JP7122728B2 - ANTIBACTERIAL DETERGENT COMPOSITION FOR DISHWASHER - Google Patents

ANTIBACTERIAL DETERGENT COMPOSITION FOR DISHWASHER Download PDF

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本発明は、優れた洗浄性を有し、食器類への汚れの再付着防止性に優れるとともに、食器洗浄機庫内のピンクスライムの発生を抑制し、洗浄と庫内の衛生とを両立する、食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物に関するものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has excellent detergency, is excellent in preventing re-adhesion of dirt on tableware, suppresses the generation of pink slime in a dishwasher cabinet, and achieves both cleaning and hygiene in the cabinet. , relates to an antibacterial detergent composition for dishwashers.

従来、食器洗浄機に用いる洗浄剤は、被洗浄物の仕上がり性の向上を第1目標にしており、その技術の向上を目指してきた。そのため、洗浄機庫内の衛生にも有効な製品はあまりなく、汚い庫内で食器を洗浄することは食中毒の一原因となっている。また、繁忙店の多くに、洗浄機庫内にピンク汚れ、すなわち、ピンクスライムが発生することから、洗浄によってピンクスライムの生成を抑制し、洗浄機庫内を衛生的に保つことは、清掃オペレーションの軽減にもつながり非常に有用であるが、まだまだ満足のいく洗浄剤は得られていない。 Conventionally, detergents used in dishwashing machines have aimed primarily at improving the finish of objects to be washed, and have aimed to improve the technology. Therefore, there are not many products that are effective for sanitation inside the washer, and washing dishes in a dirty compartment is one of the causes of food poisoning. In addition, in many busy shops, pink dirt, that is, pink slime, occurs inside the washer. However, a satisfactory cleaning agent has not yet been obtained.

ここでいうピンクスライムとは、淡紅色を呈し、その表面は湿潤性で、かつ粘稠性が高い、細菌由来の付着物である。発生場所は、常に湿度が高く、水が滞留しやすい場所、通気が不充分な場所が多く、食器洗浄機に関していうと、洗浄機の天井やその隅、ノズルアームの裏側等である。このピンクスライムは、桿菌様微生物が集合したバイオフィルムと呼ばれることもある。バイオフィルムの形成は、数種の細菌が表面に付着することから始まり、付着した細菌は汚れ等の有機物を栄養源に高温、多湿の条件下で短時間に増殖し、多糖類と推察される粘液物質を産生しつつ、拡張していくものである。 The term "pink slime" as used herein refers to deposits derived from bacteria that exhibit a pale pink color, have a moist surface, and are highly viscous. The place where it occurs is always high humidity, where water tends to stay, and where there is insufficient ventilation. This pink slime is sometimes called a biofilm in which rod-like microorganisms aggregate. Biofilm formation begins with the attachment of several types of bacteria to the surface, and the attached bacteria proliferate in a short period of time under high-temperature, high-humidity conditions using organic matter such as dirt as a nutrient source, and are presumed to be polysaccharides. It expands while producing mucous substances.

これまでも、特許文献1に示すように、硬質表面に生じるピンク汚れの付着防止および除去を目的として、特定の第4級アンモニウム塩と、特定の有機溶剤とを組合せてなる抗菌剤が知られている。この技術は、ピンク汚れの主原因菌が、従来知られていたRhodotorula属酵母よりむしろMethylobacterium属細菌であることを特定し、Methylobacterium属細菌に対して優れた抗菌活性を発揮し、ピンク汚れの除去に有用であるとされている。 Until now, as shown in Patent Document 1, an antibacterial agent comprising a combination of a specific quaternary ammonium salt and a specific organic solvent has been known for the purpose of preventing and removing pink stains on hard surfaces. ing. This technology has identified that the main cause of pink stains is Methylobacterium rather than the previously known Rhodotorula yeast. It is considered useful for

しかしながら、Methylobacterium属細菌は、アルカリ、高温という一般的な食器洗浄機庫内において、第4級アンモニウム塩等の高い殺菌剤を用いなくとも生育を阻止できる細菌である。したがって、Methylobacterium属細菌に対して抗菌活性を発揮しても、食器洗浄機庫内に発生するピンク汚れを防ぐには不充分である。 However, bacteria of the genus Methylobacterium are bacteria that can inhibit growth in a general dishwasher with alkali and high temperatures without using a high-grade sterilant such as a quaternary ammonium salt. Therefore, even if it exerts antibacterial activity against bacteria of the genus Methylobacterium, it is insufficient to prevent pink stains occurring in the dishwasher.

また、特許文献2には、アルカリ剤と、金属イオン捕捉能を有する特定のポリアクリル酸またはマレイン酸系高分子と、漂白剤(ここでは次亜塩素酸ナトリウム)とを特定量含有する洗浄剤組成物が、茶渋、コーヒー等の変色した汚れに対して優れた漂白効果を発揮するとして提案されている。 Further, Patent Document 2 discloses a cleaning agent containing specific amounts of an alkaline agent, a specific polyacrylic acid or maleic acid-based polymer having a metal ion trapping ability, and a bleaching agent (here, sodium hypochlorite). The composition is proposed as exhibiting excellent bleaching effect on discolored stains such as tea stains, coffee stains, and the like.

通常、食器洗浄機用洗浄剤は、アルカリ剤、キレート剤という構成であり、これだけでは食器洗浄機庫内のピンク汚れを除去するには乏しく、上記特許文献2の洗浄剤組成物のように、洗浄剤に漂白剤を添加しても、漂白効果は発揮するものの食器洗浄機庫内のピンク汚れを除去するには不充分である。 Usually, detergents for dishwashers are composed of an alkali agent and a chelating agent, and these alone are insufficient to remove pink stains in the dishwasher compartment. Even if a bleaching agent is added to the cleaning agent, although the bleaching effect is exhibited, it is insufficient to remove the pink stains in the dishwasher.

さらに、特許文献3には、金属イオン封鎖剤と、非イオン界面活性剤と、カチオン界面活性剤と、有機電解質高分子重合体およびキシレンスルホン酸塩の少なくとも一方と、アルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方とを含み、水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、珪酸塩のいずれのアルカリ剤も含まず、環境への影響が低減されており、優れた洗浄性能、再汚染防止性能、低泡性能を備え、かつ広範な温度環境における貯蔵安定性を有している液体洗浄剤組成物が提案されている。 Furthermore, in Patent Document 3, a sequestering agent, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, at least one of an organic electrolyte polymer and a xylenesulfonate, an alkyl aliphatic dicarboxylic acid salt and It contains at least one of alkenyl aliphatic dicarboxylates, does not contain any of alkali metal hydroxides, carbonates, and silicates as an alkaline agent, has reduced environmental impact, and has excellent cleaning performance and recontamination. A liquid detergent composition has been proposed that has anti-foaming, low-foaming performance and storage stability in a wide range of temperature environments.

しかしながら、このものは、低泡性に改善の余地があり、さらに、カチオン界面活性剤によって誘発される汚れの再付着防止性への要求も高くなっているため、洗浄剤組成物として充分なものとはいい難い。 However, there is room for improvement in low-foaming properties, and furthermore, there is a growing demand for anti-redeposition properties for soils induced by cationic surfactants, so they are sufficient as detergent compositions. It's hard to say.

また、特許文献4には、ジオクチルジメチルアンモニウム塩と、アルカリ剤と、キレート剤とを特定の割合で組み合わせることにより、排泄物により形成された不衛生な汚れに対し、繊維の影響を受けずに充分な除菌力、洗浄力を発揮し、衣料等の繊維品への再汚染を生じにくい液体除菌洗浄剤組成物が提案されている。 Further, Patent Document 4 discloses that a combination of a dioctyldimethylammonium salt, an alkaline agent, and a chelating agent in a specific ratio removes unsanitary stains formed by excrement without being affected by fibers. There has been proposed a liquid disinfecting detergent composition that exerts sufficient disinfecting power and detergency and hardly causes recontamination of textiles such as clothes.

このものは、衣料等の繊維品への再汚染を生じにくい液体除菌洗浄剤組成物であるが、本組成物をそのまま業務用食器洗浄機に使用すると、ジオクチルジメチルアンモニウム塩の配合量が多いため、汚れの再付着を誘発してしまうという懸念がある。 This is a liquid disinfecting detergent composition that does not easily cause recontamination of textiles such as clothing, but if this composition is used as it is in a commercial dishwasher, the amount of dioctyldimethylammonium salt is large. Therefore, there is a concern that reattachment of dirt is induced.

特開2012-36179号公報JP 2012-36179 A 特開平8-199194号公報JP-A-8-199194 特開2002-146400号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-146400 特開2009-91469号公報JP-A-2009-91469

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、優れた洗浄性を有し、食器類への汚れの再付着防止性に優れるとともに、食器洗浄機庫内のピンクスライムの発生を抑制し、洗浄と庫内の衛生とを両立する、食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent washability, excellent prevention of re-adhesion of stains on dishes, and suppresses the generation of pink slime in the dishwasher. An object of the present invention is to provide an antibacterial detergent composition for dishwashers that satisfies both cleaning and sanitation in the refrigerator.

上記の目的を達成するため、本発明は、下記の(A)~(D)成分を、洗浄剤組成物全体に対し下記の割合で含有するとともに、抗菌活性を示す食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物を要旨とする。
(A)ジオクチルジメチルアンモニウム塩 0.01~2質量%。
(B)アルカリ剤 5~50質量%。
(C)キレート剤 5~30質量%。
(D)スケール防止剤 0.1~10質量%。
In order to achieve the above objects, the present invention provides an antibacterial detergent for dishwashers that contains the following components (A) to (D) in the following proportions relative to the total detergent composition and exhibits antibacterial activity: A composition is the subject matter.
(A) Dioctyldimethylammonium salt 0.01 to 2% by mass.
(B) Alkaline agent 5 to 50% by mass.
(C) Chelating agent 5 to 30% by mass.
(D) Scale inhibitor 0.1 to 10% by mass.

すなわち、本発明者は、優れた洗浄性を有し、食器類への汚れの再付着防止性に優れるとともに、食器洗浄機庫内のピンクスライムの発生を抑制する食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物を得るため、検討を重ねた。
一般的に知られているピンクスライムは、浴室や水周り等湿気の多い環境に発生しやすく、その構成菌としては、酵母のRhodotorula属細菌、細菌のMethylobacterium属細菌が検出されており、これまでのピンクスライム対策としては、これらの構成菌を抑制する抗菌剤を用いることが主流であった。
しかしながら、食器洗浄機庫内の環境は、60℃以上のアルカリ洗浄液という過酷なもので、本発明者は、上述の菌は庫内で生存することができないことを見出した。そして、食器洗浄機庫内に発生しているピンクスライムを採取し、単離した菌を同定した結果、グラム陽性桿菌のGordonia属細菌であることを特定することができた。そこで、本発明者は、そのGordonia属細菌のなかでも最も相同性の高いGordonia paraffinivorans菌を食器洗浄機庫内のピンクスライム生成菌として、さらに鋭意研究を重ね、その抗菌活性が高い抗菌洗浄剤を開発し、本発明に到達するに至った。
That is, the present inventors have developed an antibacterial detergent composition for dishwashers that has excellent detergency, is excellent in preventing redeposition of stains on tableware, and suppresses the generation of pink slime in the dishwasher. I did a lot of research to find what I was looking for.
Generally known as pink slime, it tends to grow in humid environments such as bathrooms and around water. As a countermeasure against pink slime, it was the mainstream to use an antibacterial agent that suppresses these constituent bacteria.
However, the environment inside the dishwasher is harsh with an alkaline cleaning liquid of 60° C. or higher, and the present inventor found that the above-mentioned bacteria cannot survive inside the dishwasher. As a result of collecting the pink slime generated in the dishwasher and identifying the isolated bacteria, it was possible to specify that the bacteria were gram-positive bacilli of the genus Gordonia. Therefore, the inventor of the present invention has conducted extensive research on Gordonia paraffinivorans, which has the highest homology among the Gordonia bacteria, as pink slime-producing bacteria in the dishwasher, and has developed an antibacterial detergent with high antibacterial activity. developed and arrived at the present invention.

以上のように、本発明の食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物は、下記の(A)~(D)成分を、洗浄剤組成物全体に対し下記の割合で含有するとともに、抗菌活性を示すことから、優れた洗浄性を有し、食器類への汚れの再付着防止性に優れるとともに、食器洗浄機庫内のピンクスライムの発生を抑制し、洗浄と庫内の衛生とを両立することができる。
(A)ジオクチルジメチルアンモニウム塩 0.01~2質量%。
(B)アルカリ剤 5~50質量%。
(C)キレート剤 5~30質量%。
(D)スケール防止剤 0.1~10質量%。
As described above, the antibacterial detergent composition for dishwashers of the present invention contains the following components (A) to (D) in the following proportions relative to the total detergent composition, and exhibits antibacterial activity. Therefore, it has excellent detergency, is excellent in preventing the redeposition of dirt on dishes, suppresses the generation of pink slime in the dishwasher, and achieves both cleaning and hygiene inside the dishwasher. can be done.
(A) Dioctyldimethylammonium salt 0.01 to 2% by mass.
(B) Alkaline agent 5 to 50% by mass.
(C) Chelating agent 5 to 30% by mass.
(D) Scale inhibitor 0.1 to 10% by mass.

また、上記(D)スケール防止剤が、有機リン系スケール防止剤およびグリシン系スケール防止剤の少なくとも一方である場合には、より汚れの再付着が効果的に防止されるため、洗浄性を高めることができ、炭酸カルシウムスケール、シリカスケール等の発生に対する防止性を高めることができる。 In addition, when the (D) scale inhibitor is at least one of an organic phosphorus scale inhibitor and a glycine scale inhibitor, the reattachment of stains is more effectively prevented, thus improving the washability. It is possible to improve the prevention against the generation of calcium carbonate scale, silica scale and the like.

上記抗菌活性が、Gordonia属細菌に対する抗菌活性を示すものであると、より効果的に食器洗浄機庫内のピンクスライムの発生を抑制できるようになる。 When the antibacterial activity shows antibacterial activity against Gordonia bacteria, the generation of pink slime in the dishwasher can be more effectively suppressed.

つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

まず、本発明の食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物(以下、「洗浄剤組成物」ということがある)は、洗浄剤組成物全体に対し(A)ジオクチルジメチルアンモニウム塩を0.01~2質量%、(B)アルカリ剤を5~50質量%、(C)キレート剤を5~30質量%、(D)スケール防止剤を0.1~10質量%、を含有するとともに、抗菌活性を示すものである。以下、各成分について説明する。 First, the antibacterial detergent composition for dishwashers of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "detergent composition") contains (A) 0.01 to 2 dioctyldimethylammonium salts relative to the entire detergent composition. % by mass, (B) 5 to 50% by mass of an alkaline agent, (C) 5 to 30% by mass of a chelating agent, and (D) 0.1 to 10% by mass of a scale inhibitor, while exhibiting antibacterial activity. is shown. Each component will be described below.

<(A)成分>
上記(A)成分であるジオクチルジメチルアンモニウム塩は、下記の一般式(1)で表される。
<(A) Component>
The dioctyldimethylammonium salt as component (A) is represented by the following general formula (1).

Figure 0007122728000001
Figure 0007122728000001

なお、上記一般式(1)のX- は、Cl- 、I- 、Br- 等のハロゲンイオンであるか、HSO4- 、NO3- 、H2 PO4- 等の無機酸対イオンであるか、CH3 OSO3-、C2 5 SO3- 、CH3 CO2- 、CH3 6 4 SO3- 、CH3 SO3- 等の有機酸対イオンであることが好ましく、なかでも特に、Cl- であることが好ましい。 In addition, X in the above general formula (1)-is Cl-, I-, Br-or halogen ions such as HSOFour-, NO3-, H2 POFour-is an inorganic acid counterion such as CH3OSO3-, C2H.FiveSO3-, CH3CO2-, CH3C.6H.FourSO3-, CH3SO3-It is preferably an organic acid counterion such as Cl-is preferably

上記(A)成分であるジオクチルジメチルアンモニウム塩としては、例えば、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド等があげられ、なかでも、入手容易性の点から、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライドを使用することが好ましい。 Examples of the dioctyldimethylammonium salt of component (A) include dioctyldimethylammonium chloride and the like. Among them, dioctyldimethylammonium chloride is preferably used from the standpoint of easy availability.

上記(A)成分であるジオクチルジメチルアンモニウム塩の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、0.01~2質量%であり、より好ましくは0.05~1質量%である。(A)成分の配合量が少なすぎると、抗菌効果に乏しく、一方、(A)成分の配合量が多すぎると、カチオン界面活性剤が汚れを抱き込み、食器類への汚れの再汚染が多くなるからである。 The content of the dioctyldimethylammonium salt as component (A) is 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, based on the total detergent composition. If the amount of component (A) is too small, the antibacterial effect is poor. because there will be more.

<(B)成分>
つぎに、上記(B)成分であるアルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、アルカノールアミン等があげられる。なかでも、貯蔵安定性とコスト面から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が好ましく用いられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
<(B) Component>
Examples of the alkali agent as the component (B) include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; silicates such as sodium silicate and potassium silicate; and carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Salts, alkanolamines and the like can be mentioned. Among them, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used in terms of storage stability and cost. These can be used alone or in combination of two or more.

上記(B)成分であるアルカリ剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、5~50質量%であり、より好ましくは10~30質量%である。(B)成分の配合量が少なすぎると、所望の洗浄性を発揮できなくなる可能性があり、逆に(B)成分の配合量が多すぎると、食器洗浄機で使用した際のすすぎ性が悪化するとともに、洗浄剤組成物の各性能のバランスが悪くなり、とりわけ他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となり、貯蔵安定性も低下する傾向がみられるためである。 The content of the alkaline agent, which is the component (B), is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, based on the total detergent composition. If the amount of component (B) is too small, the desired detergency may not be achieved. This is because, along with deterioration, the balance of each performance of the detergent composition deteriorates, and in particular, the synergistic effect with other components tends to saturate the detergency performance, and the storage stability tends to decrease.

<(C)成分>
上記洗浄剤組成物に用いられる(C)成分であるキレート剤は、リン系および無リン系のいずれも用いることができる。上記リン系のキレート剤としては、リン酸アルカリ金属塩があげられ、上記リン酸としては、オルソリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸等があげられる。そして、これらのリン酸と化合させるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等があげられる。特に、上記リン酸アルカリ金属塩のなかでもトリポリリン酸ナトリウムが好適である。上記無リン系のキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、シクロヘキサン-1,2-ジアミン四酢酸、ジエンコル酸、ジカルボキシメチルグルタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸(EDDS)、L-グルタミン酸ジ酢酸(GLDA)、3-ヒドロキシ-2,2'-イミノジコハク酸(HIDS)、L-アスパラギン酸-N,N-ジ酢酸(ASDA)、ヘプトグルコン酸(GH-NA)、タウリン-N,N-ジ酢酸、グルコン酸、クエン酸およびこれらのナトリウム塩,カリウム塩等の水溶性アルカリ金属塩、エタノールアミン塩、アンモニウム塩等があげられる。そして、上記無リン系のキレート剤のなかでも、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、L-グルタミン酸ジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸およびこれらのナトリウム塩,カリウム塩等の水溶性アルカリ金属塩、エタノールアミン塩、アンモニウム塩が好ましく、特に、洗浄力およびコスト面からナトリウム塩が好ましく用いられる。これらは、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
<(C) Component>
Both phosphorus-based and non-phosphorus-based chelating agents can be used as the component (C) used in the cleaning composition. Examples of the phosphorus-based chelating agent include alkali metal phosphates, and examples of the phosphoric acid include orthophosphoric acid, polyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, and hexametaphosphoric acid. Alkali metals to be combined with phosphoric acid include sodium and potassium. In particular, sodium tripolyphosphate is suitable among the above alkali metal phosphates. Examples of the non-phosphorus chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediamineacetic acid, ethylenediaminetetrapropionacetic acid, methylglycinediacetic acid (MGDA), and triethylenetetramine. hexaacetic acid, ethylene glycol dietherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid, diencolic acid, dicarboxymethylglutaric acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid (EDDS), L-glutamic diacetic acid (GLDA), 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid (HIDS), L-aspartic acid-N,N-diacetic acid (ASDA), heptogluconic acid (GH-NA), taurine-N , N-diacetic acid, gluconic acid, citric acid, water-soluble alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts thereof, ethanolamine salts and ammonium salts thereof. Among the above non-phosphorus chelating agents, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, L-glutamic acid diacetic acid, methylglycine diacetic acid, water-soluble alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts thereof, and ethanolamine salts , ammonium salts are preferred, and sodium salts are particularly preferred in terms of detergency and cost. These may be used alone or in combination of two or more.

また、(C)成分であるキレート剤は、後記の有機リン系スケール防止剤を除くものである。 In addition, the chelating agent which is the component (C) excludes the organophosphorus scale inhibitor described later.

上記(C)成分であるキレート剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、5~30質量%であり、好ましくは8~25質量%、より好ましくは、10~20質量%である。(C)成分の配合量が少なすぎると、他成分とのバランスから油脂汚れの洗浄性に乏しくなるだけでなく、スケール発生の原因ともなり、逆に(C)成分の配合量が多すぎると、貯蔵安定性が低下するだけでなく、コスト面でも不利になるためである。 The content of the chelating agent, component (C), is 5 to 30% by mass, preferably 8 to 25% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass, based on the total detergent composition. If the amount of component (C) is too small, the balance with other ingredients will not only result in poor detergency for oil stains, but also cause scale formation. Conversely, if the amount of component (C) is too large, This is because not only is the storage stability lowered, but also the cost is disadvantageous.

<(D)成分>
上記洗浄剤組成物に用いられる(D)成分のスケール防止剤は、有機リン系スケール防止剤、およびグリシン系スケール防止剤が好ましく用いられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
<(D) Component>
An organic phosphorus scale inhibitor and a glycine scale inhibitor are preferably used as the (D) component scale inhibitor used in the cleaning composition. These can be used alone or in combination of two or more.

上記有機リン系スケール防止剤は、例えば、エタン-1,1-ジホスホン酸塩、エタン-1,1,2-トリホスホン酸塩、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸塩およびその誘導体、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、もしくはエタノールアミン塩、2-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、1-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸、α-メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸化合物、アミノトリメチルホスホン酸、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、もしくはエタノールアミン塩があげられる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましい。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。 The organophosphorus scale inhibitors include, for example, ethane-1,1-diphosphonate, ethane-1,1,2-triphosphonate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and derivatives thereof, ethane Phosphonic acid compounds such as hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, or alkali metal salts and alkaline earth metal salts thereof, Ammonium salts or ethanolamine salts, phosphonocarboxylic acid compounds such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, aminotrimethylphosphone acids, or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or ethanolamine salts. Among them, alkali metal salts are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

上記グリシン系スケール防止剤は、例えば、ジヒドロキシエチルグリシンおよびその塩があげられる。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ジヒドロキシエチルグリシンナトリウム塩が好ましい。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。 Examples of the glycine-based scale inhibitor include dihydroxyethylglycine and salts thereof. Examples of salts of these include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and ethanolamine salts. Among them, dihydroxyethylglycine sodium salt is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

このような(D)成分のスケール防止剤のなかでも、金属イオン封鎖能、スケール防止性、再付着防止性および洗浄性の点から、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ナトリウム塩、1-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸ナトリウム塩、ジヒドロキシエチルグリシンナトリウム塩が好ましく用いられる。 Among such scale inhibitors of the component (D), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid sodium salt, 1 -Phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid sodium salt and dihydroxyethylglycine sodium salt are preferably used.

上記(D)成分であるスケール防止剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、0.1~10質量%であり、0.5~7質量%であることがより好ましい。すなわち、(D)成分の配合量が少なすぎると、スケール防止性、食器に残留するスポットの低減効果、汚れの分散性等の性能が充分に得られず、逆に(D)成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物の各性能のバランスが悪くなるおそれがあり、貯蔵安定性が低下するとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないためである。 The amount of the scale inhibitor, which is the component (D), is 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 7% by mass, based on the total detergent composition. That is, if the amount of component (D) is too small, performance such as scale prevention, effect of reducing spots remaining on tableware, and dispersibility of dirt cannot be obtained sufficiently. If there is too much, there is a risk that the balance of each performance of the detergent composition will deteriorate, the storage stability will decrease, and the synergistic effect with other components will not be obtained any further.

本発明の洗浄剤組成物には、上記(A)~(D)成分以外の任意成分としては、例えば、水、硫酸ナトリウム等の増量剤、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(DDAC)等の(A)成分以外の抗菌成分、次亜塩素酸ナトリウム等の漂白剤、pH調整剤、染料、香料、金属腐食抑制剤(防錆剤)、消臭剤、帯電防止剤等があげられる。 In the detergent composition of the present invention, optional components other than the above components (A) to (D) include, for example, water, extenders such as sodium sulfate, and (A) such as didecyldimethylammonium chloride (DDAC). Antibacterial ingredients other than ingredients, bleaching agents such as sodium hypochlorite, pH adjusters, dyes, perfumes, metal corrosion inhibitors (rust inhibitors), deodorants, antistatic agents, and the like.

上記水としては、例えば、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水である。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なお、上記「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水の双方をいう。 Examples of the water include tap water, soft water, ion-exchanged water, pure water, and purified water, preferably soft water, ion-exchanged water, and pure water. These can be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned "water" refers to both the water of crystallization derived from each component constituting the liquid detergent composition, the water contained in the form of an aqueous solution, and the water added from the outside.

以上のように、本発明の洗浄剤組成物は、上記(A)~(D)成分を含有し、必要に応じてその他の任意成分を含有するものであり、抗菌活性を有する。 As described above, the detergent composition of the present invention contains the above components (A) to (D) and, if necessary, other optional components, and has antibacterial activity.

上記抗菌活性とは菌の活動を抑制する特性をいうが、抗菌活性のなかでもGordonia属細菌に対する抗菌活性を示すものであることが、効果的に食器洗浄機庫内のピンクスライムの発生を抑制できる点から好ましい。 The above antibacterial activity refers to the property of suppressing the activity of bacteria, and among the antibacterial activities, the antibacterial activity against Gordonia bacteria effectively suppresses the occurrence of pink slime in the dishwasher. It is preferable because it is possible.

本発明の洗浄剤組成物の抗菌活性は、「住宅用合成洗剤及び石けんの除菌活性試験方法(洗剤・石けん公正取引協議会)」を参考に行われたもので、Gordonia paraffinivorans菌(NBRC108238)を用い、希釈した供試組成物に混合して細菌を接触させた後、培養し、生存する菌を測定することにより示すことができ、その生存する菌が少なければ少ない程、抗菌活性が高いことを示す。
抗菌活性値は下記の式(2)で示され、1以上の値を示すものであることが好ましく、より好ましくは2~3の範囲である。
〔式〕
抗菌活性値=Log(接触菌数-生存菌数) …(2)
The antibacterial activity of the detergent composition of the present invention was measured with reference to "Sterilization Activity Test Method for Household Synthetic Detergents and Soaps (Detergent and Soap Fair Trade Council)" and Gordonia paraffinivorans (NBRC108238). can be shown by measuring the number of surviving bacteria after mixing with the diluted test composition and contacting the bacteria, and the fewer the surviving bacteria, the higher the antibacterial activity. indicates that
The antibacterial activity value is represented by the following formula (2), preferably showing a value of 1 or more, more preferably in the range of 2-3.
〔formula〕
Antibacterial activity value = Log (number of contact bacteria - number of viable bacteria) (2)

ここで抗菌とは菌の活動を抑制し、菌がそれ以上増えないことをいうが、本発明の好適な洗浄剤組成物は、菌の活動を抑制するだけでなく、菌数を減少させることができる除菌効果も有することができる。 Here, the term "antibacterial" refers to suppressing the activity of bacteria and preventing further increase of the bacteria. It can also have a sterilizing effect that can be used.

したがって、本発明の洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬質表面を有する食器の洗浄用途に適している。本発明において「食器」とは、それ自身が所定の形状を保つことのできる程度の硬さを有する物体であって、飲食物を供するために用いることができるもの全般を意味し、例えば、繊維製品は含まないが、弾性のある樹脂表面は含むという趣旨である。 Therefore, the detergent composition of the present invention is suitable for cleaning tableware having hard surfaces such as glass, ceramics, metals and plastics. In the present invention, the term "tableware" refers to any object having a degree of hardness that allows itself to maintain a predetermined shape and that can be used to serve food and drink. It does not include products, but is intended to include elastic resin surfaces.

また、本発明の洗浄剤組成物は食器に限らず、各種製造工場,加工工場棟における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄用途としても使用可能である。さらに、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬質表面の洗浄、飲料を供するために用いられるガラス瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における食器洗浄機に用いるのに好適である。すなわち、本発明における「食器類」には、文言通りの「食器」の他、上記のような各種の食品製造・食品加工に関連する洗浄対象物が含まれる。 In addition, the detergent composition of the present invention can be used not only for tableware, but also for automatic cleaning applications for cleaning utensils and containers in various manufacturing plants and processing plant buildings, plastic containers used for distribution, and the like. Furthermore, it can be preferably used for cleaning hard surfaces such as tiles and floors in food factories and food processing factories, cleaning containers such as glass bottles used for serving beverages, and cleaning metal surfaces. In particular, it is suitable for use in dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias, and the like. That is, the "tableware" in the present invention includes not only the literal "tableware" but also objects to be washed related to various food manufacturing and food processing as described above.

上記洗浄剤組成物の形態としては、特に限定されるものではないが、貯蔵安定性、投薬性の観点から、液体状、粉体状、固形状が好ましく用いられる。
ここで、固形状とは、水分により原料を溶解し、過飽和状態にすることにより洗浄剤組成物を固まらせたものをいい、固形状の水分量としては、液体状より少なく、粉体状より多い。このような固形状は、原料の種類にもよるが、およそ固形分が55~75質量%で残りが水分という組成により形成される。これに対し、粉体状の洗浄剤組成物は、ほとんど含水分がない。
The form of the detergent composition is not particularly limited, but liquid, powder, and solid forms are preferably used from the viewpoint of storage stability and administration.
Here, the term "solid form" refers to a detergent composition obtained by dissolving raw materials with water and solidifying the detergent composition by bringing it into a supersaturated state. many. Although depending on the type of raw material, such a solid is formed with a composition of approximately 55 to 75% by mass of solids and the remainder of water. On the other hand, a powdery cleaning composition has almost no water content.

上記洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液の濃度は、食器類の食器洗浄機での洗浄には、洗浄剤組成物を0.03~0.5質量%含有するものであることが好ましく、より好ましくは0.1~0.3質量%である。すなわち、洗浄剤組成物の含有量が少なすぎると、所望の効果が得られにくい傾向がみられ、逆に多すぎると、すすぎ性が低下する傾向がみられるためである。 The concentration of the cleaning solution obtained by diluting the cleaning composition with water is preferably 0.03 to 0.5% by mass of the cleaning composition for washing tableware in a dishwasher. More preferably, it is 0.1 to 0.3% by mass. That is, if the content of the detergent composition is too low, it tends to be difficult to obtain the desired effect, and if it is too high, the rinsability tends to deteriorate.

なお、「食器洗浄機」とは、自動で食器等を洗浄する機械であり、ドアタイプ、アンダーカウンタータイプ、ラックコンベアタイプ、フライトコンベアタイプ等が存在する。とりわけ、本発明の洗浄剤組成物においては、ピンクスライムの発生が問題となりやすいドアタイプ、コンベアタイプに適用することが好ましい。 A "dishwasher" is a machine that automatically washes dishes and the like, and includes door type, under counter type, rack conveyor type, flight conveyor type, and the like. In particular, the detergent composition of the present invention is preferably applied to door-type and conveyor-type detergents, which tend to generate pink slime.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, examples will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited to these.

実施例・比較例に先立って、下記の成分を準備した。準備した各成分とその有効純分(%)の詳細は、下記の通りであり、表中の数値は、各成分を純分で示したものである。なお、特にことわりのない限り「%」は質量基準を意味する。また、洗浄剤組成物中の水は、イオン交換水を用いている。 Prior to Examples and Comparative Examples, the following components were prepared. The details of each prepared component and its effective pure content (%) are as follows, and the numerical values in the table indicate the pure content of each component. In addition, unless otherwise specified, "%" means a mass standard. Moreover, ion-exchanged water is used as the water in the detergent composition.

<ジオクチルジメチルアンモニウム塩(A)>
・A-1:ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド(純分80%)(Bardac LF-80、ロンザジャパン社製)
<Dioctyldimethylammonium salt (A)>
・ A-1: Dioctyldimethylammonium chloride (pure content 80%) (Bardac LF-80, manufactured by Lonza Japan)

<アルカリ剤(B)>
・B-1:水酸化ナトリウム(純分99%)(トーソーパール、東ソー社製)
・B-2:水酸化カリウム(純分48%)(48%液体苛性カリ、旭硝子社製)
・B-3:珪酸カリウム(純分38%)(A珪酸カリ、日本化学工業社製)
・B-4:モノエタノールアミン(純分90%)(モノエタノールアミン90、日本触媒社製)
・B-5:炭酸ナトリウム(純分99%)(ライトソーダ灰、トクヤマ社製)
・B-6:無水メタ珪酸ナトリウム(純分96%)(無水メタ珪酸ナトリウム、日本化学工業社製)
<Alkaline agent (B)>
・ B-1: Sodium hydroxide (pure content 99%) (Toso Pearl, manufactured by Tosoh Corporation)
・ B-2: Potassium hydroxide (purity 48%) (48% liquid caustic potash, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
・ B-3: Potassium silicate (pure content 38%) (A potassium silicate, manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
・ B-4: monoethanolamine (90% pure) (monoethanolamine 90, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ B-5: Sodium carbonate (99% pure) (light soda ash, manufactured by Tokuyama)
・ B-6: Anhydrous sodium metasilicate (pure content 96%) (anhydrous sodium metasilicate, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)

<キレート剤(C)>
・C-1:ニトリロ三酢酸三ナトリウム(純分92%)(クレワットPC-C3、ナガセケムテックス社製)
・C-2:トリポリリン酸ナトリウム(純分98%)(トリポリリン酸ソーダ、日本化学工業社製)
<Chelating agent (C)>
・ C-1: trisodium nitrilotriacetate (pure content 92%) (Krewat PC-C3, manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
・ C-2: sodium tripolyphosphate (98% pure) (sodium tripolyphosphate, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)

<スケール防止剤(D)>
・D-1:1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸(純分60%)(Dequest 2010、イタルマッチジャパン社製)
・D-2:ジヒドロキシエチルグリシンナトリウム(純分50%)(キレストG-50、キレスト社製)
<Scale inhibitor (D)>
・ D-1: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (pure content 60%) (Dequest 2010, manufactured by Italmatch Japan)
・ D-2: Sodium dihydroxyethylglycinate (pure content 50%) (Cherest G-50, manufactured by Cherest)

<任意成分>
・硫酸ナトリウム(純分100%)(中性無水芒硝、日本化学工業社製)
・ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(DDAC)(純分80%)(Bardac 2280、ロンザジャパン社製)
・次亜塩素酸ナトリウム(純分12%)(次亜塩素酸ソーダ、南海化学社製)
<Optional component>
・ Sodium sulfate (pure content 100%) (neutral anhydrous mirabilite, manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
・ Didecyldimethylammonium chloride (DDAC) (pure content 80%) (Bardac 2280, manufactured by Lonza Japan)
・ Sodium hypochlorite (12% pure content) (sodium hypochlorite, manufactured by Nankai Chemical Co., Ltd.)

〔実施例1~14、比較例1~10〕
後記の表1に示す組成(各表の数値の単位は「質量%」である)の洗浄剤組成物を調製し、その洗浄剤組成物の形態を示すとともに、洗浄性、低泡性、再付着防止性、スケール防止性、抗菌性、貯蔵安定性について試験を行い、これらの評価を後記の表1に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、下記に示す通りである。
[Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 10]
A detergent composition having the composition shown in Table 1 below (the unit of the numerical values in each table is "% by mass") was prepared, and the form of the detergent composition is shown. Anti-adhesion properties, anti-scaling properties, antibacterial properties, and storage stability were tested, and these evaluations are shown in Table 1 below. The test method and evaluation method for each item are as shown below.

<洗浄性>
〈試験方法〉
調製された洗浄剤組成物をイオン交換水で下記の洗浄剤濃度になるよう希釈して、洗浄液を作製した。この洗浄液を、業務用の食器洗浄機(SD104GS、日本洗浄機社製)の洗浄タンクにセットし、下記の運転条件で被洗浄物である磁器皿を10枚一組として洗浄し、その洗浄性を下記の基準に従い評価した。なお、汚れとして、油脂(牛脂)汚れ、およびタンパク質(卵黄)汚れの2種類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
*運転条件
洗浄剤濃度 :0.2質量%
洗浄温度 :60℃
すすぎ温度 :80℃
すすぎ水量 :2.2L
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:50秒、すすぎ:10秒)
水道水の硬度:(CaCO3として)60mg/L
油脂汚れ :直径25cmの磁器皿に、精製牛脂を4g/枚になるように付着させたものを用いた。
タンパク質汚れ:直径25cmの磁器皿に鶏卵の卵黄を4g/枚になるように付着させ、室温(約23±2℃)で1時間乾燥させ、洗浄直前に30分間40℃のお湯にて浸漬したものを用いた。
〈評価基準〉
油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。なお、オイルレッド液にはアゾ色素が含まれており、油脂を赤く染める。
◎:非常によい(90%以上の汚れ除去)。
○:よい(70%以上で90%未満の汚れ除去)。
△:可(50%以上で70%未満の汚れ除去)。
×:悪い(50%未満の汚れ除去)。
<Washability>
<Test method>
The prepared detergent composition was diluted with ion-exchanged water so as to have the following detergent concentration to prepare a detergent solution. This washing liquid is set in the washing tank of a commercial dishwasher (SD104GS, manufactured by Nihon Washiki Co., Ltd.), and a set of 10 porcelain dishes to be washed is washed under the following operating conditions. was evaluated according to the following criteria. As stains, two types of stains, oil (beef tallow) stains and protein (egg yolk) stains, were prepared, and washing evaluation was performed for each of the stains.
*Operating conditions Detergent concentration: 0.2% by mass
Washing temperature: 60°C
Rinsing temperature: 80°C
Rinse water volume: 2.2L
Washing course: Standard washing cycle (washing: 50 seconds, rinsing: 10 seconds)
Tap water hardness: 60 mg/L (as CaCO3 )
Grease stain: A porcelain dish with a diameter of 25 cm was used, on which 4 g/pan of refined beef tallow was adhered.
Protein stain: 4 g/plate of chicken egg yolk was applied to a porcelain dish with a diameter of 25 cm, dried at room temperature (about 23±2° C.) for 1 hour, and immersed in hot water at 40° C. for 30 minutes immediately before washing. used things.
<Evaluation criteria>
For greasy stains, oil red liquid was applied to the washed porcelain dish, and for protein stains, the degree of stain removal was determined by visual inspection as follows. The oil red liquid contains an azo dye, which dyes the oil red.
A: Very good (90% or more stain removal).
◯: Good (stain removal of 70% or more and less than 90%).
Δ: Good (50% or more and less than 70% dirt removal).
x: Poor (less than 50% stain removal).

<低泡性>
〈試験方法〉
調製された洗浄剤組成物と充分にかき混ぜた鶏卵(全卵)30gとを業務用の自動食器洗浄機(SD104GS、日本洗浄機社製)に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ち(起泡)を目視により下記の評価基準で評価した。
*運転条件
洗浄剤濃度 :0.2質量%
洗浄温度 :60℃
すすぎ温度 :80℃
すすぎ水量 :2.2L
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:50秒、すすぎ:10秒)
水道水の硬度:(CaCO3として)60mg/L
タンパク質汚れ:鶏卵(全卵)30g
〈評価基準〉
◎:運転時に泡が液面から50mm未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○:運転時に泡が液面から50mm未満で、かつ運転終了後1分経過以内に泡が消える。
△:運転時に泡が液面から50mm以上であるが、運転終了後1分経過以内に泡が消える。
×:運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後1分経過後も泡が消えずに残っている。
××:運転直後に、ポンプが泡をかんで、運転困難となる。
<Low foaming>
<Test method>
The prepared detergent composition and 30 g of sufficiently stirred chicken eggs (whole eggs) were put into a commercial automatic dishwasher (SD104GS, manufactured by Nippon Washer Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. Then, foaming (foaming) of the cleaning liquid was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
*Operating conditions Detergent concentration: 0.2% by mass
Washing temperature: 60°C
Rinsing temperature: 80°C
Rinse water volume: 2.2L
Washing course: Standard washing cycle (washing: 50 seconds, rinsing: 10 seconds)
Tap water hardness: 60 mg/L (as CaCO3 )
Protein stain: Chicken egg (whole egg) 30g
<Evaluation criteria>
⊚: Bubbles are less than 50 mm from the liquid surface during operation, and the bubbles disappear quickly after operation.
◯: Bubbles are less than 50 mm from the liquid surface during operation, and the bubbles disappear within 1 minute after the end of operation.
Δ: Bubbles are 50 mm or more from the liquid surface during operation, but the bubbles disappear within 1 minute after the end of operation.
x: Regardless of the height of the foam during operation, the foam remains even after 1 minute from the end of the operation.
XX: Immediately after operation, the pump chews bubbles, making it difficult to operate.

<再付着防止性>
〈試験方法〉
調製された洗浄剤組成物とともにオイルレッド液で着色したサラダ油30gを業務用の自動食器洗浄機(SD104GS、日本洗浄機社製)に投入し、下記の運転条件で運転して、メラミン製の清浄皿への汚れの付着の程度を以下の基準で目視判定した。
*運転条件
洗浄剤濃度 :0.2質量%
洗浄温度 :60℃
すすぎ温度 :80℃
すすぎ水量 :2.2L
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:50秒、すすぎ:10秒)
水道水の硬度:(CaCO3として)60mg/L
〈評価基準〉
◎:清浄皿に汚れが全く付着していなかった。
○:清浄皿に汚れがほとんど付着していなかった。
△:清浄皿に汚れが付着していた。
×:清浄皿に汚れがかなり付着していた。
<Redeposition prevention>
<Test method>
30 g of salad oil colored with oil red liquid together with the prepared detergent composition was put into a commercial automatic dishwasher (SD104GS, manufactured by Nihon Washiki Co., Ltd.), and operated under the following operating conditions to obtain a melamine detergent. The degree of adhesion of dirt to the plate was visually determined according to the following criteria.
*Operating conditions Detergent concentration: 0.2% by mass
Washing temperature: 60°C
Rinsing temperature: 80°C
Rinse water volume: 2.2L
Washing course: Standard washing cycle (washing: 50 seconds, rinsing: 10 seconds)
Tap water hardness: 60 mg/L (as CaCO3 )
<Evaluation criteria>
⊚: No dirt adhered to the clean plate.
◯: Almost no dirt adhered to the clean plate.
Δ: Dirt adhered to the clean plate.
x: A large amount of dirt adhered to the clean plate.

<スケール防止性>
〈試験方法〉
洗浄剤組成物を人工硬水(総硬度:150mg/L)を用いて0.2質量%に希釈して、試験液を作製した。この試験液を、容量100mLの比色管に50mLを注ぎ、インキュベーター(IS800、ヤマト科学社製)により60℃で4時間保持した後、試験液および比色管を目視で観察し、下記の基準に従いスケール発生抑制の程度を評価した。なお、スケールには、試験液に浮遊するものと、比色管底部および側部に付着するものとがあるが、いずれも評価対象とした。
〈評価基準〉
◎:非常によい(スケールの発生がなかった)。
○:よい(スケールの発生がほとんどなかった)。
△:可(スケールの発生があった)。
×:悪い(スケール付着が著しかった)。
<Scale prevention>
<Test method>
A test solution was prepared by diluting the detergent composition to 0.2% by mass with artificial hard water (total hardness: 150 mg/L). Pour 50 mL of this test liquid into a colorimetric tube with a capacity of 100 mL, hold it at 60 ° C. for 4 hours in an incubator (IS800, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.), and then visually observe the test liquid and the colorimetric tube. The degree of scale generation suppression was evaluated according to. There are scales that float in the test solution and those that adhere to the bottom and sides of the colorimetric tube, both of which were evaluated.
<Evaluation criteria>
⊚: Very good (no scale was generated).
◯: Good (almost no scale was generated).
Δ: Acceptable (scale was generated).
x: Poor (remarkable scale adhesion).

<抗菌性>
〈試験方法〉
ピンクスライム生成菌の細菌モデルとして、Gordonia paraffinivorans菌(NBRC108238)を用い、下記の方法によって、抗菌力を評価した。すなわち、まず、各供試組成物を50ppm(CaCO3として)の硬水で0.2質量%に希釈した。つぎに、細菌数が105 個となるように調整した菌液1mLを滅菌水で希釈した供試組成物試験液99mLに混合して細菌を接触させた。接触温度は50℃、60分間後、接触液1mLを取り出して9mL薬剤不活化リン酸バッファーに加え、同様の操作を行って段階的に希釈した後、SCDLP寒天培地「ダイゴ」(日本製薬社製)にて混釈培養し、生存菌数を測定した。そして、下記の式(2)で求められる接触菌数と生存菌数の常用対数値の差を抗菌活性値とし、下記4段階の評価基準により評価した。
〔式〕
抗菌活性値=Log(接触菌数-生存菌数) …(2)
〈評価基準〉
◎:非常に抗菌力に優れる(抗菌活性値が2以上)。
○:抗菌力に優れる(抗菌活性値が1以上2未満)。
△:やや抗菌力に劣る(抗菌活性値が0.5以上1未満)。
×:抗菌力に劣る(抗菌活性値が0.5未満)。
なお、◎および○を実用性があるものと評価した。
<Antibacterial properties>
<Test method>
Gordonia paraffinivorans (NBRC108238) was used as a pink slime-producing bacterial model, and the antibacterial activity was evaluated by the following method. First, each test composition was diluted to 0.2% by weight with 50 ppm (as CaCO 3 ) of hard water. Next, 1 mL of the bacterial solution adjusted so that the number of bacteria was 10 5 was mixed with 99 mL of the test composition test solution diluted with sterilized water to bring the bacteria into contact. After 60 minutes at a contact temperature of 50° C., 1 mL of the contact liquid was taken out and added to 9 mL of drug-inactivated phosphate buffer. ), and the number of surviving bacteria was measured. Then, the difference between the number of contacted bacteria and the number of surviving bacteria obtained by the following formula (2) was defined as the antibacterial activity value, and evaluated according to the following four-grade evaluation criteria.
〔formula〕
Antibacterial activity value = Log (number of contact bacteria - number of viable bacteria) (2)
<Evaluation criteria>
A: Very good antibacterial activity (antibacterial activity value of 2 or more).
◯: Excellent antibacterial activity (antibacterial activity value of 1 or more and less than 2).
Δ: Slightly inferior antibacterial activity (antibacterial activity value of 0.5 or more and less than 1).
x: Poor antibacterial activity (antibacterial activity value less than 0.5).
In addition, (double-circle) and (circle) were evaluated as having practicality.

<貯蔵安定性>
〈試験方法〉
調製された洗浄剤組成物を100mLのガラス瓶に入れ、恒温槽(SLI-4S、須中理化工業社製)により40℃の雰囲気下に置き、その状態で1カ月保管した。また、同様に、調製された洗浄剤組成物を100mLのガラス瓶に入れ、インキュベーター(MTH-2400、SANYO社製)により-5℃から5℃にプログラムコントロールされた雰囲気下に置き、その状態で1カ月保管した。そして、これらの外観を目視によりそれぞれ観察し、下記の評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
◎:非常によい(1カ月後、濁り・分離・析出・変色等の外観変化は全くなかった)。
○:よい(1カ月後、濁り・分離・析出・変色等の外観変化がわずかにみられた)。
△:可(2週間後、濁り・分離・析出・変色等の外観変化がわずかにみられた)。
×:悪い(配合直後に、濁り・分離・析出・変色等の外観変化があった)。
<Storage stability>
<Test method>
The prepared detergent composition was placed in a 100 mL glass bottle, placed in an atmosphere of 40° C. in a constant temperature bath (SLI-4S, manufactured by Sunaka Rika Kogyo Co., Ltd.), and stored in that state for one month. Similarly, the prepared cleaning agent composition was placed in a 100 mL glass bottle and placed in an atmosphere programmed from -5°C to 5°C in an incubator (MTH-2400, manufactured by SANYO). stored for months. The appearances of these samples were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
⊚: Very good (after 1 month, there was no change in appearance such as turbidity, separation, deposition, discoloration, etc.).
◯: Good (after one month, slight changes in appearance such as turbidity, separation, precipitation, discoloration, etc. were observed).
Δ: Acceptable (after 2 weeks, slight changes in appearance such as turbidity, separation, precipitation, discoloration, etc. were observed).
x: Poor (immediately after blending, appearance changes such as turbidity, separation, precipitation, discoloration, etc.).

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このように、表1および2より、本発明の実施例品は、優れた洗浄性を有し、食器類へ汚れが再付着しないだけでなく、食器洗浄機庫内のピンクスライムの原因菌である、Gordonia paraffinivorans菌を抑制するという、洗浄と庫内の衛生とを両立することがわかる。これに対し、比較例品は、洗浄性と抗菌性との両立が困難であることがわかる。
また、本発明の実施例品は、Gordonia paraffinivorans菌の他に、食中毒の原因菌に対しても抑制する効果が得られるものであった。
Thus, from Tables 1 and 2, the products of the present invention not only have excellent washability and do not re-deposit stains on the dishes, but also are causative bacteria of pink slime in the dishwasher. It can be seen that it is possible to achieve both cleaning and sanitation inside the refrigerator by suppressing the Gordonia paraffinivorans bacteria. On the other hand, it can be seen that it is difficult to achieve both detergency and antibacterial properties in the comparative example products.
In addition, the example products of the present invention exhibited the effect of suppressing not only Gordonia paraffinivorans but also food poisoning-causing bacteria.

本発明の洗浄剤組成物は、食器の洗浄仕上がり性が高く、かつ、食器洗浄機庫内の衛生を保ちピンクスライム清掃の無駄なオペレーションを削減できる、抗菌剤配合の、とりわけ除菌剤配合の食器洗浄機用洗浄剤として使用することに適している。 The cleaning agent composition of the present invention is an antibacterial agent, especially a disinfectant, which has a high cleaning finish of dishes and can reduce wasteful operation of cleaning pink slime by maintaining hygiene in the dishwasher. Suitable for use as a dishwasher detergent.

Claims (3)

下記の(A)~(D)成分を、洗浄剤組成物全体に対し下記の割合で含有するとともに、(C)/(D)の質量比が1.3~50であり、抗菌活性を示すことを特徴とする食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物。
(A)ジオクチルジメチルアンモニウム塩 0.05~2質量%。
(B)アルカリ剤 5~50質量%。
(C)有機リン系スケール防止剤を除くリン酸アルカリ金属塩、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、メチルグリシンジ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、シクロヘキサン-1,2-ジアミン四酢酸、ジエンコル酸、ジカルボキシメチルグルタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、L-グルタミン酸ジ酢酸、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸、L-アスパラギン酸-N,N-ジ酢酸、へプトグルコン酸、タウリン-N,N-ジ酢酸、グルコン酸、クエン酸およびこれらの水溶性アルカリ金属塩、エタノールアミン塩、アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1つのキレート剤 5~30質量%。
(D)有機リン系スケール防止剤、グリシン系スケール防止剤からなる群より選択される少なくとも1つのスケール防止剤 0.1~10質量%。
The following components (A) to (D) are contained in the following proportions with respect to the entire detergent composition, and the mass ratio of (C)/(D) is 1.3 to 50, and exhibits antibacterial activity An antibacterial detergent composition for dishwashers, characterized by:
(A) Dioctyldimethylammonium salt 0.05 to 2% by mass.
(B) Alkaline agent 5 to 50% by mass.
(C) alkali metal phosphates excluding organic phosphorus scale inhibitors, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediamineacetic acid, ethylenediaminetetrapropionacetic acid, methylglycinediacetic acid, Triethylenetetraaminehexaacetic acid, ethylene glycol dietherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid, diencolic acid, dicarboxymethylglutaric acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid , L-glutamic diacetic acid, 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid, L-aspartic acid-N,N-diacetic acid, heptogluconic acid, taurine-N,N-diacetic acid, gluconic acid, citric acid and 5 to 30% by mass of at least one chelating agent selected from the group consisting of water-soluble alkali metal salts, ethanolamine salts and ammonium salts thereof ;
(D) 0.1 to 10% by mass of at least one scale inhibitor selected from the group consisting of organic phosphorus scale inhibitors and glycine scale inhibitors ;
Gordonia属細菌に対する抗菌活性を示す請求項1載の食器洗浄機用抗菌洗浄剤組成物。 The antibacterial detergent composition for dishwashers according to claim 1, which exhibits antibacterial activity against Gordonia bacteria. 請求項1または2記載の食器洗浄機用抗菌剤組成物を0.03~0.3質量%含有する洗浄液。A cleaning liquid containing 0.03 to 0.3% by mass of the antibacterial agent composition for dishwashers according to claim 1 or 2.
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