JP6864339B2 - Cleaning agent composition for automatic washing machine - Google Patents
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Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は、自動洗浄機用洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning agent composition for an automatic cleaning machine.
ホテル、レストラン等においては、作業の効率化、衛生管理などの観点から、使用後の食器又は調理器具の洗浄に自動食器洗浄機等の自動洗浄機が用いられている。また、一般家庭においても、近年急速に自動洗浄機が普及している。自動洗浄機に用いられる洗浄剤組成物に求められる性能として、洗浄力が高いことに加えて、泡立ちが少ないこと（低泡性）が挙げられる。 In hotels, restaurants, etc., an automatic washing machine such as an automatic dishwasher is used for washing dishes or cooking utensils after use from the viewpoint of work efficiency and hygiene management. In recent years, automatic washing machines have rapidly become widespread in ordinary households. The performance required for the cleaning agent composition used in the automatic cleaning machine includes high detergency and low foaming (low foaming property).
特許文献１には、低泡性の自動食器洗浄機用の洗浄剤組成物として、（ａ）非イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜１０質量％等を含有し、全界面活性剤濃度が１０質量％以下であって、粘度１０００〜４０００ｍＰａ・ｓの液状洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、特定構造の非イオン界面活性剤（ａ）と、オキシプロピレン基の平均縮合度が１０〜９０であるポリオキシプロピレン（ｂ）とを合計で０．１〜２０重量％含有し、且つ（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝１／２〜１／１である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には、オキシプロピレン基の平均縮合度が３０〜９０であるポリオキシプロピレンを含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。 Patent Document 1 describes (a) 0.1 to 5% by mass of nonionic surfactant and (b) 0.1 to 10% by mass of polypropylene glycol as a detergent composition for a low-foaming automatic dishwasher. And the like, the total surfactant concentration is 10% by mass or less, and a liquid detergent composition having a viscosity of 1000 to 4000 mPa · s is disclosed. Patent Document 2 contains a total of 0.1 to 20% by weight of a nonionic surfactant (a) having a specific structure and polyoxypropylene (b) having an average degree of condensation of oxypropylene groups of 10 to 90. Further, a cleaning agent composition for an automatic dishwasher in which the weight ratio of (a) and (b) is (a) / (b) = 1/2 to 1/1 is disclosed. Patent Document 3 discloses a cleaning agent composition for an automatic dishwasher containing polyoxypropylene having an average degree of condensation of oxypropylene groups of 30 to 90.
自動洗浄機は、高温（例えば、４０〜７０℃）の洗浄液を噴射して食器等の汚れを落とすタイプのものが主流であるが、自動洗浄機の立ち上げ（運転開始）時には、洗浄液の水温は室温程度の低温である場合が多い。このように洗浄液の温度が低い場合（低温時）には、自動洗浄機用洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤等の成分が泡立ち易い。また、洗浄液の泡立ちは、洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤等の成分に起因するだけでなく、食器等に付着した汚れ（食品残渣等）から持ち込まれる物質によっても発生する。例えば、油汚れ、タンパク質汚れ、デンプン汚れ等の食品由来の汚れによって、泡立ちが引き起こされる。特に激しい泡立ちを引き起こすのはタンパク質汚れであり、代表的なものとして卵汚れが挙げられる。特許文献１〜３の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、このような低温時の泡立ちや、汚れに起因する泡立ちの抑制効果をより向上させる改善の余地があった。
また、業務用自動洗浄機では、通常家庭用自動洗浄機よりも高圧の水流で洗浄を行うため泡立ちも多く、より高い抑泡性が必要とされる。特許文献１〜３の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、業務用自動洗浄機で使用する場合に抑泡性が不充分であり、抑泡性をより高める改善の余地があった。
Most automatic washing machines are of the type that sprays a high temperature (for example, 40 to 70 ° C) cleaning liquid to remove stains on dishes and the like, but when the automatic washing machine is started up (starting operation), the water temperature of the cleaning liquid is high. Is often as low as room temperature. When the temperature of the cleaning liquid is low (at a low temperature) as described above, components such as a surfactant contained in the cleaning composition for an automatic cleaning machine tend to foam. In addition, foaming of the cleaning liquid is caused not only by components such as surfactants contained in the detergent composition, but also by substances brought in from stains (food residues, etc.) adhering to tableware and the like. For example, food-derived stains such as oil stains, protein stains, and starch stains cause foaming. It is protein stains that cause particularly intense foaming, and egg stains are a typical example. The cleaning agent compositions for automatic dishwashers of Patent Documents 1 to 3 have room for improvement in further improving the effect of suppressing foaming at low temperatures and foaming caused by stains.
In addition, a commercial automatic washing machine usually has a large amount of foaming because it is washed with a high-pressure water stream as compared with a household automatic washing machine, and higher foam suppressing property is required. The cleaning agent compositions for automatic dishwashers of Patent Documents 1 to 3 have insufficient foam-suppressing properties when used in commercial automatic washing machines, and there is room for improvement to further enhance the foam-suppressing properties.
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、低温時の泡立ち及び汚れに起因する泡立ちを抑制することができ、業務用自動洗浄機に使用した場合にも泡立ちを抑制することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and can suppress foaming caused by foaming and dirt at low temperature, and foaming even when used in a commercial automatic washing machine. An object of the present invention is to provide a cleaning agent composition for an automatic washing machine that can be suppressed.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０質量％、及び、
（ｂ）リバーステトロニック型ブロックポリマー、プルロニック型ブロックポリマー及びテトロニック型ブロックポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を合計で０．１〜１０質量％含むことを特徴とする。
The cleaning agent composition for an automatic washing machine of the present invention comprises (a) an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the following general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl represented by the following general formula (2). A total of 0.01-10% by mass of at least one compound selected from the group consisting of ethers, and
(B) It is characterized by containing 0.1 to 10% by mass in total of at least one surfactant selected from the group consisting of reverse tetronic type block polymer, pluronic type block polymer and tetronic type block polymer. ..
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の３〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、３〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。） (In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a 3- to 8-valent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms, and A 1 O is the same or different and has 3 or 4 carbon atoms. Representing an oxyalkylene group, n represents the average number of moles of the oxyalkylene group added, which is a number of 2 to 1000, m represents an integer of 3 to 8, and m [-O- (A 1 O). ) N—H] may be the same or different.)
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数である。） (In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and A 2 O represents an oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms, which is the same or different. t represents the average number of added moles of the oxyalkylene group, which is a number of 2 to 100.)
本明細書中、洗浄剤組成物の各成分の含量（質量％）は、特に断らない場合には洗浄剤組成物に対する（洗浄剤組成物中の）純分の含量である。 In the present specification, the content (% by mass) of each component of the cleaning agent composition is the content of the pure content (in the cleaning agent composition) with respect to the cleaning agent composition unless otherwise specified.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物（以下、単に本発明の洗浄剤組成物ともいう）は、（ａ）一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物（以下、成分（ａ）ともいう）を合計で０．０１〜１０質量％、及び、（ｂ）リバーステトロニック型ブロックポリマー、プルロニック型ブロックポリマー及びテトロニック型ブロックポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤（以下、成分（ｂ）ともいう）を合計で０．１〜１０質量％含む。本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）を上記量含むことにより、優れた抑泡性及び洗浄力を発揮することができるものである。このため、低温時及び食品残渣等の汚れの存在下において優れた抑泡性を発揮することができる。また、洗浄剤組成物を業務用自動洗浄機で使用する場合でも、泡立ちを抑制することができる。特に、成分（ａ）を上記量含むことにより、低温時の泡立ちを抑制することができ、自動洗浄機による食器等の洗浄において、例えば洗浄機の立ち上げ時に洗浄液が低温であっても、低温〜洗浄温度の温度範囲において、洗浄液の泡立ちを抑制することができる。また、成分（ｂ）を上記量含むことにより、汚れに起因する泡立ちを抑制することができ、汚れが多量に存在する場合でも高い抑泡性を示す。さらに、本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）及び成分（ｂ）を上記量含むことにより、洗浄力が高いものである。
洗浄液とは、自動洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈した又は水に溶解させた洗浄剤水溶液を意味する。
The cleaning agent composition for an automatic cleaning machine of the present invention (hereinafter, also simply referred to as the cleaning agent composition of the present invention) is (a) an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the general formula (1) and a general formula. At least one compound (hereinafter, also referred to as component (a)) selected from the group consisting of the polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by (2) is 0.01 to 10% by mass in total, and (b). ) At least one surfactant (hereinafter, also referred to as component (b)) selected from the group consisting of reverse tetronic type block polymer, pluronic type block polymer and tetronic type block polymer is 0.1 to 10 in total. Contains% by mass. The cleaning agent composition of the present invention can exhibit excellent foam-suppressing property and detergency by containing the components (a) and (b) in the above amounts. Therefore, excellent foam-suppressing property can be exhibited at low temperature and in the presence of stains such as food residue. Further, even when the cleaning agent composition is used in a commercial automatic cleaning machine, foaming can be suppressed. In particular, by containing the component (a) in the above amount, foaming at a low temperature can be suppressed, and in washing dishes and the like with an automatic washing machine, for example, even if the washing liquid is at a low temperature when the washing machine is started up, the temperature is low. In the temperature range of ~ cleaning temperature, foaming of the cleaning liquid can be suppressed. Further, by including the component (b) in the above amount, foaming caused by dirt can be suppressed, and even when a large amount of dirt is present, high foam-suppressing property is exhibited. Further, the cleaning agent composition of the present invention has high detergency by containing the component (a) and the component (b) in the above amounts.
The cleaning liquid means an aqueous cleaning agent solution obtained by diluting the cleaning agent composition for an automatic cleaning machine with water or dissolving it in water.
本発明における低温時とは、例えば、洗浄液温度が４０℃未満の場合が挙げられ、好ましくは洗浄液温度が１０〜３０℃、より好ましくは洗浄液温度が１０〜２０℃の場合である。本発明の洗浄剤組成物は、このような低温時において高い抑泡性を発揮することができる。 The low temperature in the present invention includes, for example, a case where the cleaning liquid temperature is less than 40 ° C., preferably a cleaning liquid temperature of 10 to 30 ° C., and more preferably a cleaning liquid temperature of 10 to 20 ° C. The cleaning agent composition of the present invention can exhibit high foam-suppressing properties at such a low temperature.
本発明においては、上記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数１〜２０のアルキル基を表すことが好ましい。上記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが、このようなポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであると、低温時の抑泡性がより向上する。 In the present invention, in the above general formula (2), it is preferable that R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. When the polyoxyalkylene monoalkyl ether is such a polyoxyalkylene monoalkyl ether, the foam-suppressing property at low temperature is further improved.
本発明においては、上記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、上記Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｔが、２〜６０の数であることがより好ましい。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが、このようなポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであると、低温時の抑泡性をさらに向上させることができる。
上記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、さらに好ましくはポリオキシプロピレントリデシルエーテルである。ポリオキシプロピレントリデシルエーテルを含むと、低温時の抑泡性をさらに向上することができる。
In the present invention, in the general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, A 2 O represents an oxypropylene group, and t is a number of 2 to 60. More preferred.
When the polyoxyalkylene monoalkyl ether is such a polyoxyalkylene monoalkyl ether, the foam-suppressing property at low temperature can be further improved.
The polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2) is more preferably a polyoxypropylene tridecyl ether. When polyoxypropylene tridecyl ether is contained, the foam-suppressing property at low temperature can be further improved.
上記一般式（１）においては、Ｒ１が炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｎが２〜２５０の数であり、ｍが３であることが好ましい。
成分（ａ）における多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物がこのような３価の脂肪族アルコールのプロピレンオキサイド付加物であると、低温時の抑泡性がより向上する。
In the above general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a trivalent aliphatic alcohol having 3 to 5 carbon atoms, A 1 O represents an oxypropylene group, and n represents 2 to 2. It is a number of 250, preferably m is 3.
When the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol in the component (a) is such a propylene oxide adduct of the trihydric aliphatic alcohol, the foam-suppressing property at low temperature is further improved.
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アルカリ剤、キレート剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
洗浄剤組成物が成分（ａ）及び成分（ｂ）に加えて上記の成分の少なくとも１種を含有すると、洗浄力等がより向上するため好ましい。
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物として好適である。
The detergent composition of the present invention preferably further contains at least one selected from the group consisting of alkaline agents, chelating agents, solubilizing agents, bleaching agents, corrosion inhibitors, disinfectants and enzymes.
It is preferable that the cleaning agent composition contains at least one of the above-mentioned components in addition to the component (a) and the component (b) because the cleaning power and the like are further improved.
The cleaning agent composition for an automatic washing machine of the present invention is suitable as a cleaning agent composition for an automatic dishwasher or a container washing machine.
本発明によれば、低温時の泡立ち及び汚れに起因する泡立ちを抑制することができ、業務用自動洗浄機に使用した場合にも泡立ちを抑制することができる自動洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, there is a cleaning agent composition for an automatic cleaning machine that can suppress foaming due to foaming and dirt at a low temperature and can suppress foaming even when used in a commercial automatic cleaning machine. Provided.
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）下記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０質量％、及び、（ｂ）リバーステトロニック型ブロックポリマー、プルロニック型ブロックポリマー及びテトロニック型ブロックポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を合計で０．１〜１０質量％含むことを特徴とする。 The cleaning agent composition for an automatic washing machine of the present invention comprises (a) an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the following general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl represented by the following general formula (2). A total of 0.01 to 10% by mass of at least one compound selected from the group consisting of ether, and (b) from the group consisting of reverse tetronic type block polymer, pluronic type block polymer and tetronic type block polymer. It is characterized by containing 0.1 to 10% by mass of at least one selected surfactant in total.
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の３〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏは、同一又は異なって、炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表し、ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１０００の数であり、ｍは、３〜８の整数を表し、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。） (In the formula, R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a 3- to 8-valent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms, and A 1 O is the same or different and has 3 or 4 carbon atoms. Representing an oxyalkylene group, n represents the average number of moles of the oxyalkylene group added, which is a number of 2 to 1000, m represents an integer of 3 to 8, and m [-O- (A 1 O). ) N—H] may be the same or different.)
（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数である。） (In the formula, R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and A 2 O represents an oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms, which is the same or different. t represents the average number of added moles of the oxyalkylene group, which is a number of 2 to 100.)
上記成分（ａ）は、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。成分（ａ）として、これらの化合物を１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
成分（ａ）を上記量含むことにより、優れた抑泡性を発揮することができる。特に低温時の抑泡性が向上し、自動洗浄機の立ち上がり時の泡立ちを抑制することができる。また、洗浄剤組成物を業務用自動洗浄機に使用した場合にも泡立ちを抑制することができる。
The component (a) is at least one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (2). It is a compound of the species. As the component (a), only one of these compounds may be used, or two or more of these compounds may be used in combination.
By including the component (a) in the above amount, excellent foam-suppressing property can be exhibited. In particular, the foam-suppressing property at low temperature is improved, and foaming at the start-up of the automatic washing machine can be suppressed. In addition, foaming can be suppressed even when the cleaning agent composition is used in a commercial automatic cleaning machine.
上記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数３〜２０の３〜８価の多価アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表す。炭素数３〜２０の３〜８価の多価アルコールとして、例えば、グリセロール（グリセリン）、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール、ペンタメチルグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価のアルコール；アラビトール、ガラクトース、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンノース、アロース、グロース、イドース、タロース等の５価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール等の６価のアルコール；ペルセイトールの７価のアルコール；スクロース、マルトース、ラクトース等の８価のアルコール等の多価の脂肪族アルコール等が挙げられる。中でも、炭素数３〜２０の３〜６価の多価アルコールが好ましく、炭素数３〜１０の３〜６価の多価アルコールがより好ましく、例えば、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンがさらに好ましい。中でも、炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールが特に好ましく、グリセロールが最も好ましい。 R 1 in the above general formula (1) represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a 3- to 8-valent polyhydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms. Examples of 3- to 8-valent polyhydric alcohols having 3 to 20 carbon atoms include glycerol (glycerin), 1,2,3-butantriol, 1,2,4-butantriol, 1,2,3-pentanthriol, and the like. 1,2,4-pentantriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2, 3,4-Pentantriol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentantriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3, Trivalent alcohols such as 4,5-heptanetriol, 1,3,5-cyclohexanetriol, pentamethylglycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane; tetravalent alcohols such as tetramethylolmethane (pentaerythritol), diglycerin Five-valent alcohols such as arabitol, galactose, xylitol, glucose, fructose, mannose, allose, growth, idose, and tarose; hexavalent alcohols such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, and inositol; Alcohol; Examples thereof include polyvalent aliphatic alcohols such as octavalent alcohols such as sucrose, maltose and lactose. Among them, tri-hexavalent polyhydric alcohols having 3 to 20 carbon atoms are preferable, and 3-hexavalent polyhydric alcohols having 3 to 10 carbon atoms are more preferable, and for example, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, and trimethylolpropane are preferable. More preferred. Of these, trihydric aliphatic alcohols having 3 to 5 carbon atoms are particularly preferable, and glycerol is most preferable.
Ａ１Ｏで表される炭素数３又は４のオキシアルキレン基は、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。Ａ１Ｏは、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、全オキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は、５０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。特に好ましくは、Ａ１Ｏはオキシプロピレン基である。
Ａ１Ｏとしてオキシプロピレン基及びオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
The oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms represented by A 1 O is an oxypropylene group or an oxybutylene group. A 1 O preferably contains an oxypropylene group, and the proportion of the oxypropylene group in the total oxyalkylene group is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and 95 mol. % Or more is more preferable. Particularly preferably, A 1 O is an oxypropylene group.
When A 1 O has an oxypropylene group and an oxybutylene group, these addition forms may be random or block.
一般式（１）において、ｎは、好ましくは２〜２５０であり、より好ましくは２〜２００であり、さらに好ましくは２〜１００であり、よりさらに好ましくは１０〜１００であり、特に好ましくは１５〜１００であり、最も好ましくは１５〜７０である。
ｍは、好ましくは３〜６であり、より好ましくは３〜５であり、さらに好ましくは３である。
また、一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、１分子あたりのオキシアルキレン基の平均付加モル数（ｎ×ｍ）が、１０〜３００であることが好ましく、より好ましくは４０〜１５０である。
In the general formula (1), n is preferably 2 to 250, more preferably 2 to 200, still more preferably 2 to 100, even more preferably 10 to 100, and particularly preferably 15. It is ~ 100, most preferably 15 ~ 70.
m is preferably 3 to 6, more preferably 3 to 5, and even more preferably 3.
Further, the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol represented by the general formula (1) preferably has an average number of moles (n × m) of oxyalkylene groups added per molecule of 10 to 300, more preferably. It is preferably 40 to 150.
一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の質量平均分子量は、２５０〜４００００であることが好ましく、５００〜１００００であることがより好ましい。
質量平均分子量は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質として求められる。
The mass average molecular weight of the alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol represented by the general formula (1) is preferably 250 to 40,000, more preferably 500 to 10,000.
The mass average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using N, N-dimethylformamide (DMF) as a developing solvent and polyethylene glycol (PEG) as a standard substance.
成分（ａ）における多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の好ましい態様の一例は、一般式（１）において、Ｒ１が炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｎが２〜２５０の数であり、ｍが３である化合物である。多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、より好ましくは、一般式（１）において、Ｒ１が、グリセロールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、１０〜２００（好ましくは、１５〜１００）の数であり、ｍが、３を表す化合物である。３個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物として、一般式（１）において、Ｒ１が、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はソルビトールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏが、オキシプロピレン基を表し、ｎが、５〜５０（好ましくは、８〜３０）の数であり、ｍが、３、４又は６を表す化合物も好ましい。この場合、ｍ個の〔−Ｏ―（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈ〕は同一であってもよく、異なっていてもよい。
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物としてこのような化合物を含むと、低温時の抑泡性をより向上させることができる。このため自動洗浄機の立ち上がり時の泡立ちをより充分に抑制することができる。
Remaining one example of a preferred embodiment of the alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol in component (a) are the compounds of formula (1), in which R 1, except all hydroxyl groups from trihydric aliphatic alcohol having 3 to 5 carbon atoms It represents a group, A 1 O represents an oxypropylene group, n is a number of 2 to 250, and m is 3. The alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol more preferably, in the general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from glycerol, and A 1 O represents an oxypropylene group, n. Is a compound having a number of 10 to 200 (preferably 15 to 100) and m representing 3. The three [-O- (A 1 O) n-H] may be the same or different.
Further, as an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol, in the general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from trimethylolpropane, pentaerythritol or sorbitol, and A 1 O is oxypropylene. Compounds representing a group, where n is a number of 5 to 50 (preferably 8 to 30) and m is 3, 4 or 6 are also preferred. In this case, m [-O- (A 1 O) n-H] may be the same or different.
Including such a compound as an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol can further improve the foam-suppressing property at low temperature. Therefore, foaming at the start of the automatic washing machine can be more sufficiently suppressed.
本発明における成分（ａ）は、一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであることが好ましい。 The component (a) in the present invention is preferably a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2).
上記一般式（２）におけるＲ２は、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基を表し、Ａ２Ｏは、同一又は異なって、炭素数３又は４のオキシアルキレン基を表し、ｔは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、２〜１００の数である。 R 2 in the general formula (2) represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and A 2 O is an oxyalkylene group having 3 or 4 carbon atoms, which is the same or different. , T represents the average number of moles of the oxyalkylene group added, and is a number of 2 to 100.
一般式（２）において、Ｒ２は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基である。本発明におけるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルは、一般式（２）において、Ｒ２が、炭素数１〜２０のアルキル基を表すポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルであることが好ましい。 In the general formula (2), R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. In the general formula (2), the polyoxyalkylene monoalkyl ether in the present invention is preferably a polyoxyalkylene monoalkyl ether in which R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｓ−ヘプチル基、ｔ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｓ−オクチル基、ｔ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルへキシル基、３−エチルへキシル基、ｎ−ノニル基、ｓ−ノニル基、ｔ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ｓ−デシル基、ｔ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、ｓ−ウンデシル基、ｔ−ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｓ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｓ−トリデシル基、ｔ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｓ−テトラデシル基、ｔ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｓ−ペンタデシル基、ｔ−ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｓ−ヘプタデシル基、ｔ−ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｓ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、イソオクタデシル基等の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。中でも、炭素数３〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１５のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１３のアルキル基が特に好ましい。また、アルキル基は、分岐鎖アルキル基が好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group and a t-pentyl group. n-hexyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, s-heptyl group, t-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, s-octyl group, t-octyl group. , Isooctyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, n-nonyl group, s-nonyl group, t-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, s-decyl group, t-decyl group , Isodecyl group, n-undecyl group, s-undecyl group, t-undesyl group, isoundesyl group, n-dodecyl group, s-dodecyl group, t-dodecyl group, isododecyl group, n-tridecyl group, s-tridecyl group, t-tridecyl group, isotridecyl group, n-tetradecyl group, s-tetradecyl group, t-tetradecyl group, isotetradecyl group, n-pentadecyl group, s-pentadecyl group, t-pentadecyl group, isopentadecyl group, n- Hexadecyl group, s-hexadecyl group, t-hexadecyl group, isohexadecyl group, n-heptadecyl group, s-heptadecyl group, t-heptadecyl group, isoheptadecyl group, n-octadecyl group, s-octadecyl group, t-octadecyl group. , A straight chain or branched alkyl group such as an isooctadecyl group. Among them, an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 4 to 15 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms is further preferable, and an alkyl group having 13 carbon atoms is particularly preferable. The alkyl group is preferably a branched chain alkyl group.
炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等の直鎖又は分岐鎖アルケニル基が挙げられる。中でも、炭素数４〜１５のアルケニル基が好ましく、例えば、２−ブテニル基、３−ブテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基が好ましく、炭素数５〜１５のアルケニル基がより好ましく、トリデセニル基が特に好ましい。 Examples of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 3-pentenyl group, a 4-pentenyl group, a hexenyl group and a heptenyl group. Examples thereof include a linear or branched alkenyl group such as a group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group and an octadecenyl group. Among them, an alkenyl group having 4 to 15 carbon atoms is preferable, and for example, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group and a pentadecenyl group are preferable, and 5 to 15 carbon atoms are preferable. The alkenyl group of is more preferred, and the tridecenyl group is particularly preferred.
Ａ２Ｏで表される炭素数３又は４のオキシアルキレン基は、オキシプロピレン基、オキシブチレン基である。Ａ２Ｏは、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、全オキシアルキレン基中のオキシプロピレン基の割合は、５０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。特に好ましくは、Ａ２Ｏはオキシプロピレン基である。
Ａ２Ｏとしてオキシプロピレン基及びオキシブチレン基を有する場合、これらの付加形式は、ランダム状でもよく、ブロック状でもよい。
ｔは、好ましくは２〜６０であり、より好ましくは２〜５５であり、さらに好ましくは２〜１０である。
Oxyalkylene group having a carbon number of 3 or 4 represented by A 2 O is an oxypropylene group, an oxybutylene group. A 2 O preferably contains an oxypropylene group, and the proportion of the oxypropylene group in the total oxyalkylene group is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and 95 mol. % Or more is more preferable. Particularly preferably, A 2 O is an oxypropylene group.
When A 2 O has an oxypropylene group and an oxybutylene group, these addition forms may be random or block.
t is preferably 2 to 60, more preferably 2 to 55, and even more preferably 2 to 10.
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの質量平均分子量は、１５０〜５０００であることが好ましく、２５０〜４０００であることがより好ましい。
上記質量平均分子量は、ＤＭＦを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでＰＥＧを標準物質として求められる。
The mass average molecular weight of the polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2) is preferably 150 to 5000, and more preferably 250 to 4000.
The mass average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using DMF as a developing solvent and PEG as a standard substance.
一般式（２）の好ましい態様の一例として、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｔが、２〜６０の数であることが挙げられる。より好ましくは、一般式（２）において、Ｒ２が炭素数４〜１５（より好ましくは炭素数１２〜１５）のアルキル基を表し、Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｔが、２〜６０の数である。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルがこのような化合物であると、低温時の抑泡性をより向上させることができる。 As an example of a preferred embodiment of the general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, A 2 O represents an oxypropylene group, and t is a number of 2 to 60. .. More preferably, in the general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 4 to 15 carbon atoms (more preferably 12 to 15 carbon atoms), A 2 O represents an oxypropylene group, and t is 2 to 2. It is a number of 60. When the polyoxyalkylene monoalkyl ether is such a compound, the foam-suppressing property at low temperature can be further improved.
本発明においては、上記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが、Ｒ２が炭素数１２〜１５のアルキル基であるポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルであることが好ましく、ポリオキシプロピレントリデシルエーテルであることが特に好ましい。ポリオキシプロピレントリデシルエーテルを含有すると、低温時の抑泡性が特に良好であるため好ましい。Ｒ２が炭素数１２〜１５のアルキル基であるポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル（好ましくはポリオキシプロピレントリデシルエーテル）は、好ましくはオキシプロピレン基の平均付加モル数（ｔ）が２〜５０（より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜８）である。 In the present invention, the polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2) is preferably a polyoxypropylene monoalkyl ether in which R 2 is an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms, and polyoxy. Propylene tridecyl ether is particularly preferred. It is preferable to contain polyoxypropylene tridecyl ether because the foam-suppressing property at low temperature is particularly good. Polyoxypropylene monoalkyl ether R 2 is an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms (preferably polyoxypropylene tridecyl ether), preferably having an average addition mole number of oxypropylene groups (t) is 2 to 50 (more It is preferably 2 to 10 and more preferably 2 to 8).
本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）を０．０１〜１０質量％含有する。成分（ａ）の含量が上記範囲であると、低温時の抑泡性が良好となる。成分（ａ）が１０質量％を超えると、洗浄作用が低下する場合がある。成分（ａ）の含有量は、低温時の抑泡性がより良好となることから、好ましくは０．０１〜８質量％であり、より好ましく０．１〜５質量％である。成分（ａ）に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。 The cleaning composition of the present invention contains 0.01 to 10% by mass of the component (a). When the content of the component (a) is in the above range, the foam-suppressing property at low temperature becomes good. If the component (a) exceeds 10% by mass, the cleaning action may be reduced. The content of the component (a) is preferably 0.01 to 8% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, because the foam-suppressing property at low temperature becomes better. When the component (a) contains two or more kinds of compounds, the above-mentioned content is determined as the total of them.
本発明における成分（ｂ）は、リバーステトロニック型ブロックポリマー、プルロニック型ブロックポリマー及びテトロニック型ブロックポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤である。これらの界面活性剤をそれぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、成分（ｂ）はリバーステトロニック型ブロックポリマーを含むことが好ましく、成分（ｂ）としては、リバーステトロニック型ブロックポリマーが特に好ましい。 The component (b) in the present invention is at least one surfactant selected from the group consisting of a reverse tetronic type block polymer, a pluronic type block polymer and a tetronic type block polymer. Only one of these surfactants may be used, or two or more of these surfactants may be used in combination. Among them, the component (b) preferably contains a reverse tetronic type block polymer, and the component (b) is particularly preferably a reverse tetronic type block polymer.
リバーステトロニック型ブロックポリマーの質量平均分子量は、好ましくは１０００〜６０００であり、より好ましくは３０００〜５０００である。
プルロニック型ブロックポリマーの質量平均分子量は、好ましくは１０００〜６０００であり、より好ましくは１０００〜４０００である。
テトロニック型ブロックポリマーの質量平均分子量は、好ましくは１０００〜６０００であり、より好ましくは１５００〜４０００である。
質量平均分子量が上記範囲であると、汚れ存在下での抑泡性がより向上する。
上記質量平均分子量は、ＤＭＦを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでＰＥＧを標準物質として求められる。
The mass average molecular weight of the river stetronic block polymer is preferably 1000 to 6000, and more preferably 3000 to 5000.
The mass average molecular weight of the pluronic block polymer is preferably 1000 to 6000, and more preferably 1000 to 4000.
The mass average molecular weight of the tetronic type block polymer is preferably 1000 to 6000, and more preferably 1500 to 4000.
When the mass average molecular weight is in the above range, the foam-suppressing property in the presence of dirt is further improved.
The mass average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using DMF as a developing solvent and PEG as a standard substance.
上記リバーステトロニック型ブロックポリマー中のオキシエチレン基（ＥＯ）とオキシプロピレン基（ＰＯ）のモル比（ＥＯ／ＰＯ）は１／０．５〜１／１０であることが好ましく、１／０．５〜１／５であることがより好ましく、１／１〜１／３がさらに好ましい。
プルロニック型ブロックポリマー中のＥＯとＰＯのモル比（ＥＯ／ＰＯ）は１／０．５〜１／１５であることが好ましく、１／２〜１／１２であることがより好ましく、１／４〜１／９がさらに好ましい。テトロニック型ブロックポリマー型ブロックポリマー中のＥＯとＰＯのモル比（ＥＯ／ＰＯ）は１／０．５〜１／１５であることが好ましく、１／２〜１／１２であることがより好ましく、１／４〜１／９がさらに好ましい。
成分（ｂ）としてＥＯ／ＰＯのモル比が上記割合であるリバーステトロニック型ブロックポリマー、プルロニック型ブロックポリマー及びテトロニック型ブロックポリマーを１種又は２種以上を含むと、汚れ存在下での抑泡性がより向上するため好ましい。
The molar ratio (EO / PO) of the oxyethylene group (EO) to the oxypropylene group (PO) in the reverse tetronic type block polymer is preferably 1 / 0.5 to 1/10, and 1/0. It is more preferably 5 to 1/5, and even more preferably 1/1 to 1/3.
The molar ratio of EO to PO (EO / PO) in the pluronic block polymer is preferably 1 / 0.5 to 1/15, more preferably 1/2 to 1/12, and 1/4. ~ 1/9 is more preferable. The molar ratio of EO to PO (EO / PO) in the tetronic block polymer type block polymer is preferably 1 / 0.5 to 1/15, more preferably 1/2 to 1/12. , 1/4 to 1/9 are more preferable.
When one or more of the reverse tetronic type block polymer, the pluronic type block polymer and the tetronic type block polymer having the above ratio of the molar ratio of EO / PO are contained as the component (b), the suppression in the presence of dirt It is preferable because the foaming property is further improved.
本発明の洗浄剤組成物は、成分（ｂ）を０．１〜１０質量％含有する。成分（ｂ）を上記量含むことにより、優れた抑泡性を発揮することができる。特に、汚れ存在下での抑泡性が向上し、洗浄液中に汚れが多量に存在する場合でも泡立ちを抑制することができる。また、洗浄剤組成物を業務用自動洗浄機に使用した場合にも泡立ちを抑制することができる。さらに、成分（ｂ）を上記量含むことにより、高い洗浄力を発揮することができる。成分（ｂ）の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましく１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１〜８質量％である。成分（ｂ）に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。 The cleaning composition of the present invention contains the component (b) in an amount of 0.1 to 10% by mass. By including the component (b) in the above amount, excellent foam-suppressing property can be exhibited. In particular, the foam-suppressing property in the presence of dirt is improved, and foaming can be suppressed even when a large amount of dirt is present in the cleaning liquid. In addition, foaming can be suppressed even when the cleaning agent composition is used in a commercial automatic cleaning machine. Further, by including the component (b) in the above amount, high detergency can be exhibited. The content of the component (b) is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and further preferably 1 to 8% by mass. When the component (b) contains two or more compounds, the above content is defined as the total of them.
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り、成分（ａ）及び成分（ｂ）以外の成分を含んでもよい。
例えば、本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アルカリ剤、キレート剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。これらはそれぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The cleaning composition of the present invention may contain components other than the component (a) and the component (b) as long as the effects of the present invention are not impaired.
For example, the detergent composition of the present invention may further contain at least one selected from the group consisting of alkaline agents, chelating agents, solubilizing agents, bleaching agents, corrosion inhibitors, disinfectants and enzymes. preferable. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination.
洗浄剤組成物がアルカリ剤を含有すると、洗浄力が向上するため好ましい。
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればよく、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いることができる。アルカリ金属塩としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のリン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩及びケイ酸のアルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；リン酸三ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム（メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、ケイ酸ソーダ１号、ケイ酸ソーダ２号、ケイ酸ソーダ３号、ケイ酸ソーダ４号）、ケイ酸カリウム（メタケイ酸カリウム、セスキケイ酸カリウム、オルソケイ酸カリウム）等のケイ酸のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は、水和物となっていてもよい。中でも、アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸のアルカリ金属塩がより好ましく、ケイ酸のアルカリ金属塩がさらに好ましい。なお、後記するキレート剤として例示される化合物は、本発明におけるアルカリ剤には含まれない。
It is preferable that the cleaning agent composition contains an alkaline agent because the cleaning power is improved.
The alkaline agent may be any water-soluble alkaline agent, and for example, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt can be used. As the alkali metal salt, at least one compound selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkali metal phosphates, alkali metal carbonates and silicic acid alkali metal salts is preferable, and for example, water. Alkali metal hydroxides such as sodium oxide and potassium hydroxide; alkali metal phosphates such as trisodium phosphate; alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; Sodium acid (sodium metasilicate, sodium sesquisilicate, sodium orthosilicate, sodium silicate No. 1, sodium silicate No. 2, sodium silicate No. 3, sodium silicate No. 4), potassium silicate (potassium metasilicate, sesquisilicate) Alkali metal salts of silicates such as potassium and potassium orthosilicate) are preferred. These alkaline agents may be hydrates. Of these, alkali metal hydroxides and silicic acid alkali metal salts are more preferable, and silicic acid alkali metal salts are even more preferable. The compounds exemplified as the chelating agent described later are not included in the alkaline agent in the present invention.
洗浄剤組成物がアルカリ剤を含有する場合、アルカリ剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５〜８５質量％であることが好ましい。アルカリ剤の含有量が上記範囲であると、洗浄力がより高くなる。上記アルカリ剤の含有量は、好ましくは１０〜５０質量％である。アルカリ剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各アルカリ剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning agent composition contains an alkaline agent, the content of the alkaline agent is preferably 5 to 85% by mass with respect to the cleaning agent composition. When the content of the alkaline agent is in the above range, the detergency becomes higher. The content of the alkaline agent is preferably 10 to 50% by mass. When two or more kinds of alkaline agents are contained, the above content is defined as the total content of each alkaline agent.
洗浄剤組成物がキレート剤を含有すると、洗浄力がより高くなるため好ましい。
キレート剤としては、アミノカルボン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、リン酸系、エーテルカルボン酸塩、ホスホン酸系等のキレート剤が挙げられる。後記する質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤として例示されるポリアクリル酸ナトリウム等の化合物は、本発明におけるキレート剤には含まれない。
It is preferable that the cleaning agent composition contains a chelating agent because the cleaning power becomes higher.
Examples of the chelating agent include aminocarboxylic acid-based, hydroxycarboxylic acid-based, phosphoric acid-based, ethercarboxylic acid salt, and phosphonic acid-based chelating agents. Compounds such as sodium polyacrylate exemplified as the polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 30000, which will be described later, are not included in the chelating agent in the present invention.
上記アミノカルボン酸系のキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン六酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。 Examples of the aminocarboxylic acid-based chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA), diethylenetriaminetetraacetic acid (DTPA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), and triacetic acid. Ethylenediaminetetraacetic acid (TTHA), diacetic acid glutamate (GLDA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethylglycine (DHEG), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (PDTA), 1,3-diamino-2 -Hydroxypropane hexaacetic acid (DPTA-OH), diacetic acid aspartate (ASDA), ethylenediaminesuccinic acid (EDDS) or salts thereof and the like can be mentioned.
上記ヒドロキシカルボン酸系のキレート剤としては、例えば、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸又はこれらの塩が挙げられる。
上記リン酸系のキレート剤としては、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸塩等が挙げられる。
Examples of the hydroxycarboxylic acid-based chelating agent include malic acid, succinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, gluconic acid, and salts thereof.
Examples of the phosphoric acid-based chelating agent include tripolyphosphoric acid and hexametaphosphate.
上記ホスホン酸系のキレート剤としては、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）又はこれらの塩等が挙げられる。 Examples of the phosphonic acid-based chelating agent include hydroxyetidronic diphosphonic acid (HEDP), nitrilotrismethylenephosphonic acid (NTMP), phosphonobutanetricarboxylic acid (PBTC), ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTPP), and salts thereof. Can be mentioned.
上記キレート剤における塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。 Examples of the salt in the chelating agent include salts of alkali metals such as potassium and sodium; and salts of alkaline earth metals such as magnesium and calcium. Of these, alkali metal salts are preferable, and sodium salts or potassium salts are more preferable.
本発明におけるキレート剤としては、アミノカルボン酸系、ホスホン酸系等のキレート剤が好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン酸又はこれらの塩等がより好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸又はこれらの塩がさらに好ましい。 As the chelating agent in the present invention, aminocarboxylic acid-based chelating agents, phosphonic acid-based chelating agents, and the like are preferable, and nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, phosphonobutanetricarboxylic acid, or these. Salts and the like are more preferable, and nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine diacetic acid or salts thereof are further preferable.
洗浄剤組成物がキレート剤を含有する場合、キレート剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５〜８５質量％であることが好ましい。キレート剤が５質量％未満であると、スケールの発生が問題となる場合がある。キレート剤が８５質量％を超えると、洗浄力が低くなる場合がある。上記キレート剤の含有量は、好ましくは３０〜５０質量％である。キレート剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各キレート剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning agent composition contains a chelating agent, the content of the chelating agent is preferably 5 to 85% by mass with respect to the cleaning agent composition. If the chelating agent is less than 5% by weight, scale generation may be a problem. If the chelating agent exceeds 85% by mass, the detergency may be lowered. The content of the chelating agent is preferably 30 to 50% by mass. When two or more types of chelating agents are contained, the above content is defined as the total content of each chelating agent.
洗浄剤組成物が可溶化剤を含有すると、液体の場合、保管安定性が向上するため好ましい。
可溶化剤としては、例えば、芳香族酸又はその塩、カルボン酸又はその塩、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族酸としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸等が挙げられる。
カルボン酸としては、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、オクチル酸、カプリル酸等が挙げられる。
塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属や、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類等の塩を挙げることができ、中でも、ナトリウム塩が好ましい。
アルキルポリグルコシドとして、ブチルポリグルコシド等が挙げられる。
中でも、可溶化剤として、オクチル酸、カプリル酸及びブチルポリグルコシドの１種又は２種以上が好ましい。
When the cleaning agent composition contains a solubilizer, it is preferable in the case of a liquid because the storage stability is improved.
Examples of the solubilizer include aromatic acids or salts thereof, carboxylic acids or salts thereof, alkylpolyglucosides and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the aromatic acid include xylene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, benzoic acid and the like.
Examples of the carboxylic acid include citric acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, octyl acid, caprylic acid and the like.
Examples of the salt include salts of alkali metals such as potassium and sodium, and amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and among them, sodium salt is preferable.
Examples of the alkyl polyglucoside include butyl polyglucoside.
Among them, as the solubilizer, one or more of octyl acid, caprylic acid and butyl polyglucoside are preferable.
洗浄剤組成物が可溶化剤を含有する場合、可溶化剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。可溶化剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各可溶化剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning agent composition contains a solubilizer, the content of the solubilizer is preferably 0.1 to 10% by mass, preferably 1 to 8% by mass, based on the cleaning agent composition. More preferably, 1 to 5% by mass is further preferable. When two or more kinds of solubilizers are contained, the above content is defined as the total content of each solubilizer.
洗浄剤組成物が漂白剤を含有すると、洗浄力、除菌効果、脱臭作用及び漂白作用が向上する。
漂白剤として、例えば、塩素化イソシアヌル酸塩（塩素化イソシアヌル酸ナトリウム（ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム）、塩素化イソシアヌル酸カリウム（ジクロロイソシアヌル酸カリウム）等）、トリクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸塩（次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等）等の塩素系漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの漂白剤は、水和物であってもよい。中でも、漂白剤として、塩素化イソシアヌル酸塩、次亜塩素酸塩が好ましく、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。
When the detergent composition contains a bleaching agent, the detergency, the sterilizing effect, the deodorizing effect and the bleaching effect are improved.
As bleaching agents, for example, chlorinated isocyanurate (sodium chlorinated isocyanurate (sodium dichloroisocyanurate), potassium chlorinated isocyanurate (potassium dichloroisocyanurate), etc.), trichloroisocyanuric acid, hypochlorite (hypochlorite). Examples thereof include chlorine bleaching agents such as sodium chlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, etc.). One of these bleaches may be used, or two or more of these bleaches may be used in combination. Moreover, these bleaches may be hydrates. Among them, as the bleaching agent, chlorinated isocyanurate and hypochlorite are preferable, and sodium chlorinated isocyanurate and sodium hypochlorite are more preferable.
洗浄剤組成物が漂白剤を含有する場合、漂白剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜２０質量％が好ましい。漂白剤が０．１質量％未満であると、漂白剤を添加することによる得られる洗浄力と除菌効果、脱臭作用又は漂白作用の向上が充分でない場合がある。漂白剤が２０質量％を超えると、例えば漂白剤が塩素系漂白剤の場合に塩素臭が問題となる場合がある。漂白剤の含有量は、好ましくは２〜１０質量％である。漂白剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各漂白剤の含有量の合計として定める。 When the detergent composition contains a bleaching agent, the content of the bleaching agent is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the detergent composition. If the amount of the bleaching agent is less than 0.1% by mass, the detergency and the sterilizing effect, the deodorizing effect or the bleaching effect obtained by adding the bleaching agent may not be sufficiently improved. If the amount of bleach exceeds 20% by mass, chlorine odor may become a problem when, for example, the bleach is a chlorine-based bleach. The content of bleach is preferably 2-10% by mass. When two or more kinds of bleaching agents are contained, the above-mentioned content is determined as the total content of each bleaching agent.
洗浄剤組成物が腐食防止剤を含有すると、洗浄剤組成物の腐食防止作用（防食作用）が向上する。
腐食防止剤としては、アルミニウム、銅又は銅合金に対する腐食防止剤を用いることが好ましい。このような腐食防止剤として、例えば、ベンゾトリアゾール又はその誘導体（例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−ドデシルベンゾトリアゾール、５−オクチルベンゾトリアゾール、５−ヘキシルベンゾトリアゾール、５−ブチルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、４−カルボキシベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール等）、ベンゾイミダゾール又はその誘導体（例えば、ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール等）、ベンゾチアゾール又はその誘導体（例えば、ベンゾチアゾール、２−メチルベンゾチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等）を好適に使用することができる。中でも、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールが好ましく、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールがより好ましい。
When the cleaning agent composition contains a corrosion inhibitor, the corrosion prevention action (corrosion prevention action) of the cleaning agent composition is improved.
As the corrosion inhibitor, it is preferable to use a corrosion inhibitor for aluminum, copper or a copper alloy. Examples of such corrosion inhibitors include benzotriazoles or derivatives thereof (eg, benztriazole, triltriazole, 5-dodecylbenzotriazole, 5-octylbenzotriazole, 5-hexylbenzotriazole, 5-butylbenzotriazole, 5- Methylbenzotriazole, 4-carboxybenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, carboxybenzotriazole methyl ester, carboxybenzotriazole butyl ester, carboxybenzotriazole hexyl ester, benzotriazole octyl ester, dicarboxypropylbenzotriazole, etc.), benzimidazole or Derivatives thereof (eg, benzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, thiazolylbenzoimidazole, thiabendazole, etc.), benzothiazole or derivatives thereof (eg, benzothiazole, 2-methylbenzotriazole, 2-aminobenzothiazole, 2-mercapto). Benzotriazole, etc.) can be preferably used. Among them, benzimidazole, benzotriazole and triltriazole are preferable, and benzotriazole and triltriazole are more preferable.
洗浄剤組成物が腐食防止剤を含有する場合、腐食防止剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．００１〜５質量％が好ましい。腐食防止剤が０．００１質量％未満であると、充分な腐食防止作用を発揮できない場合がある。腐食防止剤が５質量％を超えると、腐食防止剤特有の臭いの影響が強くなる場合がある。上記腐食防止剤の含有量は、好ましくは０．１〜２質量％である。腐食防止剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各腐食防止剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning agent composition contains a corrosion inhibitor, the content of the corrosion inhibitor is preferably 0.001 to 5% by mass with respect to the cleaning agent composition. If the amount of the corrosion inhibitor is less than 0.001% by mass, a sufficient corrosion inhibitory effect may not be exhibited. If the amount of the corrosion inhibitor exceeds 5% by mass, the influence of the odor peculiar to the corrosion inhibitor may become stronger. The content of the corrosion inhibitor is preferably 0.1 to 2% by mass. When two or more types of corrosion inhibitors are contained, the above content is defined as the total content of each corrosion inhibitor.
洗浄剤組成物が除菌剤を含有すると、除菌効果が向上する。
除菌剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、２−オクチル４−イソチアゾリン−３―オン、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、４，４’−（テトラメチレンジカルボニルアミノ）ビス（１―デシルピリジニウムブロマイド）、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ピリジン−２−チオール−１−オキシドナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４’−トリクロロ―２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、アルキルポリアミノエチルグリシン、ソルビン酸、安息香酸、プロピオン酸、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。中でも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が好ましい。
When the cleaning agent composition contains a disinfectant, the disinfectant effect is improved.
Examples of the disinfectant include N, N', N''-tris (hydroxyethyl) hexahydro-s-triazine, 4,4-dimethyloxazolidine, 2-octyl4-isothiazolin-3-one, alkyldimethylbenzylammonium. Chloride, benzethonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, hexadecylpyridinium chloride, alkyldimethylhydroxyammonium chloride, alkyldimethylhydroxyammonium chloride, 4,4'-(tetramethylenedicarbonylamino) bis (1-decyl) Pyridinium bromide), Chlorhexidine gluconate, Chlorhexidine hydrochloride, Polyhexamethylene biguanide hydrochloride, Pyridine-2-thiol-1-oxide sodium, Isopropylmethylphenol, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, Alkyl Examples thereof include polyaminoethylglycine, sorbic acid, benzoic acid, propionic acid, alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride and the like. Of these, didecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride and the like are preferable.
洗浄剤組成物が除菌剤を含有する場合、除菌剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜３０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましい。除菌剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各除菌剤の含有量の合計として定める。 When the cleaning agent composition contains a disinfectant, the content of the disinfectant is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, based on the cleaning agent composition. When two or more disinfectants are contained, the above content is defined as the total content of each disinfectant.
洗浄剤組成物が酵素を含有すると、洗浄力が向上する。
酵素として、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼ等が挙げられる。これらの酵素が含まれていると、酵素の機能により洗浄力が向上する。中でも、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼが好ましい。
When the cleaning agent composition contains an enzyme, the cleaning power is improved.
Examples of the enzyme include protease, esterase, lipase, nuclease, cellulase, amylase and pectinase. When these enzymes are contained, the detergency is improved by the function of the enzymes. Of these, proteases, amylases and lipases are preferred.
プロテアーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ、オボザイム（ノボザイムズジャパン（株））、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。 Examples of commercially available enzymes that can be used as proteases include alcalase, sabinase, evarase, cannase, esperase, ovozyme (Novozymes Japan Co., Ltd.), Plafect, Properase, and Plafect OX (Genencore International).
アミラーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、ラピダーゼ（ギスト−ブロカーズ社）、ターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。
リパーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、エンチロンＡＫＧ−２０００（洛東化成工業（株））、リポザイム（ノボザイムズジャパン（株））等が挙げられる。
Examples of commercially available enzymes that can be used as amylase include Rapidase (Gist-Brokers), Termamil, Duramil, Stainzyme (Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd.), Plaster ST, Plaster OxAm (Genencore International), and the like. Be done.
Examples of commercially available enzymes that can be used as lipases include Entyrone AKG-2000 (Rakuto Kasei Kogyo Co., Ltd.) and Lipozyme (Novozymes Japan Co., Ltd.).
洗浄剤組成物が酵素を含有する場合、酵素の含有量は、洗浄剤組成物に対して、酵素タンパク質量として０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。酵素が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各酵素の含有量の合計として定める。 When the cleaning agent composition contains an enzyme, the content of the enzyme is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, as the amount of the enzyme protein with respect to the cleaning agent composition. When two or more enzymes are contained, the above content is defined as the total content of each enzyme.
本発明の洗浄剤組成物に酵素及びアルカリ剤を配合する場合、アルカリ剤を含有する中性〜弱アルカリ性水溶液中での酵素失活を抑制するため、酵素安定化剤を配合することが好ましい。酵素安定化剤としては、ホウ酸又はホウ酸を形成することが可能なホウ素化合物、水溶性カルシウム塩から選択される１種以上を配合することが好ましい。酵素安定化剤の配合量は、洗浄剤組成物に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜８質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である。 When an enzyme and an alkaline agent are added to the cleaning composition of the present invention, it is preferable to add an enzyme stabilizer in order to suppress enzyme inactivation in a neutral to weakly alkaline aqueous solution containing the alkaline agent. As the enzyme stabilizer, it is preferable to blend boric acid or one or more selected from a boron compound capable of forming boric acid and a water-soluble calcium salt. The blending amount of the enzyme stabilizer is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, and further preferably 1 to 5% by mass with respect to the cleaning agent composition.
本発明の洗浄剤組成物は、質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤を含有してもよい。このような高分子分散剤を含有すると、スケール防止能が向上する。高分子分散剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸アクリル酸共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等が挙げられる。
金属塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
本発明における質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤としては、ポリアクリル酸塩、オレフィン−マレイン酸共重合体の塩が好ましく、ポリアクリル酸ナトリウム、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩がより好ましい。
The cleaning composition of the present invention may contain a polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 30000. When such a polymer dispersant is contained, the scale prevention ability is improved. Only one type of polymer dispersant may be used, or two or more types may be used in combination.
Examples of the polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000 include polyacrylic acid, polyaconite acid, polyitaconic acid, polycitraconic acid, polyfumalic acid, polymaleic anhydride, polymethaconic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, and polyvinyl. Phosphonic acid, sulfonated polymaleic acid, olefin-maleic acid copolymer, diisobutylene anhydride copolymer, styrene maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether anhydride copolymer, ethylene maleic anhydride copolymer, Maleic anhydride cross-link copolymer, maleic anhydride copolymer, vinyl anhydride maleic anhydride copolymer, maleic anhydride acrylonitrile copolymer, maleic anhydride acrylic acid ester copolymer, maleic anhydride butadiene Copolymer, maleic anhydride isoprene copolymer, poly-β-ketocarboxylic acid derived from maleic anhydride and carbon monoxide, itaconic acid, ethylene copolymer, aconitic acid copolymer of itacone, maleic anhydride Examples include copolymers, acrylic anhydride copolymers, methylene malonate copolymers, fumaric anhydride copolymers, ethylene glycol ethylene terephthalate copolymers, vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymers, and metal salts thereof. Be done.
Examples of the metal salt include alkali metal salts such as potassium and sodium; and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium. Of these, alkali metal salts are preferable, and sodium salts or potassium salts are more preferable.
As the polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 30000 in the present invention, salts of polyacrylate and olefin-maleic acid copolymer are preferable, and sodium polyacrylate and sodium salt of olefin-maleic acid copolymer are preferable. More preferable.
洗浄剤組成物が質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤を含有する場合、その含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。質量平均分子量３０００〜３０００００の高分子分散剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各高分子分散剤の含有量の合計として定める。
上記質量平均分子量は、リン酸緩衝溶液とアセトニトリルを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリアクリル酸を標準物質として求められる。
When the cleaning agent composition contains a polymer dispersant having a mass average molecular weight of 3000 to 300,000, the content thereof is preferably 0.1 to 20% by mass, preferably 0.1 to 20% by mass, based on the cleaning agent composition. 10% by mass is more preferable. When two or more kinds of polymer dispersants having a mass average molecular weight of 3000 to 30000 are contained, the above content is determined as the total content of each polymer dispersant.
The mass average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using a phosphoric acid buffer solution and acetonitrile as developing solvents and polyacrylic acid as a standard substance.
本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない限り、成分（ｂ）以外の界面活性剤（以下、その他の界面活性剤という）を使用してもよい。なお、上記成分（ａ）は、本発明における界面活性剤には含まれない。
その他の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等を使用することができ、好ましくは非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、リバースプルロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等が挙げられる。
In the detergent composition of the present invention, a surfactant other than the component (b) (hereinafter, referred to as another surfactant) may be used as long as the effect of the present invention is not impaired. The above component (a) is not included in the surfactant in the present invention.
As other surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants and the like can be used, and nonionic surfactants are preferable. Examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene dialkyl ethers, reverse pluronic block polymers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, fatty acid alkanolamides, polyoxyalkylene fatty acid alkanolamides, polyoxyalkylene fatty acid esters, and polyoxyalkylene sorbitan fatty acids. Examples thereof include esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, alkyl polyglycosides, polyoxyethylene methyl ether fatty acid esters, and polyoxyalkylene alkyl amines.
洗浄剤組成物が成分（ｂ）以外の界面活性剤を含有する場合、その含有量は、洗浄剤組成物に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下がより好ましく、実質的に成分（ｂ）以外の界面活性剤を含有しないことが最も好ましい。 When the detergent composition contains a surfactant other than the component (b), the content thereof is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and substantially the same as that of the detergent composition. Most preferably, it does not contain a surfactant other than the component (b).
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて溶媒、増量剤等の洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。また、必要に応じて、成分（ａ）及び成分（ｂ）に加えて消泡剤を含有してもよい。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、１〜３価のアルコールを好適に用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の２価又は３価の多価アルコール類等が挙げられる。中でも、２価又は３価の多価アルコールが好ましく、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、１,２−プロパンジオールがより好ましい。
上記増量剤としては、硫酸ナトリウム（芒硝）、粉末シリカ等が挙げられる。
上記消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。
The cleaning agent composition of the present invention may contain other components to be blended in the cleaning agent composition such as a solvent and a bulking agent, if necessary. Further, if necessary, an antifoaming agent may be contained in addition to the component (a) and the component (b). Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination.
Examples of the solvent include water, organic solvents and the like. As the organic solvent, 1-3-valent alcohols can be preferably used, for example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol. Monohydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol and other divalent or trivalent polyhydric alcohols, etc. Can be mentioned. Of these, divalent or trivalent polyhydric alcohols are preferable, and polypropylene glycol, propylene glycol, and 1,2-propanediol are more preferable.
Examples of the bulking agent include sodium sulfate (Glauber's salt), powdered silica and the like.
Examples of the defoaming agent include silicone-based defoaming agents.
本発明の洗浄剤組成物の剤形は、液体、固体（粉末、顆粒（粒状）、錠剤、タブレット、フレーク又はブロック等）のいずれでもよい。好ましくは、液体及び固体である。また、本発明の洗浄剤組成物は、カートリッジ洗浄剤等にも好適に使用される。 The dosage form of the detergent composition of the present invention may be any of liquid and solid (powder, granule (granule), tablet, tablet, flake or block, etc.). Liquids and solids are preferred. The cleaning agent composition of the present invention is also suitably used for cartridge cleaning agents and the like.
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択すればよい。例えば、成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分を混合又は撹拌等することにより製造することができる。各成分を混合する順番、混合又は撹拌の方法等は特に限定されない。 The method for producing the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the dosage form. For example, it can be produced by mixing or stirring the component (a) and the component (b), and other components to be blended as desired. The order in which each component is mixed, the method of mixing or stirring, and the like are not particularly limited.
例えば、ブロックなどの固形体の洗浄剤組成物を製造する際には、例えば、まず、水及び水以外の洗浄剤組成物の原料を撹拌混合し、スラリー液を調製した後、上記スラリー液を所望の型又は容器等に投入し、冷却して固化させることが好ましい。 For example, when producing a solid cleaning agent composition such as a block, for example, first, water and the raw materials of the cleaning agent composition other than water are stirred and mixed to prepare a slurry liquid, and then the above slurry liquid is used. It is preferable to put it in a desired mold or container and cool it to solidify it.
具体的には、まず、水に水以外の洗浄剤組成物の原料を加えた後、３０〜１００℃に維持し、攪拌することにより、水及び洗浄剤組成物の原料を含むスラリー液を調製する。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量は、上記スラリー液の全量に対して３５〜１００質量％が好ましい。
次に、上記スラリー液を所望の型又は容器に投入し、その後、上記スラリー液を常温で１〜２４時間放置して固化させ、型又は容器の形状に固化された固形体からなる洗浄剤組成物を製造する。
Specifically, first, a raw material for a cleaning agent composition other than water is added to water, and then the temperature is maintained at 30 to 100 ° C. and stirred to prepare a slurry liquid containing water and the raw material for the cleaning agent composition. To do.
The amount of the raw material of the cleaning agent composition other than water is preferably 35 to 100% by mass with respect to the total amount of the above slurry liquid.
Next, the slurry liquid is put into a desired mold or container, and then the slurry liquid is allowed to stand at room temperature for 1 to 24 hours to solidify, and a cleaning agent composition composed of a solid body solidified in the shape of the mold or container. Manufacture things.
顆粒状（粒状）の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分の粒状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
また、粉末状の洗浄剤組成物を製造する際には、洗浄剤組成物の原料となる成分（ａ）及び成分（ｂ）、並びに、所望により配合される他の成分の粉状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウターミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
液体の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されず、任意の成分を混合又は攪拌等をすることにより製造することができる。各成分を混合する順番、混合又は攪拌の方法等は特に限定されない。
When producing a granular (granular) cleaning agent composition, the components (a) and (b) that are the raw materials of the cleaning agent composition, and the granular raw materials of other components to be blended as desired are mixed. do it. A ribbon mixer, a nouter mixer, and a drum mixer are preferably used for mixing.
Further, when producing a powdery cleaning agent composition, the components (a) and (b) that are the raw materials of the cleaning agent composition, and the powdery raw materials of other components to be blended as desired are mixed. do it. A ribbon mixer, a nouter mixer, and a drum mixer are preferably used for mixing.
The method for producing the liquid cleaning agent composition is not particularly limited, and it can be produced by mixing or stirring any component. The order in which each component is mixed, the method of mixing or stirring, and the like are not particularly limited.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物が使用される自動洗浄機は特に限定されないが、例えば、スプレー式自動洗浄機等が挙げられる。スプレー式自動洗浄機として、例えば、自動食器洗浄機、コンテナ洗浄機等が挙げられる。コンテナとして、食品等の運搬に使用されるプラスチック製コンテナが挙げられる。中でも、本発明の洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物として好適に使用され、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物としてより好適に使用される。また、本発明の洗浄剤組成物は、業務用又は家庭用の自動洗浄機用として好適に使用されるが、業務用自動洗浄機用としてより好適であり、業務用の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として特に好適である。 The automatic washing machine in which the cleaning agent composition for an automatic washing machine of the present invention is used is not particularly limited, and examples thereof include a spray type automatic washing machine. Examples of the spray-type automatic washing machine include an automatic dishwasher and a container washing machine. Examples of the container include a plastic container used for transporting food and the like. Among them, the cleaning agent composition of the present invention is preferably used as a cleaning agent composition for an automatic dishwasher or a container washing machine, and more preferably used as a cleaning agent composition for an automatic dishwasher. Further, the cleaning agent composition of the present invention is suitably used for a commercial or household automatic washing machine, but is more suitable for a commercial automatic washing machine, and is used for cleaning a commercial automatic dishwasher. It is particularly suitable as an agent composition.
本発明の自動洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動洗浄機により食器等を洗浄する場合には、自動洗浄機中で、上記洗浄剤組成物を水で希釈した又は水に溶解させた洗浄液と食器等とを接触させればよく、該洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度は０．０４〜０．３質量％が好ましい。 When washing dishes and the like with an automatic washing machine using the cleaning agent composition for an automatic washing machine of the present invention, a washing liquid obtained by diluting the above-mentioned cleaning agent composition with water or dissolving it in water in the automatic washing machine. And tableware or the like may be brought into contact with each other, and the concentration of the cleaning agent composition in the cleaning liquid is preferably 0.04 to 0.3% by mass.
本発明の別の態様として、上述した本発明の洗浄剤組成物（以下、本発明の第一の洗浄剤組成物ともいう）において、成分（ｂ）にかえて、（ｂ’）リバースプルロニック型ブロックポリマー（以下、成分（ｂ’）ともいう）を使用することもできる。本発明の別の態様の一例として、下記の自動洗浄機用洗浄剤組成物も挙げられる。下記自動洗浄機用洗浄剤組成物を、本発明の第二の洗浄剤組成物ともいう。
＜１−１＞（ａ）上記一般式（１）で表される多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及び上記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０質量％、及び、（ｂ’）リバースプルロニック型ブロックポリマーを０．１〜１０質量％含むことを特徴とする自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−２＞上記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数１〜２０のアルキル基を表す上記＜１−１＞に記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−３＞上記一般式（２）において、Ｒ２が炭素数３〜１５のアルキル基を表し、上記Ａ２Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｔが２〜６０の数である上記＜１−１＞又は＜１−２＞に記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−４＞上記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが、ポリオキシプロピレントリデシルエーテルである上記＜１−１＞〜＜１−３＞のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−５＞上記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数３〜５の３価の脂肪族アルコールから全部の水酸基を除いた残基を表し、Ａ１Ｏがオキシプロピレン基を表し、ｎが２〜２５０の数であり、ｍが３である上記＜１−１＞〜＜１−４＞のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−６＞上記リバースプルロニック型ブロックポリマー中のオキシエチレン基（ＥＯ）とオキシプロピレン基（ＰＯ）のモル比（ＥＯ／ＰＯ）が１／１０〜１／２である上記＜１−１＞〜＜１−５＞のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−７＞さらに、アルカリ剤、キレート剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有する上記＜１−１＞〜＜１−６＞のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−８＞自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物である上記＜１−１＞〜＜１−７＞のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
＜１−９＞自動食器洗浄機用洗浄剤組成物である上記＜１−１＞〜＜１−８＞のいずれかに記載の自動洗浄機用洗浄剤組成物。
As another aspect of the present invention, in the above-mentioned cleaning agent composition of the present invention (hereinafter, also referred to as the first cleaning agent composition of the present invention), instead of the component (b), the (b') reverse pluronic type A block polymer (hereinafter, also referred to as a component (b')) can also be used. As an example of another aspect of the present invention, the following cleaning agent composition for an automatic washing machine can also be mentioned. The following cleaning agent composition for an automatic cleaning machine is also referred to as a second cleaning agent composition of the present invention.
<1-1> (a) Selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol represented by the above general formula (1) and a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the above general formula (2). A cleaning agent composition for an automatic washing machine, which comprises 0.01 to 10% by mass of at least one compound in total and 0.1 to 10% by mass of (b') reverse pluronic block polymer.
<1-2> The cleaning agent composition for an automatic washing machine according to the above <1-1> , wherein R 2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in the above general formula (2).
<1-3> In the above general formula (2), R 2 represents an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, A 2 O represents an oxypropylene group, and t is a number of 2 to 60. -1> or <1-2>. The cleaning agent composition for an automatic washing machine.
<1-4> The automatic according to any one of <1-1> to <1-3> above, wherein the polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the general formula (2) is a polyoxypropylene tridecyl ether. Cleaning agent composition for washing machine.
<1-5> In the above general formula (1), R 1 represents a residue obtained by removing all hydroxyl groups from a trivalent aliphatic alcohol having 3 to 5 carbon atoms, and A 1 O represents an oxypropylene group. The cleaning agent composition for an automatic washing machine according to any one of <1-1> to <1-4>, wherein n is a number of 2 to 250 and m is 3.
<1-6> The molar ratio (EO / PO) of the oxyethylene group (EO) to the oxypropylene group (PO) in the reverse pluronic block polymer is 1/10 to 1/2. <1-1> The cleaning agent composition for an automatic washing machine according to any one of <1-5>.
<1-7> Further, the above <1-1> to <1> further containing at least one selected from the group consisting of an alkaline agent, a chelating agent, a solubilizing agent, a bleaching agent, a corrosion inhibitor, a disinfectant, and an enzyme. The cleaning agent composition for an automatic washing machine according to any one of 1-6>.
<1-8> The cleaning agent composition for an automatic washing machine according to any one of <1-1> to <1-7> above, which is a cleaning agent composition for an automatic dishwasher or a container washing machine.
<1-9> The cleaning agent composition for an automatic dishwasher. The cleaning agent composition for an automatic dishwasher according to any one of <1-1> to <1-8> above.
本発明の第二の洗浄剤組成物は、成分（ｂ）の界面活性剤の代わりに（ｂ’）リバースプルロニック型ブロックポリマーを使用する以外は、上述した本発明の第一の洗浄剤組成物と同じである。本発明の第二の洗浄剤組成物も、低温時及び汚れ存在下において優れた抑泡性を発揮することができる。 The second detergent composition of the present invention described above, except that a (b') reverse pluronic block polymer is used instead of the surfactant of the component (b). Is the same as. The second cleaning agent composition of the present invention can also exhibit excellent foam-suppressing properties at low temperatures and in the presence of dirt.
本発明の第二の洗浄剤組成物は、成分（ａ）及び（ｂ’）を上記量含むことにより、優れた抑泡性及び洗浄力を発揮することができるものである。このため、低温時及び食品残渣等の汚れの存在下において優れた抑泡性を発揮することができる。また、洗浄剤組成物を業務用自動洗浄機で使用する場合でも、泡立ちを抑制することができる。特に、成分（ａ）を上記量含むことにより、低温時の泡立ちを抑制することができ、自動洗浄機による食器等の洗浄において、例えば洗浄機の立ち上げ時に洗浄液が低温であっても、低温〜洗浄温度の温度範囲において、洗浄液の泡立ちを抑制することができる。また、成分（ｂ’）を上記量含むことにより、汚れに起因する泡立ちを抑制することができ、汚れが多量に存在する場合でも高い抑泡性を示す。さらに、本発明の洗浄剤組成物は、成分（ａ）及び成分（ｂ）を上記量含むことにより、洗浄力が高いものである。 The second cleaning agent composition of the present invention can exhibit excellent foam-suppressing property and detergency by containing the components (a) and (b') in the above amounts. Therefore, excellent foam-suppressing property can be exhibited at low temperature and in the presence of stains such as food residue. Further, even when the cleaning agent composition is used in a commercial automatic cleaning machine, foaming can be suppressed. In particular, by containing the component (a) in the above amount, foaming at low temperature can be suppressed, and in washing dishes and the like by an automatic washing machine, for example, even if the washing liquid is low temperature at the time of starting up the washing machine, the temperature is low. In the temperature range of ~ cleaning temperature, foaming of the cleaning liquid can be suppressed. Further, by including the component (b') in the above amount, foaming caused by stains can be suppressed, and high foam-suppressing property is exhibited even when a large amount of stains are present. Further, the cleaning agent composition of the present invention has high detergency by containing the component (a) and the component (b) in the above amounts.
本発明における成分（ａ）及びその好ましい態様は、上述した通りである。成分（ｂ’）のリバースプルロニック型ブロックポリマーは、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
リバースプロニック型ブロックポリマーの質量平均分子量は、好ましくは１０００〜６０００であり、より好ましくは２０００〜５０００である。質量平均分子量が上記範囲であると、汚れ存在下での抑泡性がより向上する。上記質量平均分子量は、ＤＭＦを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでＰＥＧを標準物質として求められる。
The component (a) in the present invention and a preferred embodiment thereof are as described above. As the reverse pluronic type block polymer of the component (b'), only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
The mass average molecular weight of the reverse pronic block polymer is preferably 1000 to 6000, and more preferably 2000 to 5000. When the mass average molecular weight is in the above range, the foam-suppressing property in the presence of dirt is further improved. The mass average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using DMF as a developing solvent and PEG as a standard substance.
上記リバースプルロニック型ブロックポリマー中のオキシエチレン基（ＥＯ）とオキシプロピレン基（ＰＯ）のモル比（ＥＯ／ＰＯ）は１／１０〜１／２であることが好ましく、１／６〜１／２であることがより好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比が上記割合であるリバースプルロニック型ブロックポリマーを含むと、汚れ存在下での抑泡性がより向上するため好ましい。 The molar ratio (EO / PO) of the oxyethylene group (EO) to the oxypropylene group (PO) in the reverse pluronic block polymer is preferably 1/10 to 1/2, and 1/6 to 1/2. Is more preferable. It is preferable to include a reverse pluronic block polymer having an EO / PO molar ratio of the above ratio because the foam-suppressing property in the presence of dirt is further improved.
本発明の第二の洗浄剤組成物は、成分（ｂ’）を０．１〜１０質量％含有する。成分（ｂ’）を上記量含むことにより、優れた抑泡性を発揮することができる。特に、汚れ存在下での抑泡性が向上し、洗浄液中に汚れが多量に存在する場合でも泡立ちを抑制することができる。また、洗浄剤組成物を業務用自動洗浄機に使用した場合にも泡立ちを抑制することができる。さらに、成分（ｂ’）を上記量含むことにより、高い洗浄力を発揮することができる。成分（ｂ’）の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％であり、さらに好ましくは１．５〜８質量％である。成分（ｂ’）に２種以上の化合物が含まれる場合、上記含有量は、それらの合計として定める。 The second cleaning composition of the present invention contains the component (b') in an amount of 0.1 to 10% by mass. By including the component (b') in the above amount, excellent foam-suppressing property can be exhibited. In particular, the foam-suppressing property in the presence of dirt is improved, and foaming can be suppressed even when a large amount of dirt is present in the cleaning liquid. In addition, foaming can be suppressed even when the cleaning agent composition is used in a commercial automatic cleaning machine. Further, by including the component (b') in the above amount, high detergency can be exhibited. The content of the component (b') is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and further preferably 1.5 to 8% by mass. When the component (b') contains two or more compounds, the above content is defined as the total of them.
本発明の第二の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない限り、成分（ａ）及び成分（ｂ’）以外の成分を含んでもよい。例えば、上述したアルカリ剤、キレート剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。これらはそれぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。洗浄剤組成物が成分（ａ）及び成分（ｂ’）に加えて上記の成分の少なくとも１種を含有すると、洗浄力等がより向上するため好ましい。
また、上記効果を損なわない限り、成分（ｂ’）以外の界面活性剤（上述したその他の界面活性剤）を含有してもよいが、その含有量は、洗浄剤組成物に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下がより好ましく、実質的に成分（ｂ’）以外の界面活性剤を含有しないことが最も好ましい。なお、上記成分（ａ）は、本発明の第二の洗浄剤組成物における界面活性剤には含まれない。また、必要に応じて上述した溶媒、増量剤等の洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。必要に応じて、成分（ａ）及び成分（ｂ’）に加えて上述した消泡剤を含有してもよい。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの任意成分及びその好ましい含有量等は、上述した通りである。
The second cleaning composition of the present invention may contain components other than the component (a) and the component (b') as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, it preferably contains at least one selected from the group consisting of the above-mentioned alkaline agents, chelating agents, solubilizing agents, bleaching agents, corrosion inhibitors, disinfectants and enzymes. Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. It is preferable that the cleaning agent composition contains at least one of the above-mentioned components in addition to the component (a) and the component (b') because the cleaning power and the like are further improved.
Further, a surfactant other than the component (b') (the other surfactant described above) may be contained as long as the above effect is not impaired, but the content thereof is 10% by mass with respect to the detergent composition. % Or less, more preferably 5% by mass or less, and most preferably no surfactant other than the component (b') is substantially contained. The above component (a) is not included in the surfactant in the second detergent composition of the present invention. Further, if necessary, other components to be blended in the cleaning composition such as the above-mentioned solvent and bulking agent may be contained. If necessary, the above-mentioned antifoaming agent may be contained in addition to the component (a) and the component (b'). Only one of these may be used, or two or more thereof may be used in combination. These optional components and their preferred contents are as described above.
本発明の第二の洗浄剤組成物の剤形は特に限定されず、上述した液体、固体のいずれでもよい。また、本発明の第二の洗浄剤組成物は、カートリッジ洗浄剤等にも好適に使用される。本発明の第二の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択すればよく、上述した方法により製造することができる。
本発明の第二の洗浄剤組成物が使用される自動洗浄機及びその好ましい態様は、上述した本発明の第一の洗浄剤組成物と同じであり、例えば、スプレー式自動洗浄機等が挙げられる。中でも、本発明の第二の洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物として好適に使用され、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物としてより好適に使用される。また、本発明の洗浄剤組成物は、業務用又は家庭用の自動洗浄機用として好適に使用されるが、業務用自動洗浄機用としてより好適であり、業務用の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として特に好適である。
The dosage form of the second cleaning agent composition of the present invention is not particularly limited, and may be either the liquid or solid described above. The second cleaning agent composition of the present invention is also suitably used for cartridge cleaning agents and the like. The method for producing the second cleaning agent composition of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the dosage form, and can be produced by the method described above.
An automatic cleaning machine in which the second cleaning agent composition of the present invention is used and a preferred embodiment thereof are the same as those of the first cleaning agent composition of the present invention described above, and examples thereof include a spray type automatic cleaning machine. Be done. Among them, the second cleaning agent composition of the present invention is suitably used as a cleaning agent composition for an automatic dishwasher or a container washing machine, and more preferably used as a cleaning agent composition for an automatic dishwasher. To wash. Further, the cleaning agent composition of the present invention is suitably used for a commercial or household automatic washing machine, but is more suitable for a commercial automatic washing machine, and is used for cleaning a commercial automatic dishwasher. It is particularly suitable as an agent composition.
以下、本発明をより具体的に説明する実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, examples will be shown in which the present invention will be described in more detail. The present invention is not limited to these examples.
＜実施例１〜７５＞
表１〜表６に示す成分を、表１〜表６に示す割合となるように配合し、混合又は加温溶解することにより実施例１〜７５の各洗浄剤組成物を製造した。
<Examples 1 to 75>
The components shown in Tables 1 to 6 were blended in the proportions shown in Tables 1 to 6, and mixed or heated and dissolved to prepare each cleaning composition of Examples 1 to 75.
＜比較例１〜９３＞
表７〜表１４に示す成分を、表７〜表１４に示す割合となるように配合し、混合又は加温溶解することにより比較例１〜９３の各洗浄剤組成物を製造した。表１〜表１４中の数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（質量％）である。
<Comparative Examples 1 to 93>
The components shown in Tables 7 to 14 were blended in the proportions shown in Tables 7 to 14, and mixed or heated and dissolved to prepare each cleaning composition of Comparative Examples 1 to 93. The numerical values in Tables 1 to 14 are the ratio (mass%) of the pure content of each component to the cleaning agent composition.
実施例１〜７５及び比較例１〜９３で製造した洗浄剤組成物について、以下の方法で抑泡性及び洗浄力の評価を行った。 The cleaning agent compositions produced in Examples 1 to 75 and Comparative Examples 1 to 93 were evaluated for their foam-suppressing property and detergency by the following methods.
＜抑泡性＞
（抑泡性条件）
抑泡性の試験は、洗浄工程において、自動食器洗浄機内の水量に対して洗浄剤組成物の濃度が０．１５質量％になるように洗浄剤組成物を投入して洗浄液とし、自動食器洗浄機を運転し、２分後の泡立ちと運転を停止してから３０秒後の泡立ちを観測した。
自動食器洗浄機として、ホバート製１槽コンベアタイプの洗浄機（型番Ｃ４４Ｂ）を用いた。
（１）低温時の抑泡性
自動食器洗浄機を洗浄温度２０℃で運転した場合の泡の高さを観測した。
（２）汚れ存在下での抑泡性
全卵（鶏卵の卵液）４５gを自動食器洗浄機に投入し、洗浄温度５０℃で運転した場合の泡の高さを観測した。
（抑泡性の評価基準）
◎：運転開始２分後の泡の高さが１００ｍｍ未満かつ運転停止３０秒後の泡の高さが７０ｍｍ未満。
○：運転開始２分後の泡の高さが１００ｍｍ以上又は運転停止３０秒後の泡の高さが７０ｍｍ以上。
×：運転開始２分後の泡の高さが１００ｍｍ以上かつ運転停止３０秒後の泡の高さが７０ｍｍ以上
<Foam-suppressing>
(Foam-suppressing condition)
In the foam-suppressing test, in the washing process, the detergent composition is added so that the concentration of the cleaning agent composition is 0.15% by mass with respect to the amount of water in the automatic dishwasher to prepare a washing liquid, and the automatic dishwashing is performed. The machine was operated, and foaming was observed 2 minutes later and 30 seconds after the operation was stopped.
As an automatic dishwasher, a one-tank conveyor type washer manufactured by Hobart (model number C44B) was used.
(1) Foam-suppressing automatic dishwasher at low temperature The height of foam was observed when the automatic dishwasher was operated at a washing temperature of 20 ° C.
(2) Foam-suppressing whole eggs (egg liquid of chicken eggs) in the presence of dirt were put into an automatic dishwasher, and the height of bubbles was observed when the dishwasher was operated at a washing temperature of 50 ° C.
(Evaluation criteria for foam suppression)
⊚: The height of the foam 2 minutes after the start of operation is less than 100 mm and the height of the foam 30 seconds after the operation is stopped is less than 70 mm.
◯: The height of the bubbles 2 minutes after the start of operation is 100 mm or more, or the height of the bubbles 30 seconds after the stop of operation is 70 mm or more.
X: The height of the bubbles 2 minutes after the start of operation is 100 mm or more and the height of the bubbles 30 seconds after the operation is stopped is 70 mm or more.
＜洗浄力＞
（洗浄条件）
洗浄力の試験は、洗浄工程において、自動食器洗浄機内の水量に対して洗浄剤組成物の濃度が０．１５％となるように、洗浄剤組成物を投入して洗浄液とし、自動食器洗浄機を用いて洗浄試験用試料（ポリプロピレン製の弁当箱に１ｇの複合汚垢を塗布したもの）を洗浄してその外観を目視で評価することにより行った。
自動食器洗浄機として、ホシザキ製ドアタイプの洗浄機（型番ＪＷ−６５０ＵＦ）を用い、洗浄条件は洗浄時間６０秒、洗浄温度６０℃、すすぎ時間５秒、すすぎ温度８０℃とした。洗浄水には、水道水を用いた。
<Cleaning power>
(Cleaning conditions)
In the cleaning power test, in the cleaning process, the cleaning agent composition is added to prepare a cleaning liquid so that the concentration of the cleaning agent composition is 0.15% with respect to the amount of water in the automatic dishwasher. A sample for a cleaning test (a polypropylene lunch box coated with 1 g of composite stain) was washed with and visually evaluated for its appearance.
A Hoshizaki door-type washer (model number JW-650UF) was used as the automatic dishwasher, and the washing conditions were a washing time of 60 seconds, a washing temperature of 60 ° C., a rinsing time of 5 seconds, and a rinsing temperature of 80 ° C. Tap water was used as the washing water.
（洗浄力の評価基準）
洗浄剤組成物の洗浄力を次のように評価した。
◎：汚れの付着は見られない。
○：汚れの付着はほとんど見られない。
×：明らかな汚れの残留が見られる。
(Evaluation criteria for detergency)
The detergency of the cleaning agent composition was evaluated as follows.
⊚: No dirt is attached.
◯: Almost no dirt is attached.
X: Clear residual stains are observed.
実施例及び比較例で製造した各洗浄剤組成物の組成並びに評価結果を表１〜１４に示した。 The compositions and evaluation results of each cleaning agent composition produced in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 to 14.
表中のポリオキシプロピレントリオールは、グリセロールのプロピレンオキサイド付加物である。表中、ＰＯは、プロピレンオキサイドを意味する。
表中の「残分」は、洗浄剤組成物１００質量％から水及び芒硝以外の成分の質量％を引いた残りが水又は芒硝であることを意味する。
The polyoxypropylene triol in the table is a propylene oxide adduct of glycerol. In the table, PO means propylene oxide.
The "residual" in the table means that the balance obtained by subtracting the mass% of the components other than water and Glauber's salt from 100% by mass of the cleaning agent composition is water or Glauber's salt.
表中の（ｂ）成分の化合物は、以下の通りである。
リバーステトロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量４０００）
リバーステトロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量５０００）
テトロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量２５００）：ＥＯ／ＰＯのモル比が１／７
テトロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量３０００）：ＥＯ／ＰＯのモル比が１／７
プルロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量２０００）：ＥＯ／ＰＯのモル比が１／７
プルロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量３０００）：ＥＯ／ＰＯのモル比が１／７
The compounds of component (b) in the table are as follows.
River Stetronic block polymer (mass average molecular weight 4000)
River Stetronic block polymer (mass average molecular weight 5000)
Tetronic block polymer (mass average molecular weight 2500): EO / PO molar ratio 1/7
Tetronic block polymer (mass average molecular weight 3000): EO / PO molar ratio 1/7
Pluronic block polymer (mass average molecular weight 2000): EO / PO molar ratio 1/7
Pluronic block polymer (mass average molecular weight 3000): EO / PO molar ratio 1/7
（ａ’）成分として使用した化合物は、以下の通りである。
ポリオキシエチレントリオール（質量平均分子量３０００）：グリセロールのエチレンオキサイド付加物
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリオール（質量平均分子量２５００）：グリセロールのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド付加物
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル１：東邦化学工業製、商品名ペポールＡＳ−０５４Ｃ
脂肪族アルコールアルコキシレート：ＢＡＳＦ製、商品名Ｐｌｕｒａｆａｃ ＬＦ４０３
The compounds used as the component (a') are as follows.
Polyoxyethylene triol (mass average molecular weight 3000): ethylene oxide adduct of glycerol Polyoxyethylene polyoxypropylene triol (mass average molecular weight 2500): ethylene oxide and propylene oxide adduct of glycerol Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether 1: Made by Toho Kagaku Kogyo, trade name Pepol AS-054C
Aliphatic alcohol alkoxylate: Made by BASF, trade name Purafac LF403
表１〜１４から、実施例１〜７５の洗浄剤組成物は、低温時及び汚れ存在下において高い抑泡性を示した。さらに、実施例１〜７５の洗浄剤組成物は、洗浄力に優れるものであった。比較例１〜９３の洗浄剤組成物は、低温時又は汚れ存在下での泡立ちを抑制できなかった。 From Tables 1 to 14, the cleaning agent compositions of Examples 1 to 75 showed high foam-suppressing properties at low temperature and in the presence of dirt. Further, the cleaning agent compositions of Examples 1 to 75 were excellent in detergency. The cleaning agent compositions of Comparative Examples 1 to 93 could not suppress foaming at a low temperature or in the presence of dirt.
＜参考例１〜２５＞
表１５〜表１６に示す成分を、表１５〜表１６に示す割合となるように配合し、混合又は加温溶解することにより参考例１〜２５の各洗浄剤組成物を製造した。
<Reference Examples 1 to 25>
The components shown in Tables 15 to 16 were blended in the proportions shown in Tables 15 to 16 and mixed or dissolved by heating to prepare each cleaning agent composition of Reference Examples 1 to 25.
＜比較例９４〜１１６＞
表１７〜表１８に示す成分を、表１７〜表１８に示す割合となるように配合し、混合又は加温溶解することにより比較例９４〜１１６の各洗浄剤組成物を製造した。
表１５〜表１８中の数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（質量％）である。
<Comparative Examples 94 to 116>
The components shown in Tables 17 to 18 were blended in the proportions shown in Tables 17 to 18 and mixed or dissolved by heating to prepare each cleaning agent composition of Comparative Examples 94 to 116.
The numerical values in Tables 15 to 18 are the ratio (mass%) of the pure content of each component to the cleaning agent composition.
参考例１〜２５及び比較例９４〜１１６で製造した洗浄剤組成物について、上記の方法で抑泡性及び洗浄力の評価を行った。結果を表１５〜表１８に示す。 The cleaning agent compositions produced in Reference Examples 1 to 25 and Comparative Examples 94 to 116 were evaluated for their foam-suppressing property and detergency by the above method. The results are shown in Tables 15-18.
表１５〜１７中のポリオキシプロピレントリオールは、グリセロールのプロピレンオキサイド付加物である。表中、ＰＯは、プロピレンオキサイドを意味する。（ａ’）成分は上記と同じである。
表１５〜１８中の「残分」は、洗浄剤組成物１００質量％から水及び芒硝以外の成分の質量％を引いた残りが水又は芒硝であることを意味する。
The polyoxypropylene triols in Tables 15-17 are propylene oxide adducts of glycerol. In the table, PO means propylene oxide. The component (a') is the same as above.
“Residual” in Tables 15-18 means that the balance obtained by subtracting the mass% of the components other than water and Glauber's salt from 100% by mass of the cleaning agent composition is water or Glauber's salt.
表１５〜１８中の（ｂ’）成分の化合物は、以下の通りである。
リバースプルロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量４０００）：ＥＯ／ＰＯのモル比が１／３
リバースプルロニック型ブロックポリマー（質量平均分子量４５００）：ＥＯ／ＰＯのモル比が１／３．５
The compounds of the component (b') in Tables 15 to 18 are as follows.
Reverse pluronic block polymer (mass average molecular weight 4000): EO / PO molar ratio is 1/3
Reverse pluronic block polymer (mass average molecular weight 4500): EO / PO molar ratio 1 / 3.5
参考例１〜２５の洗浄剤組成物は、低温時及び汚れ存在下において高い抑泡性を示した。さらに、参考例１〜２５の洗浄剤組成物は、洗浄力に優れるものであった。 The cleaning agent compositions of Reference Examples 1 to 25 showed high foam-suppressing properties at low temperatures and in the presence of dirt. Further, the cleaning agent compositions of Reference Examples 1 to 25 were excellent in detergency.
Claims (7)
（ｂ）リバーステトロニック型ブロックポリマー、プルロニック型ブロックポリマー及びテトロニック型ブロックポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を合計で０．１〜１０質量％含むことを特徴とする自動洗浄機用洗浄剤組成物。
(B) It is characterized by containing 0.1 to 10% by mass in total of at least one surfactant selected from the group consisting of reverse tetronic type block polymer, pluronic type block polymer and tetronic type block polymer. Detergent composition for automatic cleaning machines.
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