JP2004263057A - Detergent composition for automatic dish washer, and preparation process therefor - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物及びその製造方法に関し、特に、優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、業務用自動食器洗浄機用洗浄剤は、アルカリ剤を主成分とし、その液性は、ｐＨ１１を超える強アルカリ性である。このため、洗浄剤、あるいは洗浄液に接触した場合、皮膚及び粘膜への刺激が強く、安全性に問題がある。また、このような強アルカリ性の洗浄液の洗浄排水は、環境へ悪影響を及ぼし好ましくない。このため安全性、環境への負荷軽減等の観点から、近年、業務用自動食器洗浄機に用いられる洗浄剤において弱アルカリ化もしくは中性化が強く求められている。
【０００３】
洗浄剤の弱アルカリ化として、従来のアルカリ剤を中心とした業務用の自動食器洗浄機用洗浄剤のアルカリ量を減らして、弱アルカリ化させただけのものや、炭酸ソーダなどの弱アルカリ剤と非イオン界面活性剤等を使用した洗浄剤が提案されている（特許文献１）。この場合、従来の洗浄剤に対して、廃水負荷等が軽減されるものの、完全な解決には至っていない。また、このようなアルカリを低減化した洗浄剤や弱アルカリ洗浄剤では、油脂やデンプン除去といったアルカリによる乳化力、加水分解力によって洗浄される汚れに対しては、洗浄性が乏しいという問題があった。
【０００４】
また、アルカリ剤を全く含まない自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物も提案されているが（特許文献２）、洗浄力等の性能において、充分な性能を有するものではなかった。
【０００５】
また、弱アルカリ洗浄剤の洗浄力を改善するために、弱アルカリ性領域での酵素の使用が提案されている（特許文献３）。しかし、酵素は洗浄温度、洗浄液のｐＨ、洗浄時間等に、その性能が大きく左右される。例えば、デンプン分解酵素であるアミラーゼにおいては、高温や、アルカリ性域での活性の低さや失活の問題があった。また従来の発明は、家庭用自動食器洗浄機のような長時間の洗浄工程（２０分〜３０分）において実施されるものであり、業務用自動食器洗浄機のような短い洗浄時間（１分３０秒以下）では効果がなかった。
【０００６】
また、自動食器洗浄機で使用される固形ブロック洗浄剤は、苛性ソーダのような高アルカリを基剤とすることを前提に凝固、固化させることが検討されてきた（水和ナトリウム材料を用いる凍結加工法、特許文献４）。この従来の方法で、アルカリ剤を含まない洗浄剤を製造した場合、経時的に膨張し、亀裂が生じてしまう。さらに洗浄剤の溶解性が悪く、供給水温や供給水圧が低い場合に必要量の洗浄剤を供給できないという問題がある。また配合する成分によっては、失活あるいは分解等が起きてしまう。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−６４６９８号公報
【特許文献２】
特開２００２−１４６４００号公報
【特許文献３】
特開平１０−１９５４８３号公報
【特許文献４】
特公昭５９−４４８０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、アルカリ剤を含有することなく、優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤及びそのような自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法を提供することにある。特に業務用自動食器洗浄機において優れた性能を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤及びそのような自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、優れた洗浄力を有すると共に安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であることを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである：
（Ａ）ノニオン界面活性剤 ０．１〜２０重量％
（Ｂ）酵素 ０．１〜２０重量％
（Ｃ）ｐＨ調整剤 ０．１〜５０重量％。
【００１０】
また本発明は、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８であることを特徴とする前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、上記ノニオン界面活性剤が下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルであることを特徴とする前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ―Ｒ’ （１）
（式中、Ｒは平均炭素数１１〜１６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ｍが２．０〜１１．０、ｎは０．４〜９．５でありＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜５．０である）。
【００１２】
また本発明は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、さらに（Ｄ）成分として、２５℃で固体のポリアルキレングリコールを１〜３０重量％含有し、且つ前記組成物が固形ブロック状であることを特徴とする前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１３】
更に本発明は、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であることを特徴とする固形ブロック状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、（Ａ）ノニオン界面活性剤０．１〜２０重量％、（Ｂ）酵素０．１〜２０重量％及び、（Ｃ）ｐＨ調整剤０．１〜５０重量％の混合物に、（Ｄ）２５℃で固体のポリアルキレングリコール１〜３０重量％を加熱混合すること、前記加熱混合物を冷却することを特徴とする当該方法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であり、アルカリ剤を含まないことが大きな特徴である。本発明でいうアルカリ剤の例としては、水酸化アルカリ金属塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属珪酸塩等が挙げられる。水酸化アルカリ金属塩とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、アルカリ金属の水酸化物が挙げられ、アルカリ金属炭酸塩とは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等、アルカリ金属の炭酸塩が挙げられ、アルカリ金属炭酸水素塩とは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等、アルカリ金属の炭酸水素塩が挙げられ、アルカリ金属珪酸塩とは、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等、アルカリ金属の珪酸塩が挙げられる。
【００１５】
本発明の（Ａ）成分はノニオン界面活性剤であり、その含有量は０．１〜２０重量％である。ノニオン界面活性剤の例としては、一般的に知られているノニオン界面活性剤を使用することが可能である。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（１：１）、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（１：２）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグルコシド類、アミンオキサイド類等があげられる。これらのノニオン界面活性剤は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記ノニオン界面活性剤のなかでも、特に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましく、また、一般式（１）
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｒ’ （１）
（式中、Ｒは平均炭素数１１〜１６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ここでｍは２．０〜１１．０、ｎは０．４〜９．５であり、ＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜５．０である）で表されるものがより好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分の含有量は０．１〜２０重量％であるが、０．５〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。０．１重量％未満では洗浄性が充分でなく、２０重量％超過では、配合成分のバランス及び経済性の観点から好ましくない。
【００１８】
本発明の（Ｂ）成分は酵素である。酵素の例としては、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、セルラーゼ、プルラナーゼ等の公知の酵素を、単独または混合物として使用できる。これらの酵素の中では、食器の汚れの成分は澱粉や蛋白質であることを考慮すると、アミラーゼとプロテアーゼが特に好ましく、両者を併用することが好ましい。
（Ｂ）成分の含有量は０．１〜２０重量％であるが、０．５〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。０．１重量％未満では酵素活性が不十分であり、２０重量％超過では経済性及びすすぎ性悪化のため、好ましくない。
【００１９】
本発明の（Ｃ）成分は、ｐＨ調製剤であり、その含有量は０．１〜５０重量％である。ｐＨ調製剤の例としては、無機酸や有機酸が例として挙げられ、無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸が挙げられ、有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、グルコン酸、アスパラギン酸、ギ酸、酢酸、乳酸が挙げられる。このうち、特にクエン酸が好ましい。ｐＨ調整剤の含有量は０．５〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。
【００２０】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時の洗浄液は中性、すなわちｐＨが６〜８．５、好ましくは６〜８である。このような中性でも、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、良好な洗浄性を示すことができる。
本発明において、「洗浄時の洗浄液」とは、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈し、０．０１〜０．５重量％、より好ましくは０．０３〜０．３重量％とした希釈液のことを言う。また、洗浄時の使用温度は４０〜８０℃であることが好ましく、５０〜７０℃がより好ましい。
【００２１】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤は、粉末や粒子の飛散のない、安全かつ便利な洗浄形態である固形ブロック洗浄剤として使用できる。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤は、固形ブロック状とするために、さらに、（Ｄ）成分として、常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコールを含有することができる。
【００２２】
使用されるポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコールが挙げられ、好ましくはその重量平均分子量が１０００以上、より好ましくは１０００〜６０００であり、常温（２５℃）、好ましくは４０〜６５℃で、固体であることが好ましい。このような（Ｄ）成分を配合する場合の好ましい配合量は、１〜３０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。１重量％未満では固化せず、一方、３０重量％超過では溶解性が悪くなるため、好ましくない。
【００２３】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、配合成分を上記ポリアルキレングリコールで固めた固体状態の形態の製品（固形ブロック洗浄剤）としてもよいし、もちろんそのまま紛体の形態の製品としてもよい。また任意の量の水に溶解して、液状の製品としてもよい。酵素の安定性からは、固体状態が最も好ましく、粉体が次に好ましい。
【００２４】
このような固形ブロック状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造は、固形成分である（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ａ）成分などのその他の成分と共に、（Ｄ）成分を均一に加熱混合すること、及び加熱混合物を冷却することにより行われる。
各成分の加熱混合は、（Ｄ）成分の融点以上に加熱することが必要であり、例えば（Ｄ）成分をポリエチレングリコールとした場合には、ポリエチレングリコールの融点以上を必要とし、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５５〜８０℃の範囲である。この範囲の温度で加熱することによって、組成物を均一に混合することができると共に、所望の成型容器に容易に充填可能となる。
【００２５】
成型容器に充填された洗浄剤組成物は、軽い力を加え成形された後、自然に又は冷却装置を用いて、（Ｄ）成分の融点以下まで冷やされる。これにより、融解物が固体化され、種々の洗浄剤成分が一体化された固形ブロック洗浄剤を得ることができる。
【００２６】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｄ）成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分を配合することができる。もちろん任意成分を配合した場合も、洗浄時のｐＨは６〜８．５、好ましくは６〜８となる。
【００２７】
好ましい任意成分の例としては、キレート剤、無機中性塩があげられる。
キレート剤の例を挙げると、アミノポリ酢酸およびその塩、各種リン酸塩、ホスホン酸またはホスホノカルボン酸およびその塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩等があげられる。
【００２８】
上記アミノポリ酢酸およびその塩としては、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）エチレンジアミン、ジエンコル酸、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸およびその塩等のアミノポリ酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、若しくはアルカノールアミン塩等があげられる。
【００２９】
また、上記各種リン酸塩としては、オルソリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸およびそのアルカリ金属塩が用いられる。これらと化合させるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等があげられる。
【００３０】
さらに、上記ホスホン酸またはホスホノカルボン酸およびその塩としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等のホスホン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩等があげられる。
【００３１】
そして、上記有機酸塩としては、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ヘプトン酸、マレイン酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩、または硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩のほか、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩等を用いることができる。
【００３２】
これらのキレート剤のうち、なかでも、洗浄性能、イオン封鎖性能の点から、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム等が、好適に用いられる。そして、これらのキレート剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
上記キレート剤を使用する場合の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、５〜５０重量％の範囲内に設定されるのが好ましい。すなわち、５％未満の配合量では、洗浄性能およびイオン封鎖性能が得られず、また、５０％を超えると、他の洗浄成分とのバランスや経済性の点で好ましくない。
【００３４】
次に無機中性塩の例をあげると、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム等があげられ、硫酸ナトリウムが好ましく用いられる。
上記無機中性塩を使用する場合の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、５〜８０重量％の範囲内に設定されるのが好ましい。
【００３５】
本発明の、その他の任意成分としては、カチオン界面活性剤、漂白剤、漂白活性化剤、香料、色素、高分子カルボン酸などの分散剤等が挙げられ、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３６】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、アルカリ剤を含まず、中性でありながら、優れた洗浄力を示す。このため、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、安全性及び環境に対する負荷の面からも、非常に優れているといえる。
また、固形ブロック洗浄剤として使用した場合も、経時的に膨張したり、亀裂が生じることがなく、さらに酵素や漂白成分、キレート剤等の活性成分が失活することなく、洗浄剤の溶解性に優れ、供給水温や供給水圧が低い場合にも必要量の洗浄剤を充分に供給することができる。
【００３７】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、家庭用自動食器洗浄機や業務用自動食器洗浄機等の自動食器洗浄機で使用され、特に好ましく固形ブロック洗浄剤として使用される。この場合、経時的に膨張したり亀裂が生じることがなく、さらに酵素や漂白成分、キレート剤等の活性成分が失活することなく、洗浄剤の溶解性に優れ、供給水温や供給水圧が低い場合にも必要量の洗浄剤を充分に供給することができ、優れた洗浄性能を示すことができる。
【００３８】
特に、家庭用自動食器洗浄機に比較して稼動条件に制約の多い業務用自動食器洗浄機において、より優れた洗浄性能を示す。
例えば、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時間が５分以下、より短くは１分以下の時間でも優れた洗浄性能を示し、さらに洗浄温度が常に４５〜７０℃の範囲でも優れた洗浄性能を示す。
【００３９】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、油脂、蛋白質、でんぷん等、あらゆる汚れに対して優れた洗浄性能を示し、アルミ製、ステンレス製、銀製等の金属製、メラミン製、プラスチック製、ガラス製、磁器、漆器などあらゆる素材の食器に対して優れた洗浄性能を示す。さらに、アルカリ剤を含まないため安全であり、環境への負荷も少ない。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
まず、実施例で用いた評価方法を説明する。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の効果を確認するために、洗浄力試験−１（澱粉汚れ）、洗浄力試験−２（油脂汚れ）を行ない、アミラーゼ活性及び洗浄液のｐＨを測定し、評価を行なった。
【００４１】
（１）洗浄力試験―１；（澱粉汚れ）
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＨＯＢＡＲＴ製自動食器洗浄機（機種ＡＭ−１４型）
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄剤濃度：０．１５重量％
使用水：硬度１０°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗物の調整＞
３重量％の米澱粉溶液を８０℃で１５分間攪拌し糊化させた。この糊化澱粉１ｇを白色磁器皿（直径１２ｃｍ）に均一に塗布し、室温で乾燥させ洗浄力試験用被洗物とした。
＜洗浄力評価方法＞
上記の方法で調整した汚染皿１０枚を洗浄ラックの所定の位置に設置し、上記洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１％よう素液を皿全体に振りかけ、よう素呈色し、着色部分の面積（Ｓ１）を測定した。初期の汚染面積（Ｓ０）から、下式により洗浄率をもとめ、皿１０枚の平均値を結果として採用した。
洗浄率（％）＝｛（Ｓ０−Ｓ１）／Ｓ０｝×１００
【００４２】
（２）洗浄力試験―２；（油脂汚れ）
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：石川島播磨重工業（株）製自動食器洗浄機（機種ＪＷＤ−６型）
洗浄温度：６０℃
洗浄時間：４５秒
すすぎ温度：８０℃
すすぎ時間：１２秒
洗浄剤濃度：０．１５重量％
使用水：硬度１０°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗物の調整＞
米澱粉５ｇを水２０ｇに溶解し、８０℃で３分間攪拌し糊化させた。これに溶かした牛脂２０ｇを加えよく攪拌し５３℃まで冷ました後、卵黄１０ｇ加え乳化したものを汚れとした。この汚れを１５ｃｍ×１５ｃｍの塩化ビニル製の黒色プレートに、コーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させ洗浄力試験用被洗物プレートとした。
＜洗浄力評価方法＞
上記の方法で調整した洗浄プレート１枚を洗浄機の定位置に設置し、上記洗浄条件にて洗浄後、流水で軽くすすいだ。洗浄すすぎ後のプレートの汚れ残留部分を５ｍｍ四方の碁盤目状にスケッチし、清浄な碁盤目を数え、その清浄面積率を洗浄率とした。洗浄率の数値が大きいほど洗浄力が優れているといえる。
【００４３】
（３）アミラーゼ活性
アミラーゼのデンプンの分解活性を以下の方法で評価した。即ち、１％馬鈴薯デンプン溶液１０ｍｌ、４０℃に洗浄剤１％溶液の試料１ｍｌを加え１０分間反応させる。この反応液１ｍｌを０．１ＮのＨＣＬ溶液に添加し、反応を停止させる。この液０．５ｍｌに０．００５％Ｉ２−０．０５％ＫＩ溶液１０ｍｌを加え２分間反応させた後６６０ｎｍに吸光度を測定し、１％澱粉糊１０ｍｌのよう素呈色値を４０℃１分間に１％低下させる酵素活性を１単位とした。また、この力価より、洗浄剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃、６０日間保存後の残存率を求めた。
【００４４】
実施例１〜８、比較例１〜５
表１及び表２に記載した配合組成に洗浄剤組成物を調製し、各試験を行った。
結果を表１及び表２に示す。
【表１】
【表２】
＊１ ノニオン界面活性剤Ａ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ （Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約８、ｎは約５）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊２ ノニオン界面活性剤Ｂ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ（Ｒは炭素数１０のアルキル基、平均付加モル数ｍは約５、ｎは約３．５）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊３ ノニオン界面活性剤Ｃ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ （Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約９、ｎは約１０）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊４ ノニオン界面活性剤Ｄ：ＨＯ（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍＨ （平均付加モル数ｍは２２、ｎは１４）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースタイプ）
【００４７】
実施例９〜１３、比較例６〜７
表３に記載した配合組成で、固形ブロック洗浄剤を調製し、各試験を行った。
結果を表３に示す。
固形ブロック洗浄剤の製造方法及び、各試験方法、評価方法については以下に説明する。
【００４８】
（１）固形ブロック洗浄剤製造例
表３に示す配合で、本発明品および比較品の固形ブロック洗浄剤組成物を製造した。
すなわち、表３に記載の各洗浄剤組成物を加温装置付きバッチ混合槽内で均一に加熱混合し、混合槽内の混合物温度を５５℃〜８０℃に維持しながら、洗浄剤組成物中のポリエチレングリコールが完全に融解するまで攪拌した。融解確認後、この混合物を小分け包装容器に充填し、これを低圧力下で加圧成形した後、室温下で放冷すると２〜３時間で固化し、本発明品および比較例の固形洗浄剤組成物が得られる。
【００４９】
（２）固化状態
一つの成形された固形ブロック洗浄剤組成物を両手でつかみ、その割れやすさを下記の基準によって評価した。
◎手で割ることはできない。
○手で一部を割ることができる。
△手で全体を崩すことができる。
×固化しない
【００５０】
（３）溶解性
洗浄剤の溶液の電気伝導度が溶解した洗浄剤成分の濃度に比例するので、洗浄剤を溶解した水溶液の電気伝導度を測定することによって、固形ブロック洗浄剤組成物の溶解性を評価した。すなわち、本発明品および比較品の固形ブロック洗浄剤組成物各２ｋｇを５０℃、１００Ｌの水道水に溶解し１００ｒｐｍの速度で攪拌を行ないながら電気伝導度を測定した。用いた電気伝導度の測定器はミタケ電子（株）製（ＭＣＤ １Ｋ）である。本発明品または比較品の固形ブロック洗浄剤組成物が完全に溶解した時を電気伝導度の終点とし、その溶解率を下記の式より求めた。
【数１】
（４）アミラーゼ安定性
本発明によって得られる固形ブロック洗浄剤組成物を密閉容器に入れ４０℃、６０日間保存した後、固形ブロック洗浄剤中のアミラーゼおよびプロテアーゼについて測定した。
まず、アミラーゼのデンプン分解活性を以下の方法で評価した。即ち、洗浄剤１％溶液の試料１ｍｌと１％馬鈴薯デンプン溶液１０ｍｌとを、ｐＨ６．０、４０℃で１０分間反応させる。この反応液１ｍｌを０．１ＮのＨＣＬ溶液に添加し、反応を停止させる。この溶液０．５ｍｌに０．００５％Ｉ２−０．０５％ＫＩ溶液１０ｍｌを加え２分間反応させた後、６６０ｎｍの吸光度を測定し、１％澱粉糊１０ｍｌのよう素呈色値を４０℃、１分間に１％低下させる酵素活性を１単位とした。また、この力価より、洗剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃、６０日間保存後の残存率を求めた。各酵素の安定性は以下の基準に従って評価した。
◎初期酵素活性の８０％〜１００％残存する。
○初期酵素活性の６０％〜８０％残存する。
△初期酵素活性の４０％〜６０％残存する。
×初期酵素活性の４０％以下残存する。
【００５２】
（５）プロテアーゼ安定性
次にプロテアーゼの分解活性を以下の方法で評価した。即ち、洗浄剤１％溶液の試料１ｍｌと０．６％カゼイン溶液５ｍｌとをｐＨ７．５、３０℃、１０分間反応させた後、タンパク沈殿試薬（ＴＣＡ混液）５ｍｌを添加、３０℃、３０分間放置した後、ろ過した。このろ液１ｍｌに０．５５ＭのＮａ２ＣＯ３溶液５ｍｌ、２倍希釈のＦｏｌｉｎ試薬１ｍｌを添加し、３０℃、３０分間反応させた。
さらにこの反応液の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し、３０℃、１分間に反応液全体で１γのｌ−チロジンの呈するＦｏｌｉｎ呈色度を与える酵素活性を１単位として力価を求めた。また、この力価より洗剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃、６０日間保存後の残存率を求めた。
【００５３】
【表３】
＊１ ノニオン界面活性剤Ａ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ （Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約８、ｎは約５）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊２： ポリエチレングリコール（重量平均分子量１５００）、２５℃で固体
＊３：ポリエチレングリコール（重量平均分子量４０００）、２５℃で固体
＊４：ポリエチレングリコール（重量平均分子量６０００）、２５℃で固体
＊５：ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００００）、２５℃で固体
＊６：ポリエチレングリコール（重量平均分子量８００）、２５℃で液体
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、アルカリ剤を含有することなく、優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤を提供することができる。特に業務用自動食器洗浄機において優れた性能を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a detergent composition for an automatic dishwasher and a method for producing the same, and more particularly to a safe and environmentally friendly detergent for an automatic dishwasher and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, detergents for commercial automatic dishwashers have an alkaline agent as a main component, and their liquidity is strong alkaline exceeding pH11. For this reason, when it comes into contact with a cleaning agent or a cleaning solution, skin and mucous membranes are strongly irritated, and there is a problem in safety. Further, such washing and drainage of the strongly alkaline washing liquid has an adverse effect on the environment and is not preferable. For this reason, from the viewpoints of safety, reduction of environmental load, and the like, in recent years, detergents used in commercial automatic dishwashers have been strongly required to be weakly alkalized or neutralized.
[0003]
Weaker alkalis, such as conventional alkaline agents, are mainly used to reduce the amount of alkali in commercial dishwashing detergents and are only made slightly alkaline, or weak alkaline agents such as sodium carbonate. And a detergent using a nonionic surfactant or the like have been proposed (Patent Document 1). In this case, although the wastewater load and the like are reduced with respect to the conventional cleaning agent, a complete solution has not been reached. In addition, such an alkali-reduced cleaning agent or a weakly alkaline cleaning agent has a problem that cleaning properties are poor with respect to stains that are washed by an emulsifying power and a hydrolyzing power by an alkali such as removal of fats and oils and starch. Was.
[0004]
In addition, a liquid detergent composition for automatic dishwashers that does not contain any alkaline agent has been proposed (Patent Document 2), but it does not have sufficient performance such as detergency.
[0005]
Further, in order to improve the detergency of a weakly alkaline detergent, use of an enzyme in a weakly alkaline region has been proposed (Patent Document 3). However, the performance of the enzyme greatly depends on the washing temperature, the pH of the washing solution, the washing time, and the like. For example, amylase, which is an amylolytic enzyme, has a problem of low activity or inactivation at high temperature or in an alkaline region. Further, the conventional invention is carried out in a long washing step (20 minutes to 30 minutes) such as a home automatic dishwasher, and has a short washing time (1 minute) such as a commercial automatic dishwasher. (30 seconds or less) had no effect.
[0006]
In addition, solid block detergents used in automatic dishwashers have been studied to solidify and solidify on the premise that they are based on high alkalis such as caustic soda (freeze processing using hydrated sodium material). Law, Patent Document 4). When a cleaning agent containing no alkali agent is manufactured by this conventional method, the cleaning agent expands with time and cracks occur. Further, there is a problem that the solubility of the cleaning agent is poor and a required amount of the cleaning agent cannot be supplied when the supply water temperature or the supply water pressure is low. In addition, depending on the components to be mixed, deactivation or decomposition may occur.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2001-64698 A
[Patent Document 2]
JP 2002-146400 A
[Patent Document 3]
JP-A-10-195483
[Patent Document 4]
JP-B-59-4480
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a safe and environmentally friendly cleaner for an automatic dishwasher and a method for producing such a cleaner composition for an automatic dishwasher, which do not contain an alkaline agent and have an excellent cleaning power. Is to provide. In particular, an object of the present invention is to provide a detergent for an automatic dishwasher and a method for producing such a detergent composition for an automatic dishwasher, which exhibits excellent performance in a commercial automatic dishwasher.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found a safe and environmentally friendly cleaning agent for automatic dishwashers having excellent detergency and completed the present invention.
That is, the present invention provides a detergent composition for an automatic dishwasher, comprising the following components (A) to (C), wherein the pH of the washing solution at the time of washing is 6 to 8.5. Things are:
(A) Nonionic surfactant 0.1 to 20% by weight
(B) Enzyme 0.1-20% by weight
(C) pH adjuster 0.1 to 50% by weight.
[0010]
The present invention also provides the cleaning composition for an automatic dishwasher, wherein the pH of the cleaning solution at the time of cleaning is 6 to 8.
[0011]
The present invention also provides the detergent composition for an automatic dishwasher, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the following general formula (1). It is.
RO- (EO) m (PO) n-R '(1)
(In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 11 to 16, R ′ represents a hydrogen atom or a methyl group, EO represents an additional unit of ethylene oxide, PO represents an additional unit of propylene oxide, and m represents 2.0 to 11.0, n is 0.4 to 9.5, and the additional unit ratio m / n of EO / PO is 0.8 to 5.0).
[0012]
Further, the present invention further comprises, as a component (D), 1 to 30% by weight of a polyalkylene glycol which is solid at 25 ° C. in addition to the components (A) to (C), and wherein the composition has a solid block shape. It is intended to provide the above-mentioned detergent composition for an automatic dishwasher.
[0013]
The present invention further provides a method for producing a solid block-shaped detergent composition for automatic dishwashers, wherein the pH of the washing solution during washing is 6 to 8.5, wherein (A) nonionic surfactant (D) a polyalkylene glycol which is solid at 25 ° C in a mixture of 0.1 to 20% by weight of an agent (B), 0.1 to 20% by weight of an enzyme and (C) The present invention provides the method, wherein 1 to 30% by weight is heated and mixed, and the heated mixture is cooled.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The cleaning composition for an automatic dishwasher according to the present invention is characterized in that the pH of the cleaning solution at the time of cleaning is 6 to 8.5 and that it does not contain an alkali agent. Examples of the alkali agent in the present invention include an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, an alkali metal bicarbonate, and an alkali metal silicate. Alkali metal hydroxides include sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like, alkali metal hydroxides, and alkali metal carbonates include sodium carbonate, potassium carbonate and the like, alkali metal carbonates, The alkali metal bicarbonate includes alkali metal bicarbonate such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, and the alkali metal silicate includes alkali metal silicate such as sodium silicate and potassium silicate.
[0015]
The component (A) of the present invention is a nonionic surfactant, and its content is 0.1 to 20% by weight. As an example of the nonionic surfactant, a generally known nonionic surfactant can be used. For example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyalkylene alkylphenyl ether, pluronic block polymer, tetronic block polymer, reverse pluronic type Block polymers, reverse stetronic type block polymers, fatty acid esters such as sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polypropylene glycol fatty acid esters, and coconut fatty acid diethanolamide (1: 1), palm fatty acid diethanol alcohol (1: 2), fatty acid alkanolamides such as lauric acid diethanolamide, lauric acid myristic acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, palm kernel fatty acid diethanolamide, alkyl glucosides, amine oxides and the like. can give. These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
Among the above nonionic surfactants, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is particularly preferable, and the compound represented by the general formula (1)
RO- (EO) m (PO) n-R '(1)
(Wherein, R represents a linear or branched alkyl group having an average of 11 to 16 carbon atoms, R ′ represents a hydrogen atom or a methyl group, EO represents an additional unit of ethylene oxide, and PO represents an additional unit of propylene oxide. m is 2.0 to 11.0, n is 0.4 to 9.5, and the additional unit ratio of EO / PO is m / n = 0.8 to 5.0). preferable.
[0017]
The content of the component (A) is from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, and more preferably from 1.0 to 5.0% by weight. If it is less than 0.1% by weight, detergency is not sufficient, and if it exceeds 20% by weight, it is not preferable from the viewpoint of balance of components and economy.
[0018]
The component (B) of the present invention is an enzyme. As examples of the enzyme, known enzymes such as amylase, protease, lipase, phospholipase, cellulase, pullulanase and the like can be used alone or as a mixture. Among these enzymes, amylase and protease are particularly preferred in view of the fact that the components of tableware are starch and protein, and it is preferred to use both together.
The content of the component (B) is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, and more preferably 1.0 to 5.0% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the enzyme activity is insufficient, and if it exceeds 20% by weight, it is not preferable because the economy and the rinsing property deteriorate.
[0019]
The component (C) of the present invention is a pH adjuster, and its content is 0.1 to 50% by weight. Examples of the pH adjuster include inorganic acids and organic acids.Examples of the inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and boric acid.As the organic acids, citric acid, malic acid, Examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, gluconic acid, aspartic acid, formic acid, acetic acid, and lactic acid. Of these, citric acid is particularly preferred. The content of the pH adjuster is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1.0 to 5.0% by weight.
[0020]
In the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention, the cleaning liquid at the time of cleaning is neutral, that is, the pH is 6 to 8.5, preferably 6 to 8. Even with such neutrality, the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention can exhibit good cleaning properties.
In the present invention, the term "washing solution at the time of washing" refers to a solution obtained by diluting the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention with water, in an amount of 0.01 to 0.5% by weight, more preferably 0.03 to 0. It refers to a diluent having a concentration of 3% by weight. Further, the use temperature at the time of washing is preferably from 40 to 80 ° C, more preferably from 50 to 70 ° C.
[0021]
The detergent for an automatic dishwasher of the present invention can be used as a solid block detergent which is a safe and convenient washing form without scattering of powders and particles. The detergent for an automatic dishwasher of the present invention can further contain a polyalkylene glycol which is solid at ordinary temperature (25 ° C.) as a component (D) in order to form a solid block.
[0022]
Examples of the polyalkylene glycol used include polyethylene glycol, preferably having a weight average molecular weight of 1,000 or more, more preferably 1,000 to 6,000, at room temperature (25 ° C), preferably 40 to 65 ° C. It is preferably solid. When such a component (D) is blended, the preferred amount is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 10% by weight. If it is less than 1% by weight, it will not be solidified, while if it exceeds 30% by weight, the solubility will be poor.
[0023]
The detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention may be a product in the form of a solid (solid block detergent) in which the components are solidified with the above-mentioned polyalkylene glycol, or of course as a product in the form of a powder as it is. Good. It may be dissolved in an arbitrary amount of water to obtain a liquid product. From the viewpoint of the stability of the enzyme, the solid state is most preferable, and the powder is next preferable.
[0024]
In the production of such a solid block detergent composition for automatic dishwashers, the component (D) is added together with other components such as the components (B), (C) and (A) which are solid components. It is performed by uniformly heating and mixing, and cooling the heated mixture.
The heating and mixing of the components need to be heated to the melting point of the component (D) or higher. For example, when the component (D) is polyethylene glycol, the temperature must be higher than the melting point of the polyethylene glycol. It is in the range of 100C, more preferably 55-80C. By heating at a temperature in this range, the composition can be uniformly mixed and can be easily filled into a desired molded container.
[0025]
The detergent composition filled in the molding container is molded by applying a light force, and then cooled to the melting point of the component (D) or lower naturally or by using a cooling device. Thereby, the melt is solidified, and a solid block detergent in which various detergent components are integrated can be obtained.
[0026]
The cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention may contain optional components in addition to the components (A) to (C) and (D) as long as the effects of the present invention are not impaired. Of course, even when optional components are blended, the pH during washing is 6 to 8.5, preferably 6 to 8.
[0027]
Examples of preferred optional components include chelating agents and inorganic neutral salts.
Examples of chelating agents include aminopolyacetic acid and salts thereof, various phosphates, phosphonic acids or phosphonocarboxylic acids and salts thereof, organic acid salts, amino acids and salts thereof, and the like.
[0028]
Examples of the aminopolyacetic acid and salts thereof include nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycoletherdiaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, bis (2-hydroxyphenyl Acetic acid) Examples thereof include aminopolyacetic acids such as ethylenediamine, diencoric acid, iminodiacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid and salts thereof, and alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts thereof.
[0029]
As the above-mentioned various phosphates, orthophosphoric acid, polyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and alkali metal salts thereof are used. Examples of the alkali metal to be combined with these include sodium and potassium.
[0030]
Further, the above phosphonic acid or phosphonocarboxylic acid and salts thereof include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane A phosphonic acid compound such as hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, or an alkali metal salt thereof; Phosphonocarboxylic acids such as alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphosphonosuccinic acid Compounds or their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or ammonium salts Alkanolamine salts, and the like.
[0031]
Examples of the organic acid salts include organic acids such as citric acid, malic acid, gluconic acid, heptonic acid, maleic acid, tartaric acid, fumaric acid, lactic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and carboxymethyltartaric acid. Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts of acids, sulfate salts such as sodium sulfate and potassium sulfate, as well as amino acids such as aspartic acid and glutamic acid or alkali metal salts and alkaline earth metals thereof Salts, ammonium salts or alkanolamine salts can be used.
[0032]
Among these chelating agents, among them, tetrasodium ethylenediaminetetraacetate, sodium citrate and the like are preferably used from the viewpoints of washing performance and ion sequestering performance. These chelating agents may be used alone or in combination of two or more.
[0033]
The amount of the chelating agent used is preferably set in the range of 5 to 50% by weight based on the entire cleaning composition. That is, if the amount is less than 5%, the cleaning performance and the ion-sequestering performance cannot be obtained, and if it exceeds 50%, it is not preferable in terms of balance with other cleaning components and economic efficiency.
[0034]
Next, examples of the inorganic neutral salt include sodium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, potassium sulfate and the like, and sodium sulfate is preferably used.
When the inorganic neutral salt is used, the amount of the inorganic neutral salt is preferably set in the range of 5 to 80% by weight based on the entire detergent composition.
[0035]
Other optional components of the present invention include cationic surfactants, bleaching agents, bleaching activators, fragrances, dyes, dispersants such as high molecular carboxylic acids, and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be blended.
[0036]
INDUSTRIAL APPLICABILITY The cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention does not contain an alkali agent and exhibits excellent cleaning power while being neutral. For this reason, it can be said that the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is very excellent in terms of safety and environmental load.
Also, when used as a solid block detergent, it does not swell or crack over time, and does not deactivate active components such as enzymes, bleaching components, chelating agents, and solubilities of detergents. And a sufficient amount of detergent can be supplied even when the supply water temperature or supply water pressure is low.
[0037]
The detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is used in an automatic dishwasher such as a home automatic dishwasher and a commercial automatic dishwasher, and is particularly preferably used as a solid block detergent. In this case, there is no swelling or cracking over time, and further, the active components such as enzymes, bleaching components and chelating agents are not deactivated, the solubility of the detergent is excellent, and the supply water temperature and supply water pressure are low. Even in this case, a sufficient amount of the cleaning agent can be supplied, and excellent cleaning performance can be exhibited.
[0038]
In particular, a commercial automatic dishwasher having more restricted operating conditions than a home automatic dishwasher exhibits better cleaning performance.
For example, the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention exhibits excellent washing performance even with a washing time of 5 minutes or less, more specifically, a time of 1 minute or less, and the washing temperature is always in the range of 45 to 70 ° C. However, it shows excellent cleaning performance.
[0039]
The detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention shows excellent washing performance against all kinds of dirt such as oils and fats, proteins, starch, etc., and is made of aluminum, stainless steel, silver or other metal, melamine, or plastic. Shows excellent cleaning performance on tableware of all materials, such as glass, porcelain, and lacquerware. Furthermore, since it does not contain an alkaline agent, it is safe and has a low impact on the environment.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
First, the evaluation method used in the examples will be described. In order to confirm the effect of the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, a detergency test-1 (starch dirt) and a detergency test-2 (oil / fat dirt) were performed, and the amylase activity and the pH of the cleaning solution were measured. And evaluated.
[0041]
(1) Detergency test-1; (starch stain)
<Washing conditions>
Washing machine used: HOBART automatic dishwasher (model AM-14)
Washing temperature: 66 ° C
Washing time: 40 seconds
Rinse temperature: 82 ° C
Rinse time: 9 seconds
Detergent concentration: 0.15% by weight
Water used: Water with a hardness of 10 ° DH (adjusted with calcium chloride)
<Adjustment of items to be washed>
A 3% by weight rice starch solution was gelatinized by stirring at 80 ° C. for 15 minutes. 1 g of this gelatinized starch was uniformly applied to a white porcelain dish (diameter 12 cm) and dried at room temperature to obtain a washing object for a detergency test.
<Detergency evaluation method>
The 10 contaminated dishes prepared in the above manner were placed at predetermined positions on a washing rack, washed under the above washing conditions, rinsed, and then dried at room temperature. After drying, a 0.1% iodine solution is sprinkled on the whole dish, iodine is colored, and the area of the colored portion (S 1 ) Was measured. Initial contamination area (S 0 ), The washing rate was determined by the following equation, and the average value of 10 dishes was adopted as the result.
Cleaning rate (%) = ｛(S 0 -S 1 ) / S 0 ｝ × 100
[0042]
(2) Detergency test-2; (oil stain)
<Washing conditions>
Washing machine used: Automatic dishwasher manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd. (Model JWD-6)
Washing temperature: 60 ° C
Cleaning time: 45 seconds
Rinse temperature: 80 ° C
Rinse time: 12 seconds
Detergent concentration: 0.15% by weight
Water used: Water with a hardness of 10 ° DH (adjusted with calcium chloride)
<Adjustment of items to be washed>
5 g of rice starch was dissolved in 20 g of water and stirred at 80 ° C. for 3 minutes to gelatinize. 20 g of dissolved beef tallow was added thereto, and the mixture was stirred well and cooled to 53 ° C., and 10 g of egg yolk was added thereto and emulsified to obtain a stain. The stain was uniformly applied to a 15 cm × 15 cm vinyl chloride black plate using a coating rod, and dried at room temperature to obtain a washing target plate for a detergency test.
<Detergency evaluation method>
One washing plate adjusted by the above method was installed at a fixed position of the washing machine, washed under the above washing conditions, and then rinsed lightly with running water. The stain remaining portion of the plate after washing and rinsing was sketched in a 5 mm square grid pattern, clean grids were counted, and the clean area ratio was defined as the cleaning rate. It can be said that the larger the value of the cleaning rate, the better the cleaning power.
[0043]
(3) Amylase activity
Amylase starch degradation activity was evaluated by the following method. That is, 10 ml of a 1% potato starch solution and 1 ml of a 1% solution of a detergent at 40 ° C. are added and reacted for 10 minutes. 1 ml of this reaction solution is added to a 0.1 N HCl solution to stop the reaction. 0.5 ml of this solution contains 0.005% I 2 After adding 10 ml of a 0.05% KI solution and reacting for 2 minutes, the absorbance is measured at 660 nm, and the enzyme activity that reduces the iodine color value of 1 ml of 1% starch paste by 1% at 40 ° C. for 1 minute is defined as 1 unit. did. From this titer, the residual ratio after storage at 40 ° C. for 60 days was determined with the initial enzyme activity in the detergent as 100.
[0044]
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 5
Detergent compositions were prepared according to the formulations shown in Tables 1 and 2, and each test was conducted.
The results are shown in Tables 1 and 2.
[Table 1]
[Table 2]
* 1 Nonionic surfactant A: R-O- (EO) m (PO) n-H (R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average addition mole number m is about 8, n is about 5) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether
* 2 Nonionic surfactant B: R-O- (EO) m (PO) n-H (R is an alkyl group having 10 carbon atoms, average addition mole number m is about 5, n is about 3.5) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether
* 3 Nonionic surfactant C: R-O- (EO) m (PO) n-H (R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average addition mole number m is about 9, and n is about 10) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether
* 4 Nonionic surfactant D: polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse) represented by HO (PO) m- (EO) n- (PO) mH (average mole number m is 22, n is 14) type)
[0047]
Examples 9-13, Comparative Examples 6-7
A solid block detergent was prepared with the composition shown in Table 3 and each test was conducted.
Table 3 shows the results.
The method for producing the solid block detergent, each test method, and evaluation method will be described below.
[0048]
(1) Example of solid block detergent production
With the formulations shown in Table 3, the solid block detergent compositions of the present invention and comparative products were produced.
That is, each cleaning composition described in Table 3 was uniformly heated and mixed in a batch mixing tank equipped with a heating device, and the temperature of the mixture in the mixing tank was maintained at 55 ° C to 80 ° C. Was stirred until the polyethylene glycol was completely melted. After confirming the melting, this mixture was filled into a small amount of packaging containers, which were press-molded under a low pressure, and then allowed to cool at room temperature to be solidified in 2 to 3 hours. A composition is obtained.
[0049]
(2) Solid state
One molded solid block detergent composition was grasped with both hands, and its fragility was evaluated according to the following criteria.
◎ It cannot be broken by hand.
○ Parts can be split by hand.
△ The whole can be broken by hand.
× does not solidify
[0050]
(3) solubility
Since the electrical conductivity of the detergent solution is proportional to the concentration of the dissolved detergent component, the solubility of the solid block detergent composition was evaluated by measuring the electrical conductivity of the aqueous solution in which the detergent was dissolved. That is, 2 kg each of the solid block detergent compositions of the present invention product and the comparative product were dissolved in 100 L of tap water at 50 ° C., and the electric conductivity was measured while stirring at a speed of 100 rpm. The measuring device of the electric conductivity used was Mitake Electronics Co., Ltd. (MCD 1K). The time when the solid block detergent composition of the present invention or the comparative product was completely dissolved was defined as the end point of the electrical conductivity, and the dissolution rate was determined by the following equation.
(Equation 1)
(4) Amylase stability
After the solid block detergent composition obtained according to the present invention was stored in a closed container at 40 ° C. for 60 days, amylase and protease in the solid block detergent were measured.
First, the starch degradation activity of amylase was evaluated by the following method. That is, 1 ml of a sample of a 1% solution of a detergent is reacted with 10 ml of a 1% potato starch solution at pH 6.0 at 40 ° C. for 10 minutes. 1 ml of this reaction solution is added to a 0.1 N HCl solution to stop the reaction. 0.005% I in 0.5 ml of this solution 2 After adding 10 ml of -0.05% KI solution and reacting for 2 minutes, the absorbance at 660 nm is measured, and the enzyme activity which reduces iodine color value of 1 ml of 1% starch paste at 40 ° C. for 1 minute per minute is 40 ° C. The unit was used. From this titer, the residual ratio after storage at 40 ° C. for 60 days was determined, taking the initial enzyme activity in the detergent as 100. The stability of each enzyme was evaluated according to the following criteria.
８０ 80% to 100% of the initial enzyme activity remains.
-60% to 80% of the initial enzyme activity remains.
Δ40% to 60% of the initial enzyme activity remains.
X 40% or less of the initial enzyme activity remains.
[0052]
(5) Protease stability
Next, protease degradation activity was evaluated by the following method. That is, 1 ml of a 1% solution of a detergent and 5 ml of a 0.6% casein solution were reacted at 30 ° C. for 10 minutes at pH 7.5, and 5 ml of a protein precipitation reagent (TCA mixture) was added. After standing, it was filtered. 0.55 M Na was added to 1 ml of the filtrate. 2 CO 3 5 ml of the solution and 1 ml of a 2-fold diluted Folin reagent were added, and reacted at 30 ° C. for 30 minutes.
Further, the absorbance of this reaction solution at 660 nm was measured, and the titer was determined based on the enzymatic activity that gives the Folin color degree exhibited by l-tyrosine of 1γ in the entire reaction solution per minute at 30 ° C as one unit. Further, the residual ratio after storage at 40 ° C. for 60 days was determined based on the titer assuming that the initial enzyme activity in the detergent was 100.
[0053]
[Table 3]
* 1 Nonionic surfactant A: R-O- (EO) m (PO) n-H (R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average addition mole number m is about 8, n is about 5) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether
* 2: Polyethylene glycol (weight average molecular weight 1500), solid at 25 ° C
* 3: Polyethylene glycol (weight average molecular weight 4000), solid at 25 ° C
* 4: Polyethylene glycol (weight average molecular weight 6000), solid at 25 ° C
* 5: Polyethylene glycol (weight average molecular weight 20,000), solid at 25 ° C
* 6: Polyethylene glycol (weight average molecular weight 800), liquid at 25 ° C
[0055]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has excellent detergency, does not contain an alkali agent, and can provide the safe and environmentally friendly cleaner for automatic dishwashers. In particular, it is possible to provide a cleaning agent for an automatic dishwasher, which exhibits excellent performance in a commercial automatic dishwasher.
Claims (5)
（Ａ）ノニオン界面活性剤０．１〜２０重量％
（Ｂ）酵素０．１〜２０重量％
（Ｃ）ｐＨ調整剤０．１〜５０重量％。A cleaning composition for an automatic dishwasher, comprising the following components (A) to (C), wherein the pH of the cleaning solution at the time of cleaning is 6 to 8.5:
(A) Nonionic surfactant 0.1 to 20% by weight
(B) 0.1-20% by weight of enzyme
(C) 0.1-50% by weight of a pH adjuster.
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ―Ｒ’ （１）
（式中、Ｒは平均炭素数１１〜１６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ここでｍは２．０〜１１．０、ｎは０．４〜９．５であり、ＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜５．０である）。3. The detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the following general formula (1):
RO- (EO) m (PO) n-R '(1)
(Wherein, R represents a linear or branched alkyl group having an average of 11 to 16 carbon atoms, R ′ represents a hydrogen atom or a methyl group, EO represents an additional unit of ethylene oxide, and PO represents an additional unit of propylene oxide. m is 2.0 to 11.0, n is 0.4 to 9.5, and the additional unit ratio m / n of EO / PO is 0.8 to 5.0).
（Ａ）ノニオン界面活性剤０．１〜２０重量％、（Ｂ）酵素０．１〜２０重量％および、（Ｃ）ｐＨ調整剤０．１〜５０重量％の混合物に、（Ｄ）２５℃で固体のポリアルキレングリコール１〜３０重量％を加熱混合すること、前記加熱混合物を冷却することを特徴とする当該方法。A method for producing a solid block-shaped detergent composition for an automatic dishwasher, wherein a pH of a washing solution at the time of washing is 6 to 8.5,
A mixture of (A) 0.1 to 20% by weight of a nonionic surfactant, (B) 0.1 to 20% by weight of an enzyme, and (C) 0.1 to 50% by weight of a pH adjuster is mixed with (D) 25 ° C. And heating and mixing 1 to 30% by weight of a solid polyalkylene glycol, and cooling the heated mixture.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006043662A1 (en) * | 2004-10-22 | 2006-04-27 | Lion Corporation | Amylase-containing granular detergent composition |
| JP2006257352A (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Adeka Corp | Detergent composition for automatic dishwasher |
| JP2007230895A (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | Composition for oily cleansing |
| JP2008247980A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Adeka Corp | Detergent composition for washing dish, and detergent composition for preliminary washing |
| JP2013525546A (en) * | 2010-04-23 | 2013-06-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Detergent composition |
| JP2014100239A (en) * | 2012-11-19 | 2014-06-05 | Kao Corp | Dish washing method |
| KR101811404B1 (en) | 2014-01-02 | 2018-01-25 | 주식회사 엘지생활건강 | Automatic dishwashing detergent liquid detergent composition |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63161092A (en) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | 花王株式会社 | Neutral liquid detergent |
| JPH0465494A (en) * | 1990-07-04 | 1992-03-02 | Kao Corp | Cleaner composition for automatic dish washer |
| JP2002348594A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Asahi Denka Kogyo Kk | Solid block detergent composition and method for producing the same |
| JP2004196901A (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Teepol Diversey Kk | Detergent composition for immersion and method for washing material to be washed using the same |
| JP2004203990A (en) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Lion Corp | Liquid detergent product for automatic tableware washer packed in spray container and washing method |
-
2003
- 2003-02-28 JP JP2003054234A patent/JP2004263057A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63161092A (en) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | 花王株式会社 | Neutral liquid detergent |
| JPH0465494A (en) * | 1990-07-04 | 1992-03-02 | Kao Corp | Cleaner composition for automatic dish washer |
| JP2002348594A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Asahi Denka Kogyo Kk | Solid block detergent composition and method for producing the same |
| JP2004196901A (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Teepol Diversey Kk | Detergent composition for immersion and method for washing material to be washed using the same |
| JP2004203990A (en) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Lion Corp | Liquid detergent product for automatic tableware washer packed in spray container and washing method |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006043662A1 (en) * | 2004-10-22 | 2006-04-27 | Lion Corporation | Amylase-containing granular detergent composition |
| JP2006257352A (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Adeka Corp | Detergent composition for automatic dishwasher |
| JP2007230895A (en) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | Composition for oily cleansing |
| JP4680798B2 (en) * | 2006-02-28 | 2011-05-11 | 三洋化成工業株式会社 | Oil-based cleansing composition |
| JP2008247980A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Adeka Corp | Detergent composition for washing dish, and detergent composition for preliminary washing |
| JP2013525546A (en) * | 2010-04-23 | 2013-06-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Detergent composition |
| JP2014100239A (en) * | 2012-11-19 | 2014-06-05 | Kao Corp | Dish washing method |
| KR101811404B1 (en) | 2014-01-02 | 2018-01-25 | 주식회사 엘지생활건강 | Automatic dishwashing detergent liquid detergent composition |
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