JP6067168B1 - Cleaning composition for automatic cleaning machine - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【課題】自動洗浄機の砲金製インペラーの腐食を低減することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、消泡剤は、式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルから選択される少なくとも１種である自動洗浄機用洗浄剤組成物。（Ｒ１はＣ３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基；Ａ１Ｏは各々独立に、オキシプロピレン基を必須とするＣ２〜４のオキシアルキレン基；ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数、２〜１０００の数；ｍは２〜８の整数；ｍ個の〔−Ｏ—（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一でも、異なっていてもよい）【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a cleaning composition for an automatic cleaning machine that can reduce corrosion of a gunmetal impeller of the automatic cleaning machine. SOLUTION: (a) 0.01 to 10% by mass of an antifoaming agent and (b) 0.01 to 5% by mass of a corrosion inhibitor, the antifoaming agent is a polyvalent compound represented by the formula (1) A cleaning composition for an automatic cleaning machine, which is at least one selected from alkylene oxide adducts of alcohols and polyoxyalkylene monoalkyl ethers. (R1 is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a C3-20 divalent polyhydric alcohol of C3-20; A1O is each independently a C2-4 oxyalkylene group essentially comprising an oxypropylene group; Average number of added moles of alkylene group, number of 2 to 1000; m is an integer of 2 to 8; m [—O— (A1O) n—H] may be the same or different) None
Description
本発明は、自動洗浄機用洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition for an automatic cleaning machine.
ホテル、レストラン、食品工場、病院等においては、作業の効率化、衛生管理などの観点から、使用後の食器又は調理器具の洗浄に自動食器洗浄機等の自動洗浄機が用いられている。また、一般家庭においても、近年急速に自動洗浄機が普及している。 In hotels, restaurants, food factories, hospitals, etc., automatic washing machines such as automatic dishwashers are used to wash used dishes or cooking utensils from the standpoint of improving work efficiency and hygiene management. In general households, automatic washing machines have been rapidly spreading in recent years.
自動洗浄機では、洗浄剤組成物を水で希釈又は溶解させた洗浄水を洗浄槽に供給して食器等の洗浄を行い、洗浄槽内に溜まった洗浄水は、内部にインペラーを備えるポンプにより洗浄槽から排出される。自動洗浄機に使用されるインペラーは、通常砲金（銅と錫の合金）製であるが、この砲金製インペラーが腐食しやすいという問題があり、インペラーの腐食を低減することができる洗浄剤組成物が求められている。 In an automatic washer, cleaning water diluted or dissolved in a detergent composition with water is supplied to a washing tub to wash dishes, etc., and the washing water accumulated in the washing tub is collected by a pump equipped with an impeller inside. It is discharged from the washing tank. The impeller used for the automatic cleaning machine is usually made of gunmetal (copper and tin alloy), but there is a problem that this gunmetal impeller tends to corrode, and the detergent composition can reduce impeller corrosion. Is required.
特許文献１には、オキシプロピレン基の平均縮合度が３０〜９０であるポリオキシプロピレンを含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、ケイ酸のアルカリ金属塩を１０〜６０重量％、トリルトリアゾール等の防食剤を０．０５〜５重量％、ニトリロ三酢酸等のキレート剤を８〜６０重量％、及び、塩素剤を１〜１０重量％含む洗浄剤組成物が記載されている。 Patent Document 1 discloses a detergent composition for an automatic dishwasher containing polyoxypropylene having an average degree of condensation of oxypropylene groups of 30 to 90. Patent Document 2 includes 10 to 60% by weight of an alkali metal salt of silicic acid, 0.05 to 5% by weight of a corrosion inhibitor such as tolyltriazole, 8 to 60% by weight of a chelating agent such as nitrilotriacetic acid, and A cleaning composition containing 1 to 10% by weight of a chlorine agent is described.
特許文献１に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、油等の汚れに対して優れた洗浄力を示すと記載されているが、砲金製インペラーの腐食の低減については検討されていない。特許文献２の洗浄剤組成物は、洗浄力及び防食能に優れるものであるが、砲金製インペラーの腐食低減効果をより向上させる改善の余地があった。 Although the cleaning composition for automatic dishwashers described in Patent Document 1 is described as exhibiting excellent cleaning power against dirt such as oil, reduction of corrosion of gunmetal impellers has not been studied. . The cleaning composition of Patent Document 2 is excellent in detergency and anticorrosion ability, but there is room for improvement to further improve the corrosion reduction effect of the gunmetal impeller.
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、自動洗浄機の砲金製インペラーの腐食を低減することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a cleaning composition for an automatic cleaning machine that can reduce corrosion of a gunmetal impeller of the automatic cleaning machine. To do.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、上記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。 The cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention comprises (a) 0.01 to 10% by mass of an antifoaming agent and (b) 0.01 to 5% by mass of a corrosion inhibitor. It is at least one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the following general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (2). And
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。） (In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a divalent to octavalent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms, and A 1 O is the same or different, and an oxypropylene group is essential. Represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an average number of added moles of the oxyalkylene group, is a number of 2 to 1,000, m represents an integer of 2 to 8, and m [ —O— (A 1 O) n—H] may be the same or different.
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。） (In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and A 2 O may be the same or different and has an oxypropylene group as an essential component. Wherein t represents the average number of moles added of the oxyalkylene group, is a number of 2 to 100, and the ratio of the oxypropylene group in the polyoxyalkylene group represented by (A 2 O) t Is 65 mol% or more.)
本明細書中、洗浄剤組成物の各成分の含量（質量％）は、特に断らない場合には洗浄剤組成物に対する純分の含量である。 In the present specification, the content (% by mass) of each component of the cleaning composition is a pure content relative to the cleaning composition unless otherwise specified.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物（以下、単に本発明の洗浄剤組成物ともいう）は、消泡剤（ａ）として、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を使用し、該消泡剤（ａ）を０．０１〜１０質量％、及び、（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含むことにより、自動洗浄機に使用した場合に砲金製インペラーの腐食を効果的に低減することができる。
なお、砲金は、銅と錫の合金で、銅合金の一種である。
The cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention (hereinafter also simply referred to as the cleaning composition of the present invention) is an alkylene oxide of a polyhydric alcohol represented by the general formula (1) as an antifoaming agent (a). Using at least one selected from the group consisting of an adduct and a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2), 0.01 to 10% by mass of the antifoaming agent (a), and (B) By including 0.01-5 mass% of corrosion inhibitors, when used for an automatic washing machine, corrosion of gunmetal impellers can be effectively reduced.
Gunmetal is an alloy of copper and tin, which is a kind of copper alloy.
上記一般式（１）においては、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｍが３であることが好ましい。また、上記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は、２５０〜４００００であることが好ましい。消泡剤（ａ）がこのような多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を含むと、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。 In the general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a trivalent aliphatic alcohol having 3 to 5 carbon atoms, A 1 O represents an oxypropylene group, and m is 3 It is preferable that The mass average molecular weight of the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol is preferably 250 to 40,000. When the defoamer (a) contains such an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol, the corrosion reduction effect of the gunmetal impeller is further improved.
上記一般式（２）においては、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表すことが好ましい。また、上記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量は、１５０〜５０００であることが好ましい。消泡剤（ａ）がこのようなポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含むと、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。 In the above-mentioned general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, A 2 O is preferably represents an oxypropylene group. Moreover, it is preferable that the mass average molecular weights of the said polyoxyalkylene monoalkyl ether are 150-5000. When the antifoaming agent (a) contains such a polyoxyalkylene monoalkyl ether, the corrosion reduction effect of the gunmetal impeller is further improved.
上記腐食防止剤は、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。腐食防止剤（ｂ）が上記化合物であると、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適である。
The corrosion inhibitor is preferably at least one selected from the group consisting of triazole or a derivative thereof, benzimidazole or a derivative thereof, and benzothiazole or a derivative thereof. When the corrosion inhibitor (b) is the above compound, the corrosion reduction effect of the gunmetal impeller is further improved.
The cleaning composition for an automatic washing machine of the present invention is suitable as a cleaning composition for an automatic dishwashing machine.
本発明によれば、自動洗浄機の砲金製インペラーの腐食を低減することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cleaning composition for automatic washing machines which can reduce corrosion of the gunmetal impeller of an automatic washing machine is provided.
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be applied with appropriate modifications without departing from the scope of the present invention.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％及び（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含み、上記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。 The cleaning composition for an automatic cleaning machine of the present invention comprises (a) 0.01 to 10% by mass of an antifoaming agent and (b) 0.01 to 5% by mass of a corrosion inhibitor. It is at least one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the following general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (2). And
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、２〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。） (In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a divalent to octavalent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms, and A 1 O is the same or different, and an oxypropylene group is essential. Represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n represents an average number of added moles of the oxyalkylene group, is a number of 2 to 1,000, m represents an integer of 2 to 8, and m [ —O— (A 1 O) n—H] may be the same or different.
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。） (In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and A 2 O may be the same or different and has an oxypropylene group as an essential component. Wherein t represents the average number of moles added of the oxyalkylene group, is a number of 2 to 100, and the ratio of the oxypropylene group in the polyoxyalkylene group represented by (A 2 O) t Is 65 mol% or more.)
本発明における（ａ）消泡剤（以下、成分（ａ）ともいう）は、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である。（ａ）消泡剤として、これらの化合物を１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, (a) antifoaming agent (hereinafter also referred to as component (a)) is an alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol represented by general formula (1) and polyoxy represented by general formula (2). It is at least one selected from the group consisting of alkylene monoalkyl ethers. (A) As an antifoaming agent, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表す。炭素数３〜２０の２〜８価の多価アルコールとして、例えば、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，４−ブタンジオール等の２価のアルコール；グリセロール（グリセリン）、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール、ペンタメチルグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価のアルコール；アラビトール、ガラクトース、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンノース、アロース、グロース、イドース、タロース等の５価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール等の６価のアルコール；ペルセイトール等の７価のアルコール；スクロース、マルトース、ラクトース等の８価のアルコール等が挙げられる。中でも、炭素数３〜２０の２〜６価の多価アルコールが好ましく、炭素数３〜１０の２〜６価（好ましくは３〜６価）の多価アルコールがより好ましく、例えば、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンがさらに好ましい。中でも、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールが特に好ましく、グリセロールが最も好ましい。 R < 1 > in the said General formula (1) represents the residue remove | excluding all the hydroxyl groups from C3-C20 2-8 valent polyhydric alcohol. Examples of the divalent to octavalent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms include divalent alcohols such as 1,2-propanediol (propylene glycol) and 1,4-butanediol; glycerol (glycerin), 1,2 , 3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl- 2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, 2,4-dimethyl- 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 1,3,5-cyclohexanetrio Trivalent alcohols such as tetramethylol methane (pentaerythritol) and diglycerin; arabitol, galactose, xylitol, glucose, fructose, mannose, allose , Growth, idose, talose and other pentavalent alcohols; dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, idiitol, inositol, etc., hexavalent alcohols; perseitol, etc., octavalent alcohols; sucrose, maltose, lactose, etc. Etc. Among them, a 2 to 6 valent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms is preferable, and a 2 to 6 valent (preferably 3 to 6 valent) polyhydric alcohol having 3 to 10 carbon atoms is more preferable. -More preferred are propanediol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, trimethylolpropane. Among these, a trivalent aliphatic alcohol having 3 to 5 carbon atoms is particularly preferable, and glycerol is most preferable.
Ａ１Ｏにおける炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。Ａ１Ｏは、好ましくは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数３又は４のオキシアルキレン基である。Ａ１Ｏはオキシプロピレン基を必須とするが、Ａ１Ｏで表される全オキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。特に好ましくは、Ａ１Ｏはオキシプロピレン基である。一般式（１）において、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基である多価アルコールのプロピレンオキサイド付加物は、砲金製インペラーの腐食低減効果が高いことから、本発明における（ａ）消泡剤として好ましい。
Ａ１Ｏとして、オキシプロピレン基と共にオキシエチレン基及び／又はオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
The oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms in A 1 O is an oxyethylene group, an oxypropylene group, or an oxybutylene group. A 1 O is preferably an oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms which is the same or different and has an oxypropylene group as an essential component. A 1 O requires an oxypropylene group, but the ratio of the oxypropylene group in all oxyalkylene groups represented by A 1 O is preferably 70 mol% or more, and 80 mol% or more. Is more preferable, and 95 mol% or more is still more preferable. Particularly preferably, A 1 O is an oxypropylene group. In the general formula (1), the propylene oxide adduct of polyhydric alcohol in which A 1 O is an oxypropylene group is preferable as the antifoaming agent (a) in the present invention because it has a high corrosion reduction effect on the gunmetal impeller. .
When A 1 O has an oxyethylene group and / or an oxybutylene group together with an oxypropylene group, these addition forms may be random or block-like.
一般式（１）において、ｎは、２〜１０００であり、好ましくは２〜２００であり、より好ましくは２〜１００であり、さらに好ましくは１０〜１００、特に好ましくは１５〜１００、最も好ましくは１５〜７０である。
ｍは、好ましくは２〜６であり、より好ましくは３〜６であり、さらに好ましくは３〜５であり、特に好ましくは３である。
また、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、１分子あたりのオキシアルキレン基の平均付加モル数（ｎ×ｍ）が、１０〜３００であることが好ましく、より好ましくは４０〜１５０である。
In the general formula (1), n is 2 to 1000, preferably 2 to 200, more preferably 2 to 100, still more preferably 10 to 100, particularly preferably 15 to 100, and most preferably. 15-70.
m is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 6, further preferably 3 to 5, and particularly preferably 3.
In addition, the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol represented by the general formula (1) preferably has an average addition mole number (n × m) of oxyalkylene groups per molecule of 10 to 300, more Preferably it is 40-150.
一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は、２５０〜４００００であることが好ましく、５００〜１００００であることがより好ましく、１５００〜１００００がさらに好ましい。また、例えば１，２−プロパンジオールのアルキレンオキサイド付加物の場合には、質量平均分子量が３０００〜４０００が特に好ましい。
質量平均分子量は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質として求められる。
The mass average molecular weight of the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol represented by the general formula (1) is preferably 250 to 40000, more preferably 500 to 10,000, and further preferably 1500 to 10,000. For example, in the case of an alkylene oxide adduct of 1,2-propanediol, a mass average molecular weight of 3000 to 4000 is particularly preferable.
The mass average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol (PEG) as a standard substance using N, N-dimethylformamide (DMF) as a developing solvent.
（ａ）消泡剤として使用される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の好ましい態様の一例は、砲金製インペラーの腐食低減効果が高いことから、一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｍが３である化合物であり、より好ましくは、Ｒ１が、グリセロールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、１０〜２００（好ましくは、１５〜１００）の数であり、ｍが３である化合物である。３個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式（１）において、Ｒ１が、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はソルビトールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、５〜５０（好ましくは、８〜３０）の数であり、ｍが、３、４又は６を表す化合物も好ましい。この場合、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式（１）において、Ｒ１が、１，２−プロパンジオールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、２０〜３０の数であり、ｍが、２を表す化合物も好ましい。この場合、２個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
(A) Since an example of the preferable aspect of the alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol used as an antifoaming agent has a high corrosion-reducing effect of gunmetal impellers, in general formula (1), R 1 is the number of carbon atoms. A compound in which all hydroxyl groups are removed from 3 to 5 trivalent aliphatic alcohols, A 1 O represents an oxypropylene group, and m is 3, more preferably R 1 is glycerol Represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from A 1 O, an oxypropylene group, n is a number of 10 to 200 (preferably 15 to 100 ), and m is 3. . Three [—O— (A 1 O) n—H] may be the same or different.
Further, as an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol, in general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from trimethylolpropane, pentaerythritol, or sorbitol, and A 1 O represents oxypropylene. A compound in which n represents a number of 5 to 50 (preferably 8 to 30) and m represents 3, 4, or 6 is also preferable. In this case, m [—O— (A 1 O) n—H] may be the same or different.
As an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol, in general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from 1,2-propanediol, A 1 O represents an oxypropylene group, A compound in which n is a number of 20 to 30 and m is 2 is also preferable. In this case, two [—O— (A 1 O) n—H] may be the same or different.
上記一般式（２）におけるＲ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数であり、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上である。 R 2 in the general formula (2) represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and A 2 O is the same or different and has an oxypropylene group as an essential carbon number. 2 to 4 oxyalkylene groups, t represents the average number of moles added of the oxyalkylene group, is a number from 2 to 100, and is an oxypropylene in a polyoxyalkylene group represented by (A 2 O) t The proportion of groups is 65 mol% or more.
一般式（２）において、Ｒ２は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基である。本発明におけるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、一般式（２）において、Ｒ２が、炭素数１〜２０のアルキル基を表すポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであることが好ましい。 In the general formula (2), R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. In the general formula (2), the polyoxyalkylene monoalkyl ether in the present invention is preferably a polyoxyalkylene monoalkyl ether in which R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｓ−ヘプチル基、ｔ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｓ−オクチル基、ｔ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルへキシル基、３−エチルへキシル基、ｎ−ノニル基、ｓ−ノニル基、ｔ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ｓ−デシル基、ｔ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｓ−ウンデシル基、ｔ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｓ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｓ−トリデシル基、ｔ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｓ−テトラデシル基、ｔ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｓ−ペンタデシル基、ｔ−ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｓ−ヘプタデシル基、ｔ−ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｓ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、イソオクタデシル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。中でも、炭素数３〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１５のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１３のアルキル基が特に好ましい。また、アルキル基は、分岐鎖アルキル基が好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, s-heptyl group, t-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, s-octyl group, t-octyl group , Isooctyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, n-nonyl group, s-nonyl group, t-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, s-decyl group, t-decyl group , Isodecyl group, n-undecyl group, s-undecyl group, t-undecyl group, isoundecyl group, n-dodecyl group, s-dodecyl group, t-dodecyl group, isododecyl group, n-tridecyl group Group, s-tridecyl group, t-tridecyl group, isotridecyl group, n-tetradecyl group, s-tetradecyl group, t-tetradecyl group, isotetradecyl group, n-pentadecyl group, s-pentadecyl group, t-pentadecyl group, Isopentadecyl group, n-hexadecyl group, s-hexadecyl group, t-hexadecyl group, isohexadecyl group, n-heptadecyl group, s-heptadecyl group, t-heptadecyl group, isoheptadecyl group, n-octadecyl group, s- Examples include a linear or branched alkyl group such as an octadecyl group, a t-octadecyl group, and an isooctadecyl group. Among them, an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 4 to 15 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms is further preferable, and an alkyl group having 13 carbon atoms is particularly preferable. The alkyl group is preferably a branched alkyl group.
炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等の直鎖又は分岐鎖アルケニル基が挙げられる。中でも、炭素数４〜１５のアルケニル基が好ましく、例えば、２−ブテニル基、３−ブテニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基がさらに好ましく、炭素数５〜１５のアルケニル基がより好ましく、トリデセニル基が特に好ましい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, hexenyl group and heptenyl. And linear or branched alkenyl groups such as a group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group and the like. Among them, an alkenyl group having 4 to 15 carbon atoms is preferable, for example, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a tridecenyl group, and a tetradecenyl group are more preferable, an alkenyl group having 5 to 15 carbon atoms is more preferable, and a tridecenyl group is particularly preferable. preferable.
Ａ２Ｏにおける炭素数２〜４のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。Ａ２Ｏは、好ましくは、同一又は異なって、オキシプロピレン基を必須とする炭素数３又は４のオキシアルキレン基である。また、（Ａ２Ｏ）ｔで表されるポリオキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は６５モル％以上であり、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。特に好ましくは、Ａ２Ｏはオキシプロピレン基である。一般式（２）において、Ａ２Ｏが、オキシプロピレン基であるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、砲金製インペラーの腐食低減効果が高いことから、本発明における（ａ）消泡剤として好ましい。
Ａ２Ｏとして、オキシプロピレン基に加えてオキシエチレン基及び／又はオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
ｔは、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは２〜５５であり、さらに好ましくは２〜１０である。
The oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms in A 2 O is an oxyethylene group, an oxypropylene group, or an oxybutylene group. A 2 O is preferably the same or different and is an oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms, which is essentially an oxypropylene group. The ratio of the oxypropylene group in the polyoxyalkylene group represented by (A 2 O) t is 65 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and 95 mol% or more. Is more preferable. Particularly preferably, A 2 O is an oxypropylene group. In the general formula (2), polyoxyalkylene monoalkyl ether in which A 2 O is an oxypropylene group is preferable as the antifoaming agent (a) in the present invention because it has a high effect of reducing corrosion of gunmetal impellers.
When A 2 O has an oxyethylene group and / or an oxybutylene group in addition to the oxypropylene group, these addition forms may be random or block.
t becomes like this. Preferably it is 2-60, More preferably, it is 2-55, More preferably, it is 2-10.
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量は、１５０〜５０００であることが好ましく、２５０〜４０００であることがより好ましい。
上記質量平均分子量は、ＤＭＦを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでＰＥＧを標準物質として求められる。
The mass average molecular weight of the polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2) is preferably 150 to 5000, and more preferably 250 to 4000.
The mass average molecular weight is obtained by using DMF as a developing solvent and gel permeation chromatography using PEG as a standard substance.
一般式（２）においては、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表すことが好ましい。一般式（２）のより好ましい態様の一例として、Ｒ２が炭素数４〜１５（より好ましくは炭素数１２〜１５）のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｔが、２〜６０の数であることが挙げられる。（ａ）消泡剤がこのようなポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含むと、砲金製インペラーの腐食低減効果がより向上する。 In general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, A 2 O is preferably represents an oxypropylene group. As an example of a more preferred embodiment of the general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 4 to 15 carbon atoms (more preferably 12 to 15 carbon atoms), A 2 O represents an oxypropylene group, and t is It is mentioned that it is a number of 2-60. (A) When the antifoaming agent contains such a polyoxyalkylene monoalkyl ether, the corrosion reduction effect of the gunmetal impeller is further improved.
本発明における（ａ）消泡剤としては、砲金製インペラーの腐食低減の観点から、上記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数１２〜１５のアルキル基であるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシプロピレントリデシルエーテルが特に好ましい。Ｒ２が炭素数１２〜１５のアルキル基であるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（好ましくはポリオキシプロピレントリデシルエーテル）は、好ましくはオキシプロピレン基の平均付加モル数（ｔ）が２〜５０（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜５）である。 In the present invention, the antifoaming agent (a) is a polyoxyalkylene monoalkyl ether in which R 2 is an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms in the above general formula (2) from the viewpoint of reducing corrosion of gunmetal impellers. Polyoxypropylene tridecyl ether is preferred, and particularly preferred. The polyoxyalkylene monoalkyl ether (preferably polyoxypropylene tridecyl ether) in which R 2 is an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms preferably has an average addition mole number (t) of oxypropylene group of 2 to 50 (more Preferably it is 2-10, More preferably, it is 2-5).
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）消泡剤を０．０１〜１０質量％含む。（ａ）消泡剤が０．０１質量％未満であると、砲金製インペラーの腐食を充分に低減できない。（ａ）消泡剤が１０質量％を超えると、消泡剤が洗浄作用の妨げとなる。（ａ）消泡剤の含有量は、好ましくは０．１〜８質量％であり、より好ましく０．５〜５質量％である。（ａ）消泡剤に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。 The cleaning composition of the present invention contains 0.01 to 10% by mass of (a) an antifoaming agent. (A) When the antifoaming agent is less than 0.01% by mass, the corrosion of the gunmetal impeller cannot be sufficiently reduced. (A) When an antifoamer exceeds 10 mass%, an antifoamer will interfere with a cleaning effect. (A) Content of an antifoamer becomes like this. Preferably it is 0.1-8 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%. (A) When 2 or more types of compounds are contained in an antifoamer, the said content is defined as those totals.
本発明における（ｂ）腐食防止剤（以下、成分（ｂ）ともいう）は、銅又は銅合金に対する腐食防止剤が好ましい。このような腐食防止剤として、例えば、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
トリアゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−ドデシルベンゾトリアゾール、５−オクチルベンゾトリアゾール、５−ヘキシルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール（４−カルボキシベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール）、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
In the present invention, (b) the corrosion inhibitor (hereinafter also referred to as component (b)) is preferably a corrosion inhibitor for copper or a copper alloy. As such a corrosion inhibitor, for example, at least one selected from the group consisting of triazole or a derivative thereof, benzimidazole or a derivative thereof, and benzothiazole or a derivative thereof is preferable.
Examples of the triazole or derivatives thereof include benzotriazole, tolyltriazole, 5-dodecylbenzotriazole, 5-octylbenzotriazole, 5-hexylbenzotriazole, 5-butylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, carboxybenzotriazole (4- Carboxybenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole), carboxybenzotriazole methyl ester, carboxybenzotriazole butyl ester, carboxybenzotriazole hexyl ester, benzotriazole octyl ester, dicarboxypropyl benzotriazole and the like.
ベンゾイミダゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール等が挙げられる。ベンゾチアゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾチアゾール、２−メチルベンゾチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられる。 Examples of benzimidazole or derivatives thereof include benzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, thiazolylbenzimidazole, and thiabendazole. Examples of benzothiazole or derivatives thereof include benzothiazole, 2-methylbenzothiazole, 2-aminobenzothiazole, and 2-mercaptobenzothiazole.
中でも、（ｂ）腐食防止剤は、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体がより好ましく、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールがさらに好ましく、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。
また、例えば成分（ａ）が１，２−プロパンジオールのオキシプロピレン付加物である場合には、（ｂ）腐食防止剤はトリルトリアゾールが特に好ましい。
Among these, (b) the corrosion inhibitor is more preferably triazole or a derivative thereof, benzimidazole or a derivative thereof, more preferably tolyltriazole, benzotriazole, carboxybenzotriazole, or benzimidazole, and particularly preferably tolyltriazole or benzotriazole.
For example, when component (a) is an oxypropylene adduct of 1,2-propanediol, (b) a corrosion inhibitor is particularly preferably tolyltriazole.
本発明の洗浄剤組成物は、（ｂ）腐食防止剤を０．０１〜５質量％含む。（ｂ）腐食防止剤が０．０１質量％未満であると、砲金製インペラーの腐食を充分に低減できない。（ｂ）腐食防止剤が５質量％を超えると、一定以上は腐食防止効果が高まらないため、経済的ではない。（ｂ）腐食防止剤の含有量は、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましく０．５〜５質量％である。（ｂ）腐食防止剤に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。 The cleaning composition of the present invention contains 0.01 to 5% by mass of (b) a corrosion inhibitor. (B) When the corrosion inhibitor is less than 0.01% by mass, the corrosion of the gunmetal impeller cannot be sufficiently reduced. (B) When the corrosion inhibitor exceeds 5% by mass, the corrosion prevention effect is not increased beyond a certain level, which is not economical. (B) Content of a corrosion inhibitor becomes like this. Preferably it is 0.1-5 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%. (B) When 2 or more types of compounds are contained in a corrosion inhibitor, the said content is defined as those totals.
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り、（ａ）消泡剤及び（ｂ）腐食防止剤以外の成分を含んでもよい。
例えば、本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アルカリ剤、キレート剤、界面活性剤、質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤、可溶化剤、漂白剤、除菌剤、酵素等の１種又は２種以上を含んでいてもよい。これらはそれぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Unless the effect of this invention is impaired, the cleaning composition of this invention may also contain components other than (a) antifoamer and (b) corrosion inhibitor.
For example, the cleaning composition of the present invention further includes an alkaline agent, a chelating agent, a surfactant, a polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000, a solubilizer, a bleaching agent, a disinfectant, an enzyme, and the like. It may contain seeds or two or more. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の洗浄剤組成物は、アルカリ剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物がアルカリ剤を含むと、洗浄力が向上する。
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればよく、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いることができる。アルカリ金属塩としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のリン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸のアルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；リン酸三ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム（メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、ケイ酸ソーダ１号、ケイ酸ソーダ２号、ケイ酸ソーダ３号、ケイ酸ソーダ４号）、ケイ酸カリウム（メタケイ酸カリウム、セスキケイ酸カリウム、オルソケイ酸カリウム）等のケイ酸のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は、水和物となっていてもよい。中でも、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、ケイ酸のアルカリ金属塩がより好ましく、アルカリ金属の炭酸塩、ケイ酸のアルカリ金属塩がさらに好ましく、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムが特に好ましい。なお、後記するキレート剤として例示される化合物は、本発明におけるアルカリ剤には含まれない。
The cleaning composition of the present invention preferably contains an alkaline agent. When the cleaning composition contains an alkaline agent, the cleaning power is improved.
The alkali agent may be a water-soluble alkali agent, and for example, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt can be used. The alkali metal salt is preferably at least one compound selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkali metal phosphates, alkali metal carbonates, and alkali metal salts of silicic acid. Alkali metal hydroxides such as sodium oxide and potassium hydroxide; Alkali metal phosphates such as trisodium phosphate; Alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate and potassium bicarbonate; Sodium silicate (sodium metasilicate, sodium sesquisilicate, sodium orthosilicate, sodium silicate 1, sodium silicate 2, sodium silicate 3, sodium silicate 4), potassium silicate (potassium metasilicate, sesquisilicate) An alkali metal salt of silicic acid such as potassium or potassium orthosilicate) is preferred. These alkaline agents may be hydrated. Among these, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, and alkali metal salts of silicic acid are more preferable, alkali metal carbonates and alkali metal salts of silicic acid are more preferable, and sodium carbonate and sodium silicate are particularly preferable. . In addition, the compound illustrated as a chelating agent mentioned later is not contained in the alkaline agent in this invention.
洗浄剤組成物がアルカリ剤を含む場合、アルカリ剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５〜８５質量％であることが好ましい。アルカリ剤の含有量が上記範囲であると、洗浄力がより高くなる。アルカリ剤の含有量は、好ましくは１０〜５０質量％である。アルカリ剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各アルカリ剤の含有量の合計として定める。 When a cleaning composition contains an alkaline agent, it is preferable that content of an alkaline agent is 5-85 mass% with respect to a cleaning composition. When the content of the alkaline agent is within the above range, the detergency becomes higher. The content of the alkaline agent is preferably 10 to 50% by mass. When 2 or more types of alkali agents are contained, the content is determined as the total content of the alkali agents.
本発明の洗浄剤組成物は、キレート剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物がキレート剤を含むと、洗浄力が向上する。
キレート剤としては、アミノカルボン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、リン酸系、エーテルカルボン酸塩、ホスホン酸系等のキレート剤が挙げられる。後記する質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤として例示されるポリアクリル酸ナトリウム等の化合物は、本発明におけるキレート剤には含まれない。
The detergent composition of the present invention preferably contains a chelating agent. When the cleaning composition contains a chelating agent, the cleaning power is improved.
Examples of the chelating agent include aminocarboxylic acid-based, hydroxycarboxylic acid-based, phosphoric acid-based, ether carboxylate, and phosphonic acid-based chelating agents. A compound such as sodium polyacrylate exemplified as a polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000, which will be described later, is not included in the chelating agent in the present invention.
上記アミノカルボン酸系のキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン六酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。 Examples of the aminocarboxylic acid-based chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), Ethylenetetramine hexaacetic acid (TTHA), glutamic acid diacetic acid (GLDA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethylglycine (DHEG), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (PDTA), 1,3-diamino-2 -Hydroxypropane hexaacetic acid (DPTA-OH), aspartic acid diacetic acid (ASDA), ethylenediaminesuccinic acid (EDDS), or a salt thereof.
上記ヒドロキシカルボン酸系のキレート剤としては、例えば、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸又はこれらの塩が挙げられる。
上記リン酸系のキレート剤としては、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸塩等が挙げられる。
Examples of the hydroxycarboxylic acid-based chelating agent include malic acid, succinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, gluconic acid, and salts thereof.
Examples of the phosphoric acid-based chelating agent include tripolyphosphoric acid and hexametaphosphate.
上記ホスホン酸系のキレート剤としては、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）又はこれらの塩等が挙げられる。 Examples of the phosphonic acid-based chelating agent include hydroxyethylidene diphosphonic acid (HEDP), nitrilotrismethylenephosphonic acid (NTMP), phosphonobutanetricarboxylic acid (PBTC), ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP), and salts thereof. Is mentioned.
上記キレート剤における塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。 Examples of the salt in the chelating agent include salts of alkali metals such as potassium and sodium; salts of alkaline earth metals such as magnesium and calcium. Among them, alkali metal salts are preferable, and sodium salts or potassium salts are more preferable.
本発明におけるキレート剤としては、アミノカルボン酸系、ホスホン酸系等のキレート剤が好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン酸又はこれらの塩等がより好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸又はこれらの塩がさらに好ましい。 As the chelating agent in the present invention, aminocarboxylic acid-based and phosphonic acid-based chelating agents are preferable, such as nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycinediacetic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, phosphonobutanetricarboxylic acid, or these. A salt or the like is more preferable, and nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid or a salt thereof is more preferable.
洗浄剤組成物がキレート剤を含む場合、キレート剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５〜８５質量％であることが好ましい。キレート剤が５質量％未満であると、洗浄液中の硬度成分が析出する場合がある。キレート剤が８５質量％を超えると、洗浄液中の金属イオンに対してキレート剤が多くなり過ぎ、経済的ではない場合がある。上記キレート剤の含有量は、好ましくは３０〜５０質量％である。キレート剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各キレート剤の含有量の合計として定める。 When a cleaning composition contains a chelating agent, it is preferable that content of a chelating agent is 5-85 mass% with respect to a cleaning composition. When the chelating agent is less than 5% by mass, the hardness component in the cleaning liquid may be precipitated. When the amount of the chelating agent exceeds 85% by mass, the amount of the chelating agent is excessive with respect to the metal ions in the cleaning liquid, which may not be economical. The content of the chelating agent is preferably 30 to 50% by mass. When two or more chelating agents are included, the content is determined as the total content of the chelating agents.
本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物が界面活性剤を含むと、洗浄力が向上する。なお、上記（ａ）消泡剤は、本発明における界面活性剤には含まれない。
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、好ましくは非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等が挙げられる。中でも、リバースプルロニック型ブロックポリマーが好ましい。
The detergent composition of the present invention preferably contains a surfactant. When the cleaning composition contains a surfactant, the cleaning power is improved. In addition, the said (a) antifoamer is not contained in the surfactant in this invention.
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and the like, and a nonionic surfactant is preferable. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyalkylene dialkyl ethers, pluronic block polymers, reverse pluronic block polymers, tetronic block polymers, reverse tetronic block polymers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, fatty acid alkanolamides, Polyoxyalkylene fatty acid alkanolamide, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglycoside, polyoxyethylene methyl ether fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl An amine etc. are mentioned. Of these, reverse pluronic block polymers are preferred.
洗浄剤組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲であると、洗浄剤組成物の洗浄力がより向上するため好ましい。界面活性剤の含有量は、２〜８質量％がより好ましい。 When the cleaning composition contains a surfactant, the content of the surfactant is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the cleaning composition. It is preferable for the content of the surfactant to be in the above range since the cleaning power of the cleaning composition is further improved. As for content of surfactant, 2-8 mass% is more preferable.
本発明の洗浄剤組成物が、質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤を含むと、洗浄力が向上する。高分子分散剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸アクリル酸共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等が挙げられる。
金属塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
本発明における質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤としては、ポリアクリル酸塩、オレフィン−マレイン酸共重合体塩が好ましく、ポリアクリル酸ナトリウム、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩がより好ましい。
When the cleaning composition of the present invention contains a polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000, the cleaning power is improved. Only one type of polymer dispersant may be used, or two or more types may be used in combination.
Examples of the polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000 include polyacrylic acid, polyaconitic acid, polyitaconic acid, polycitraconic acid, polyfumaric acid, polymaleic acid, polymethaconic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, and polyvinyl. Phosphonic acid, sulfonated polymaleic acid, olefin-maleic acid copolymer, maleic anhydride diisobutylene copolymer, maleic anhydride styrene copolymer, maleic anhydride methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride ethylene copolymer, Maleic anhydride ethylene cross-linked copolymer, maleic anhydride acrylic copolymer, maleic anhydride vinyl acetate copolymer, maleic anhydride acrylonitrile copolymer, maleic anhydride acrylic ester copolymer, maleic anhydride butadiene Mutual weight , Maleic anhydride isoprene copolymer, poly-β-ketocarboxylic acid derived from maleic anhydride and carbon monoxide, itaconic acid, ethylene copolymer, itaconic acid aconitic acid copolymer, itaconic acid maleic acid copolymer Examples thereof include a copolymer, an itaconic acid acrylic acid copolymer, a malonic acid methylene copolymer, an itaconic acid fumaric acid copolymer, an ethylene glycol ethylene terephthalate copolymer, a vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer, and metal salts thereof.
Examples of the metal salt include salts of alkali metals such as potassium and sodium; alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium. Among them, alkali metal salts are preferable, and sodium salts or potassium salts are more preferable.
As the polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000 in the present invention, polyacrylate and olefin-maleic acid copolymer salt are preferable, and sodium polyacrylate and sodium salt of olefin-maleic acid copolymer are more preferable. preferable.
洗浄剤組成物が質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤を含む場合、その含有量は、洗浄剤組成物に対して２〜２０質量％であることが好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。上記高分子分散剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各高分子分散剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning composition contains a polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000, the content is preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, based on the cleaning composition. preferable. When two or more polymer dispersants are included, the content is determined as the total content of the polymer dispersants.
洗浄剤組成物が漂白剤を含むと、洗浄力、除菌効果、脱臭作用及び漂白作用が向上する。
漂白剤として、例えば、塩素化イソシアヌル酸塩（塩素化イソシアヌル酸ナトリウム（ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム）、塩素化イソシアヌル酸カリウム（ジクロロイソシアヌル酸カリウム）等）、トリクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸塩（次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等）等の塩素系漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの漂白剤は、水和物であってもよい。中でも、漂白剤として、塩素化イソシアヌル酸塩、次亜塩素酸塩が好ましく、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
When the cleaning composition contains a bleaching agent, the detergency, sterilizing effect, deodorizing action and bleaching action are improved.
As bleaching agents, for example, chlorinated isocyanurate (chlorinated sodium isocyanurate (sodium dichloroisocyanurate), chlorinated isocyanurate potassium (potassium dichloroisocyanurate), etc.), trichloroisocyanuric acid, hypochlorite (hypochlorite) And chlorine bleach such as sodium chlorate, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite). These bleaching agents may be used alone or in combination of two or more. These bleaching agents may be hydrates. Among them, as the bleaching agent, chlorinated isocyanurate and hypochlorite are preferable, and chlorinated sodium isocyanurate and sodium hypochlorite are more preferable.
洗浄剤組成物が漂白剤を含む場合、漂白剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜２０質量％が好ましい。漂白剤が０．１質量％未満であると、漂白剤を添加することによる得られる洗浄力と除菌効果、脱臭作用又は漂白作用の向上が充分でない場合がある。漂白剤が２０質量％を超えると、例えば漂白剤が塩素系漂白剤の場合に洗浄中の塩素由来の臭いが強くなり作業性が悪くなる場合がある。漂白剤の含有量は、好ましくは２〜１０質量％である。漂白剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各漂白剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning composition contains a bleaching agent, the content of the bleaching agent is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the cleaning composition. When the bleaching agent is less than 0.1% by mass, the improvement of the cleaning power and disinfection effect, deodorizing action or bleaching action obtained by adding the bleaching agent may not be sufficient. When the bleaching agent exceeds 20% by mass, for example, when the bleaching agent is a chlorine bleaching agent, the odor derived from chlorine during washing becomes strong and workability may deteriorate. The content of the bleaching agent is preferably 2 to 10% by mass. When two or more kinds of bleaching agents are contained, the content is determined as the total content of each bleaching agent.
洗浄剤組成物が除菌剤を含むと、除菌効果が向上する。
除菌剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、２−オクチル４−イソチアゾリン−３―オン、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルアミノ）ビス（１―デシルピリジニウムブロマイド）、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ピリジン−２−チオール−１−オキシドナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４’−トリクロロ―２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、アルキルポリアミノエチルグリシン、ソルビン酸、安息香酸、プロピオン酸、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。中でも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が好ましい。
When the cleaning composition contains a disinfectant, the disinfecting effect is improved.
Examples of the disinfectant include N, N ′, N ″ -tris (hydroxyethyl) hexahydro-s-triazine, 4,4-dimethyloxazolidine, 2-octyl 4-isothiazolin-3-one, and alkyldimethylbenzylammonium. Chloride, benzethonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride, alkyldimethylhydroxyammonium chloride, alkyldimethylhydroxyammonium chloride, 4,4 '-(tetramethylenedicarbonylamino) bis (1-decyl) Pyridinium bromide), chlorhexidine gluconate, chlorhexidine hydrochloride, polyhexamethylene biguanide hydrochloride, sodium pyridine-2-thiol-1-oxide, Examples include isopropylmethylphenol, 2,4,4′-trichloro-2′-hydroxydiphenyl ether, alkylpolyaminoethylglycine, sorbic acid, benzoic acid, propionic acid, and alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride. Of these, didecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride and the like are preferable.
洗浄剤組成物が除菌剤を含む場合、除菌剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。除菌剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各除菌剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning composition contains a disinfectant, the content of the disinfecting agent is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the cleaning composition. When two or more disinfectants are included, the content is determined as the total content of each disinfectant.
洗浄剤組成物が酵素を含むと、洗浄力が向上する。
酵素として、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼ等が挙げられる。これらの酵素が含まれていると、酵素の機能により洗浄力が向上する。中でも、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼが好ましい。
When the cleaning composition contains an enzyme, the cleaning power is improved.
Examples of the enzyme include protease, esterase, lipase, nuclease, cellulase, amylase, and pectinase. When these enzymes are contained, the cleaning power is improved by the function of the enzymes. Of these, protease, amylase, and lipase are preferable.
プロテアーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ、オボザイム（ノボザイムズジャパン（株））、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。 Commercially available enzymes that can be used as proteases include, for example, alcalase, sabinase, everase, cannase, esperase, ovozyme (Novozymes Japan Co., Ltd.), plafect, properase, prafect OX (Genencore International).
アミラーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、ラピダーゼ（ギスト−ブロカーズ社）、ターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。
リパーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、リポザイム（ノボザイムズジャパン（株））等が挙げられる。
Examples of commercially available enzymes that can be used as amylases include rapidase (Gist-Brokers), Termamyl, Duramil, Steinzyme (Novo Nordisk Bioindustry), Plaster ST, Plaster OxAm (Genencor International). It is done.
Examples of commercially available enzymes that can be used as lipases include lipozymes (Novozymes Japan Co., Ltd.).
洗浄剤組成物が酵素を含む場合、酵素の含有量は、洗浄剤組成物に対して、酵素タンパク質量として０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。酵素が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各酵素の含有量の合計として定める。 When the cleaning composition contains an enzyme, the content of the enzyme is preferably from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 0.5 to 10% by weight as the amount of enzyme protein, based on the cleaning composition. When two or more enzymes are included, the content is determined as the total content of each enzyme.
本発明の洗浄剤組成物に酵素及びアルカリ剤を配合する場合、アルカリ剤を含む中性〜弱アルカリ性水溶液中での酵素失活を抑制するため、酵素安定化剤を配合することが好ましい。酵素安定化剤としては、ホウ酸又はホウ酸を形成することが可能なホウ素化合物、水溶性カルシウム塩から選択される１種以上を配合することが好ましい。酵素安定化剤の配合量は、洗浄剤組成物に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜８質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である。
また、本発明においては、酵素及びアルカリ剤を配合する場合には、酵素の失活を抑制するため、アルカリ剤の配合量を５〜１５質量％とすることが好ましい。
When an enzyme and an alkaline agent are blended in the cleaning composition of the present invention, an enzyme stabilizer is preferably blended in order to suppress enzyme deactivation in a neutral to weak alkaline aqueous solution containing the alkaline agent. As the enzyme stabilizer, it is preferable to blend at least one selected from boric acid or a boron compound capable of forming boric acid and a water-soluble calcium salt. 0.001-10 mass% is preferable with respect to cleaning composition, as for the compounding quantity of an enzyme stabilizer, More preferably, it is 0.01-8 mass%, More preferably, it is 1-5 mass%.
Moreover, in this invention, when mix | blending an enzyme and an alkaline agent, in order to suppress deactivation of an enzyme, it is preferable that the compounding quantity of an alkaline agent shall be 5-15 mass%.
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて溶媒、増量剤等の洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。また、必要に応じて、成分（ａ）以外の消泡剤を含有してもよい。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、１〜３価のアルコールを好適に用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、ポリエチレングリコール等の２価又は３価の多価アルコール類等が挙げられる。中でも、２価又は３価の多価アルコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。
上記増量剤としては、硫酸ナトリウム（芒硝）、粉末シリカ等が挙げられる。
上記消泡剤としては、末端キャップ非イオン性界面活性剤、シリコーンオイル、ポリジメチルシロキサン、シリカ等が挙げられる。
The cleaning composition of the present invention may contain other components blended in the cleaning composition such as a solvent and a bulking agent as necessary. Moreover, you may contain antifoamers other than a component (a) as needed. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the solvent include water and organic solvents. As the organic solvent, a monovalent to trihydric alcohol can be suitably used. For example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol. Monohydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, polyethylene glycol, and the like. . Of these, divalent or trivalent polyhydric alcohols are preferable, and propylene glycol is more preferable.
Examples of the extender include sodium sulfate (sodium salt) and powdered silica.
Examples of the antifoaming agent include end cap nonionic surfactant, silicone oil, polydimethylsiloxane, silica and the like.
本発明の洗浄剤組成物の剤形は、液体、固体（粉末、顆粒（粒状）、錠剤、タブレット、フレーク又はブロック等）のいずれでもよい。好ましくは、粉末、固体、錠剤である。また、本発明の洗浄剤組成物は、カートリッジ洗浄剤等にも好適に使用される。 The dosage form of the cleaning composition of the present invention may be liquid or solid (powder, granules (granular), tablets, tablets, flakes, blocks, etc.). Preferred are powder, solid and tablet. The cleaning composition of the present invention is also suitably used for cartridge cleaning agents and the like.
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択すればよい。例えば、成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分を混合又は撹拌等することにより製造することができる。各成分を混合する順番、混合又は撹拌の方法等は特に限定されない。 The manufacturing method of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the dosage form. For example, it can be produced by mixing or stirring the component (a), the component (b), and other components blended as desired. The order of mixing each component, the method of mixing or stirring, etc. are not particularly limited.
例えば、ブロックなどの固形体の洗浄剤組成物を製造する際には、例えば、まず、水及び水以外の洗浄剤組成物の原料を撹拌混合し、スラリー液を調製した後、上記スラリー液を所望の型又は容器等に投入し、冷却して固化させることが好ましい。 For example, when producing a solid detergent composition such as a block, for example, first, water and raw materials of the detergent composition other than water are mixed by stirring to prepare a slurry liquid, and then the slurry liquid is prepared. It is preferable to put into a desired mold or container and cool and solidify.
具体的には、まず、水に水以外の洗浄剤組成物の原料を加えた後、３０〜１００℃に維持し、攪拌することにより、水及び洗浄剤組成物の原料を含むスラリー液を調製する。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量は、上記スラリー液の全量に対して３５〜１００質量％が好ましい。
次に、上記スラリー液を所望の型又は容器に投入し、その後、上記スラリー液を常温で１〜２４時間放置して固化させ、型又は容器の形状に固化された固形体からなる洗浄剤組成物を製造する。
Specifically, first, after adding the raw material of the cleaning composition other than water to water, the slurry liquid containing water and the raw material of the cleaning composition is prepared by maintaining at 30 to 100 ° C. and stirring. To do.
The input amount of the cleaning composition other than water is preferably 35 to 100% by mass with respect to the total amount of the slurry.
Next, the slurry liquid is charged into a desired mold or container, and then the slurry liquid is left to solidify at room temperature for 1 to 24 hours to be solidified into a mold or container shape. Manufacturing things.
顆粒状（粒状）の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分の粒状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
また、粉末状の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分の粉状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
When producing a granular (granular) detergent composition, the ingredients (a) and (b), which are the ingredients of the detergent composition, and the particulate ingredients of other ingredients blended as desired are mixed. do it. For mixing, a ribbon mixer, a nauter mixer, and a drum mixer are preferably used.
In addition, when producing a powdery cleaning composition, the components (a) and (b), which are the raw materials of the cleaning composition, and other powdered raw materials mixed as desired are mixed. do it. For mixing, a ribbon mixer, a nauter mixer, and a drum mixer are preferably used.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物が使用される自動洗浄機は特に限定されないが、例えば、スプレー式自動洗浄機等が挙げられる。スプレー式自動洗浄機として、例えば、自動食器洗浄機、コンテナ洗浄機等が挙げられる。中でも、本発明の洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適に使用される。また、本発明の洗浄剤組成物は、業務用又は家庭用の自動洗浄機用として好適に使用されるが、業務用自動洗浄機用としてより好適であり、業務用の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として特に好適である。 Although the automatic washing machine in which the cleaning composition for an automatic washing machine of the present invention is used is not particularly limited, examples thereof include a spray type automatic washing machine. Examples of the spray type automatic washing machine include an automatic dishwashing machine and a container washing machine. Especially, the cleaning composition of this invention is used suitably as a cleaning composition for automatic dishwashers. Further, the cleaning composition of the present invention is preferably used for commercial or household automatic washing machines, but is more suitable for commercial automatic washing machines, and is used for commercial automatic dishwashers. It is particularly suitable as an agent composition.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動洗浄機により食器等を洗浄する場合には、自動洗浄機中で、上記洗浄剤組成物を水で希釈した又は水に溶解させた洗浄液と食器等とを接触させればよく、該洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度は０．０１〜０．５質量％が好ましい。 When washing dishes and the like with an automatic washing machine using the cleaning composition for an automatic washing machine of the present invention, in the automatic washing machine, the cleaning composition diluted with water or dissolved in water. And the tableware or the like may be brought into contact with each other, and the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid is preferably 0.01 to 0.5% by mass.
以下、本発明をより具体的に説明する実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Examples that more specifically describe the present invention are shown below. In addition, this invention is not limited only to these Examples.
＜実施例１〜１２＞
表１に示す成分を、表１に示す割合となるように配合し、混合することにより実施例１〜１２の各洗浄剤組成物を製造した。表１中の数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（質量％）である。
<Examples 1 to 12>
The components shown in Table 1 were blended so as to have the ratios shown in Table 1 and mixed to produce each of the cleaning compositions of Examples 1-12. The numerical value in Table 1 is the ratio (mass%) of the pure part of each component with respect to cleaning composition.
＜比較例１〜１１＞
表２に示す成分を、表２に示す割合となるように配合し、混合することにより比較例１〜１１の各洗浄剤組成物を製造した。
<Comparative Examples 1-11>
The components shown in Table 2 were blended so as to have the proportions shown in Table 2, and mixed to produce each of the cleaning compositions of Comparative Examples 1-11.
実施例１〜１２及び比較例１〜１１で製造した洗浄剤組成物について、以下の方法で砲金製インペラーの腐食防止能の評価を行った。実施例及び比較例で製造した各洗浄剤組成物の評価結果を表１及び表２に示した。 About the cleaning agent composition manufactured in Examples 1-12 and Comparative Examples 1-11, the corrosion prevention ability of gunmetal impellers was evaluated by the following method. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the cleaning compositions produced in the examples and comparative examples.
＜腐食防止能＞
洗浄剤組成物の濃度を０．１質量％に調整した洗浄剤組成物水溶液を準備した。この洗浄剤組成物水溶液を、砲金製インペラーを内蔵するポンプ（三相電機（株）製自吸式ヒューガルポンプ：２５ＰＳＺ−２０２１Ｂ）により吸引した。洗浄剤組成物水溶液の水温は６０℃、ポンプ圧は０．１ＭＰａ、流量は１０Ｌ／ｍｉｎとした。ポンプは１日５時間稼働させ、３０日稼働後に、ポンプ内の砲金製インペラーの外観変化を目視で確認した。
評価基準
○：砲金製インペラーの外観に光沢があり、著しいキャビテーション跡がない。
△：砲金製インペラー外観に光沢があり、著しいキャビテーション跡がある。
×：砲金製インペラー外観に光沢がなく、著しいキャビテーション跡がある。
<Corrosion prevention ability>
A cleaning composition aqueous solution in which the concentration of the cleaning composition was adjusted to 0.1% by mass was prepared. The aqueous cleaning composition solution was sucked with a pump (manufactured by Sansei Electric Co., Ltd., self-priming type fugal pump: 25PSZ-2021B) containing a gunmetal impeller. The water temperature of the cleaning composition aqueous solution was 60 ° C., the pump pressure was 0.1 MPa, and the flow rate was 10 L / min. The pump was operated for 5 hours a day, and after 30 days of operation, the appearance change of the gunmetal impeller in the pump was visually confirmed.
Evaluation criteria ○: The appearance of the gunmetal impeller is glossy and there is no remarkable cavitation mark.
(Triangle | delta): The imperial-made impeller appearance is glossy, and there exists a remarkable cavitation trace.
X: The appearance of the gunmetal impeller is not glossy and there is a remarkable cavitation mark.
表１及び表２中のポリオキシプロピレントリオールは、グリセロールのプロピレンオキサイド付加物である。表１及び２中、ＰＯは、プロピレンオキサイドを意味する。
表１及び表２中の「残分」は、洗浄剤組成物１００質量％から水及び無水芒硝以外の成分の質量％を引いた残りが水又は無水芒硝であることを意味する。
The polyoxypropylene triol in Table 1 and Table 2 is a propylene oxide adduct of glycerol. In Tables 1 and 2, PO means propylene oxide.
The “residue” in Tables 1 and 2 means that the remainder obtained by subtracting mass% of components other than water and anhydrous sodium sulfate from 100% by mass of the cleaning composition is water or anhydrous sodium sulfate.
表１から、実施例１〜１２の洗浄剤組成物は、砲金製インペラーの腐食低減効果が高かった。比較例１〜１１の洗浄剤組成物は、砲金製インペラーの腐食を充分に低減することができなかった。 From Table 1, the cleaning composition of Examples 1-12 had a high corrosion reduction effect of gunmetal impellers. The cleaning compositions of Comparative Examples 1 to 11 could not sufficiently reduce the corrosion of gunmetal impellers.
Claims (5)
前記消泡剤は、下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記腐食防止剤は、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−ドデシルベンゾトリアゾール、５−オクチルベンゾトリアゾール、５−ヘキシルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール、ベンゾチアゾール、２−メチルベンゾチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール及び２−メルカプトベンゾチアゾールからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物。
The antifoaming agent is at least one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the following general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (2). And the corrosion inhibitor is triazole , benzotriazole, tolyltriazole, 5-dodecylbenzotriazole, 5-octylbenzotriazole, 5-hexylbenzotriazole, 5-butylbenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, carboxybenzo triazole, carboxy benzotriazole methyl ester, carboxy benzotriazole butyl ester, carboxy benzotriazole hexyl ester, benzotriazole octyl ester, di-carboxypropyl benzotriazole, Down zone imidazole, 2-mercaptobenzimidazole, thiazolyl-benzimidazole, thiabendazole, benzothiazole, 2-methyl benzothiazole, at least one selected from the group consisting of 2-amino-benzothiazole and 2-mercaptobenzothiazole A cleaning composition for an automatic dishwashing machine or a container washing machine.
The weight average molecular weight of the said polyoxyalkylene monoalkyl ether is 150-5000, The cleaning composition for automatic dishwashers or container washers in any one of Claims 1-4.
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