濃度を０．２質量％に希釈した希釈洗浄液を作成し、この希釈洗浄液１００ｍＬを１２０ｍＬ容量の蓋付ガラス瓶にＳＵＳ３０４製のテスト板（縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を浸漬させ、８０℃で２４時間保持した。その後テスト板を取り出してイオン交換水ですすぎ、乾燥後、テスト板のスケール付着量を目視判定し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：スケールの付着が全く認められなかった。
○：スケールの付着がほとんど認められなかった。
△：スケールの付着が認められた。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 2: Scale adhesion prevention test 1
The scale prevention property of the heating wire (heater part) and the wall surface in the washing liquid tank of the automatic dishwasher was tested under pseudo conditions as follows.
<Test method>
A diluted cleaning solution was prepared by diluting the concentration of the cleaning agent composition to 0.2% by mass from artificial hard water prepared with calcium chloride to a hardness of 6 ° DH, and 100 mL of this diluted cleaning solution was placed in a glass bottle with a lid having a capacity of 120 mL to test SUS304. The plate (length 75 mm × width 25 mm × thickness 1 mm) was immersed and held at 80 ° C. for 24 hours. After that, the test plate was taken out, rinsed with ion-exchanged water, dried, and the scale adhesion amount of the test plate was visually judged and evaluated according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
⊚: No scale adhesion was observed.
◯: Almost no scale adhesion was observed.
Δ: Adhesion of scale was observed.
X: Significant scale adhesion was observed.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※３：スケール付着防止性試験２
自動食器洗浄機庫内の壁面（洗浄液タンク内は除く）の洗浄液がすすぎ水で薄まった条件でのスケール防止性を、以下の方法で試験した。
＜試験方法＞
洗浄ラックに２５０ｍｌのグラス３６個を設置し、希釈洗浄液により下記条件で洗浄／すすぎ／インターバルを２００サイクル繰り返した後、自動食器洗浄機庫内のスケール付着量を目視判定し、以下の基準で評価した。尚、上記希釈洗浄液は、塩化カルシウムで硬度１０°ＤＨに調製した人工硬水にて調製を行い、すすぎ水により薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して洗浄剤組成物の濃度を０．２質量％に保つようにした。
＜洗浄条件＞
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ水量：２Ｌ
インターバル：５秒
＜評価基準＞
◎：スケールの付着が全く認められなかった。
○：スケールの付着がほとんど認められなかった。
△：スケールの付着が認められた。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 3: Scale adhesion prevention test 2
The scale prevention property under the condition that the cleaning liquid on the wall surface (excluding the inside of the cleaning liquid tank) in the automatic dishwasher was diluted with rinse water was tested by the following method.
<Test method>
36 250 ml glasses are placed in the washing rack, and after repeating washing / rinsing / interval for 200 cycles with a diluted washing solution under the following conditions, the amount of scale adhered in the automatic dishwasher is visually judged and evaluated according to the following criteria. did. The diluted cleaning solution is prepared with artificial hard water prepared with calcium chloride to a hardness of 10 ° DH, and the cleaning agent composition is supplied by the amount diluted by the rinse water to reduce the concentration of the cleaning agent composition to 0.2. I tried to keep it at mass%.
<Cleaning conditions>
Cleaning temperature: 66 ° C
Cleaning time: 41 seconds Rinse temperature: 82 ° C
Rinse time: 6 seconds Rinse water volume: 2L
Interval: 5 seconds <Evaluation criteria>
⊚: No scale adhesion was observed.
◯: Almost no scale adhesion was observed.
Δ: Adhesion of scale was observed.
X: Significant scale adhesion was observed.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※４：貯蔵安定性試験
２５０ｍＬ容量のポリエチレン製容器に、各洗浄剤組成物２００ｍＬを入れて、−５℃、２５℃、４０℃に設定された各インキュベーターに、１カ月間静置した後に外観を観察し、以下の基準で判定した。
＜評価基準＞
○：分離や濁りがみられず安定である。
△：全体的な分離はないが、若干の濁りがみられる。
×：分離もしくは濁りが見られる。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
* 4: Storage stability test 200 mL of each cleaning agent composition is placed in a polyethylene container with a capacity of 250 mL, and the product is allowed to stand in each incubator set at -5 ° C, 25 ° C, and 40 ° C for 1 month before appearance. Was observed and judged according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
◯: Stable with no separation or turbidity.
Δ: There is no overall separation, but some turbidity is observed.
X: Separation or turbidity is observed.
And, Δ and ○ were judged to be practical.
Claims (5)
（Ｂ）成分としてアミノカルボン酸型キレート剤、
（Ｃ）成分として有機リン酸又はその塩、
（Ｄ）成分として水
を含有することを特徴とする自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 (A) Alkaline agent as an ingredient,
(B) Aminocarboxylic acid type chelating agent as a component,
(C) Organic phosphoric acid or a salt thereof as a component,
(D) A liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher, which contains water as a component.
The liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 to 4 is supplied to a cleaning liquid tank of the automatic dishwasher, and the liquid cleaning for the automatic dishwasher housed in the washing liquid tank. A cleaning solution dilution step of diluting the cleaning solution containing the agent composition to 0.03% by mass or more and 0.5% by mass or less based on the composition of the liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher to prepare a diluted cleaning solution. A cleaning liquid cleaning step of spraying the diluted cleaning liquid onto the dishes arranged in the washing machine cabinet provided in the automatic dishwashing machine to wash the dishes, and the dishes washed in the cleaning liquid cleaning step. A method for washing dishes by an automatic dishwasher, which comprises a step of rinsing the dishes by injecting rinse water.
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2019
- 2019-03-29 JP JP2019068722A patent/JP2020164729A/en active Pending
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