JP6906097B1 - Concentrated liquid detergent composition for automatic dishwasher and method of washing dishes with automatic dishwasher - Google Patents

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Abstract

【課題】低濃度においても優れた洗浄性を示し、かつ銅合金、アルミに対する腐食防止性に優れる上、シリカスケールの発生が抑えられ、また良好な貯蔵安定性を示す自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物、及び本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いた自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法を提供する。【解決手段】自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物は、(A)成分としてアルカリ金属珪酸塩をSiO2換算で1質量%以上、8質量%以下、(B)成分としてエチレンジアミン四酢酸又はその塩1質量%以上、10質量%以下、(C)成分として(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩5質量%以上、20質量%以下、(D)成分として金属腐食防止剤0.01質量%以上、4.8質量%以下、(E)成分として水、を含有し、(B)成分と(C)成分の質量比が、(B)/(C)の値で0.1以上、0.9以下であり、組成物中の総ナトリウム量が3.9質量%以下となるよう構成され、また、自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法は、上記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を0.01質量%以上0.15質量%以下の範囲に希釈し、洗浄機庫内に配置された食器等を洗浄する。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a concentrated liquid for an automatic dishwasher which exhibits excellent detergency even at a low concentration, has excellent corrosion resistance to copper alloys and aluminum, suppresses generation of silica scale, and exhibits good storage stability. A method for cleaning dishes by an automatic dishwasher using the detergent composition and the concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is provided. SOLUTION: A concentrated liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher contains alkali metal silicate as a component (A) in an amount of 1% by mass or more and 8% by mass or less in terms of SiO2, and ethylenediamine tetraacetic acid or a component thereof as a component (B). Salt 1% by mass or more, 10% by mass or less, (C) component other than component (B) aminocarboxylic acid type chelating agent or salt thereof 5% by mass or more, 20% by mass or less, component (D) metal corrosion inhibitor It contains 0.01% by mass or more and 4.8% by mass or less, and water as the component (E), and the mass ratio of the component (B) to the component (C) is 0 in the value of (B) / (C). It is configured so that the total amount of sodium in the composition is 3.9% by mass or less, which is 1 or more and 0.9 or less, and the method of washing dishes by the automatic dishwasher is the above-mentioned automatic dishwasher. The concentrated liquid cleaning agent composition for use is diluted in the range of 0.01% by mass or more and 0.15% by mass or less, and the dishes and the like arranged in the washing machine are washed. [Selection diagram] None

Description

本発明は、自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物、特に業務用の自動食器洗浄機用として好適な自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物に関する。また本発明はこの自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いた食器類の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher, particularly a concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher suitable for a commercial automatic dishwasher. The present invention also relates to a method for washing tableware using the concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher.

近年、食器類の洗浄に自動食器洗浄機が広く利用されるようになっており、ホテル、レストラン、給食会社、病院、会社の食堂等においても、使用後の食器を効率よく洗浄するために、また近年の衛生意識の向上から業務用の自動食器洗浄機が広く用いられている。 In recent years, automatic dishwashers have become widely used for washing dishes, and even in hotels, restaurants, food service companies, hospitals, company cafeterias, etc., in order to efficiently wash used dishes, In addition, due to the recent increase in hygiene awareness, commercial automatic dishwashers are widely used.

自動食器洗浄機、特に業務用の自動食器洗浄機により食器類を洗浄する場合、一般的に、所定濃度に調製した洗浄液を洗浄液タンク内で加熱保持し、次いで洗浄液タンク内の洗浄液をノズルから洗浄機庫内に一定量を噴射して洗浄機庫内の食器類を洗浄した後、すすぎ水を洗浄機のノズルから一定量噴射してすすぎを行い、乾燥するという工程を経て洗浄が行われる。自動食器洗浄機用の洗浄剤としては、従来、液状、粒状、粉末状、固体状のものが用いられている。粉末状、粒状、又は固形状(以下、固形状等ともいう)のものは高濃度で少容積化が可能であるという利点を有する。しかし、複数の成分を含む固体状等の洗浄剤は、各固体状等の固形物毎に各成分を所定の濃度範囲で含有させることが容易ではなく、溶解して洗浄液としたときに成分濃度にばらつきが生じやすい。したがって近年、液状であって高濃度で少容積化が可能である濃縮液体洗浄剤組成物の開発が進んでいる。 When washing dishes with an automatic dishwasher, especially a commercial automatic dishwasher, generally, the washing liquid prepared to a predetermined concentration is heated and held in the washing liquid tank, and then the washing liquid in the washing liquid tank is washed from the nozzle. After washing the dishes in the dishwasher by injecting a certain amount into the machine, the washing is performed through a process of injecting a certain amount of rinse water from the nozzle of the washing machine to rinse and dry. Conventionally, liquid, granular, powdery, and solid detergents have been used as cleaning agents for automatic dishwashers. The powdery, granular, or solid form (hereinafter, also referred to as solid form) has an advantage that the volume can be reduced at a high concentration. However, it is not easy for a solid-state cleaning agent containing a plurality of components to contain each component in a predetermined concentration range for each solid substance such as a solid substance, and the component concentration when dissolved to obtain a cleaning solution. Is likely to vary. Therefore, in recent years, the development of a concentrated liquid detergent composition that is liquid and can be reduced in volume at a high concentration has been progressing.

ところで業務用の自動食器洗浄機用の洗浄剤はアルカリ剤を配合することにより高い洗浄力を発揮する一方で、銅、アルミ等の腐食しやすい金属に対しては腐食の懸念がある。たとえば自動食器洗浄機内の循環ポンプには砲金性のインペラーが使用され、また、被洗浄物としてアルミ製、純銅製、真鍮製の調理器具等を洗浄する場合がある。そのため、上記洗浄剤は、高い洗浄力を有しながらも低腐食性であることが求められる。 By the way, while the cleaning agent for commercial automatic dishwashers exerts high detergency by blending an alkaline agent, there is a concern about corrosion of easily corrosive metals such as copper and aluminum. For example, a gunmetal impeller is used for the circulation pump in the automatic dishwasher, and aluminum, pure copper, brass cookware and the like may be washed as the object to be washed. Therefore, the above-mentioned cleaning agent is required to have high detergency and low corrosiveness.

これに対し、金属腐食性を解決するために従来の高アルカリ洗浄剤としては、アルカリ剤、無リン系水溶性金属イオン封鎖剤、ベンゾトリアゾール誘導体を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物(引用文献1)、消泡剤、腐食防止剤を含有する自動洗浄機用洗浄剤組成物(引用文献2)、アルカリ剤、防食剤、キレート剤を含有する洗浄剤組成物(引用文献3)、アルカリ剤、キレート剤、金属腐食防止剤を含有する自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物(引用文献4)等が提案されている。 On the other hand, in order to solve the metal corrosiveness, as a conventional high-alkali detergent, a detergent composition for an automatic dishwasher containing an alkali agent, a phosphorus-free water-soluble metal ion sequestering agent, and a benzotriazole derivative ( Reference 1), detergent composition for automatic cleaning machine containing antifoaming agent and corrosion inhibitor (reference 2), detergent composition containing alkali, anticorrosive and chelating agent (reference 3), A concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher containing an alkaline agent, a chelating agent, and a metal corrosion inhibitor (Reference 4) has been proposed.

特開2015−67833号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-67833 特開2017−214445号公報JP-A-2017-214445 特開2016−98331号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-98331 特開2020−50781号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-50781

しかしながら上述する従来の洗浄剤組成物について本願発明者らが検討したところ以下、課題があることがわかった。
即ち、特許文献1、2に記載の洗浄剤組成物は、腐食防止剤を配合することにより銅合金に対して腐食防止性を示すが、アルミに対する腐食防止性は充分ではなく、また珪酸塩を含有する場合、貯蔵安定性においても十分ではない傾向にあった。濃縮液体洗浄剤は、希釈して使用されるため、購入後の保管期間が長くなる傾向にある。そのため、貯蔵環境を選ばず安定して保存できる濃縮液体洗浄剤の提供が望まれている。
引用文献3に記載の洗浄剤組成物は、銅合金だけでなくアルミに対しても腐食防止性を示すが、アルカリ剤として珪酸塩が多く配合されているために自動食器洗浄機内で除去困難なシリカスケールが形成される。自動食器洗浄機内及び配管に付着したシリカスケールによる衛生上の問題やノズルの詰まり等の問題があった。
引用文献4に記載の洗浄剤組成物は、アルミ、銅等の金属に対して腐食防止性を示すが、自動食器洗浄機での実使用に際してはアルミの腐食防止性が十分ではなかった。
However, when the inventors of the present application examined the above-mentioned conventional detergent composition, it was found that there are problems below.
That is, the detergent compositions described in Patent Documents 1 and 2 show corrosion prevention properties against copper alloys by blending a corrosion inhibitor, but the corrosion prevention properties against aluminum are not sufficient, and silicates are used. When it was contained, it tended to be insufficient in storage stability. Since concentrated liquid detergents are used after being diluted, they tend to be stored for a long period of time after purchase. Therefore, it is desired to provide a concentrated liquid detergent that can be stably stored regardless of the storage environment.
The detergent composition described in Reference 3 exhibits corrosion resistance not only for copper alloys but also for aluminum, but it is difficult to remove it in an automatic dishwasher because it contains a large amount of silicate as an alkaline agent. A silica scale is formed. There were problems such as hygiene problems and nozzle clogging due to the silica scale adhering to the inside of the automatic dishwasher and the piping.
The detergent composition described in Cited Document 4 exhibits corrosion resistance to metals such as aluminum and copper, but the corrosion resistance of aluminum was not sufficient in actual use in an automatic dishwasher.

本発明は上記課題を鑑みなされたものである。即ち、本発明は、低濃度においても優れた洗浄性を示し、かつ銅合金、アルミに対する腐食防止性に優れる上、シリカスケールの発生が抑えられ、また良好な貯蔵安定性を示す自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は上記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いた自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems. That is, the present invention is an automatic dishwasher that exhibits excellent detergency even at low concentrations, is excellent in corrosion resistance to copper alloys and aluminum, suppresses the generation of silica scale, and exhibits good storage stability. It is an object of the present invention to provide a concentrated liquid detergent composition for use. Another object of the present invention is to provide a method for washing tableware by an automatic dishwasher using the concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher.

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、アルカリ金属珪酸塩((A)成分)と、金属腐食防止剤((D)成分)とを所定の範囲で含み、かつキレート剤として、エチレンジアミン四酢酸又はその塩((B)成分)及び上記(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩((C)成分)を併用するとともに、これら(B)成分と(C)成分とを特定範囲の比率として調製された組成物であれば、低濃度においても優れた洗浄性を示し、かつ銅合金、アルミ等に対する金属腐食防止性に優れる上、シリカスケールの発生が抑えられ、また良好な貯蔵安定性を示す液体洗浄剤を提供可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made a chelate containing an alkali metal silicate (component (A)) and a metal corrosion inhibitor (component (D)) in a predetermined range. As an agent, ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof (component (B)) and an aminocarboxylic acid type chelating agent other than the above component (B) or a salt thereof (component (C)) are used in combination, and these components (B) and (component) If the composition is prepared with the ratio of C) component in a specific range, it exhibits excellent detergency even at a low concentration, is excellent in preventing metal corrosion against copper alloys, aluminum, etc., and generates silica scale. We have found that it is possible to provide a liquid cleaning agent that is suppressed and exhibits good storage stability, and has completed the present invention.

即ち、本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物は、(A)成分としてアルカリ金属珪酸塩をSiO換算で1質量%以上、8質量%以下、(B)成分としてエチレンジアミン四酢酸又はその塩1質量%以上、10質量%以下、(C)成分として(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩5質量%以上、20質量%以下、(D)成分として金属腐食防止剤0.01質量%以上、4.8質量%以下、(E)成分として水、を含有し、(B)成分と(C)成分の質量比が、(B)/(C)の値で0.1以上、0.9以下であり、組成物中の総ナトリウム量が3.9質量%以下であることを特徴とする。 That is, in the concentrated liquid cleaning agent composition for an automatic dishwasher of the present invention, alkali metal silicate as a component (A) is 1% by mass or more and 8% by mass or less in terms of SiO 2, and ethylenediamine tetraacetic acid is used as a component (B). Or an aminocarboxylic acid type chelating agent other than the component (B) as a component (C) or a salt thereof of 5% by mass or more, 20% by mass or less, and metal corrosion as a component (D). The inhibitor contains 0.01% by mass or more and 4.8% by mass or less, and water as the component (E), and the mass ratio of the component (B) to the component (C) is the value of (B) / (C). The total amount of sodium in the composition is 3.9% by mass or less.

また本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法は、本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給して0.01質量%以上0.15質量%以下の範囲に希釈し希釈洗浄液を調製する希釈工程、希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する加熱保持工程、洗浄液タンク内の加熱された希釈洗浄液を洗浄機庫内に噴射し当該洗浄機庫内に配置された食器類を洗浄する洗浄工程、すすぎ液を洗浄機庫内に噴射して食器類をすすぐすすぎ工程、を含むことを特徴とする。 Further, in the method for washing dishes by the automatic dishwasher of the present invention, the concentrated liquid cleaning agent composition for the automatic dishwasher of the present invention is supplied to the washing liquid tank of the automatic dishwasher to obtain 0.01% by mass or more. A diluting step of diluting to a range of 15% by mass or less to prepare a diluted washing liquid, a heating and holding step of heating and holding the diluted washing liquid in the washing liquid tank of an automatic dishwasher, and a heated diluted washing liquid in the washing liquid tank in the washing machine chamber. It is characterized by including a washing step of injecting into the washing machine to wash the dishes arranged in the washing machine, and a step of injecting a rinsing solution into the washing machine to rinse the dishes.

本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物は、低濃度での使用においても高い洗浄性を示し、銅合金やアルミ等のアルカリの影響で腐食しやすい金属に対して優れた金属腐食防止性に優れる上、シリカスケールの発生が抑えられ、また良好な貯蔵安定性を示す。
かかる本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いる本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法は、低濃度に希釈した洗浄液を用い、高い洗浄性で食器を洗浄することができる。その上、本発明の洗浄方法は、自動食器洗浄機において金属腐食及びシリカスケールの発生が防止されるため、当該自動食器洗浄機のメンテナンス作業を軽減し、機械の長寿命化を図ることができる。
The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention exhibits high detergency even when used at a low concentration, and is excellent in metal corrosion against metals that are easily corroded by the influence of alkalis such as copper alloys and aluminum. In addition to being excellent in prevention, the generation of silica scale is suppressed, and good storage stability is exhibited.
The method for cleaning dishes by the automatic dishwasher of the present invention using the concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is to wash dishes with high detergency using a washing solution diluted to a low concentration. Can be done. In addition, the washing method of the present invention prevents metal corrosion and generation of silica scale in the automatic dishwasher, so that maintenance work of the automatic dishwasher can be reduced and the life of the machine can be extended. ..

本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物(以下、単に本発明の洗浄剤組成物という場合がある)、(A)成分としてアルカリ金属珪酸塩、(B)成分としてエチレンジアミン四酢酸又はその塩、(C)成分として(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩、(D)成分として金属腐食防止剤、及び(E)成分として水を含有する。
本発明の洗浄剤組成物において、(A)成分はSiO換算で1質量%以上、8質量%以下、(B)成分は1質量%以上、10質量%以下、(C)成分は5質量%以上、20質量%以下、(D)成分は0.01質量%以上、4.8質量%以下の範囲で含まれる。かかる配合比率において、(B)成分と(C)成分の質量比は、(B)/(C)の値で0.1以上、0.9以下であり、洗浄剤組成物中の総ナトリウム量が3.9質量%以下となるよう調整される。
Concentrated liquid detergent composition for automatic dishwasher of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as the detergent composition of the present invention), alkali metal silicate as the component (A), ethylenediaminetetraacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid as the component (B). The salt, an aminocarboxylic acid type chelating agent other than the component (B) or a salt thereof as the component (C), a metal corrosion inhibitor as the component (D), and water as the component (E) are contained.
In the detergent composition of the present invention, the component (A) is 1% by mass or more and 8% by mass or less in terms of SiO 2 , the component (B) is 1% by mass or more and 10% by mass or less, and the component (C) is 5% by mass. % Or more and 20% by mass or less, and the component (D) is contained in the range of 0.01% by mass or more and 4.8% by mass or less. In such a blending ratio, the mass ratio of the component (B) to the component (C) is 0.1 or more and 0.9 or less in terms of the values of (B) / (C), and the total amount of sodium in the detergent composition. Is adjusted to be 3.9% by mass or less.

かかる本発明の洗浄剤組成物によれば、主たる洗浄剤成分として汎用される水酸化ナトリウムなどの代わりに(A)成分であるアルカリ金属珪酸塩を含むとともに(D)成分である金属腐食防止剤を含むことにより良好な洗浄性と銅、アルミなどの金属腐食防止が図られる。本発明の洗浄剤組成物は、更にキレート剤として上述する(B)成分及び(C)成分を所定の配合比率で含むことによって、貯蔵安定性も良好であり、かつ珪酸塩を主たる洗浄成分に含みつつも、食器洗浄機庫内におけるシリカスケールの発生が良好に防止される。
尚、本発明に関し、キレート剤とは、金属イオン等との間に水素結合などの結合によって多座配位子の配位した化合物を構成しうる剤であって、洗浄剤組成物に用いられ得るキレート化合物を広く包含する。また本発明に関し、アミノカルボン酸型キレート剤とは、分子内にアミノ基と、これに結合するカルボキシル基とを有するキレート剤を指す。
以下に、本発明の洗浄剤組成物の詳細について説明する。
According to the detergent composition of the present invention, an alkali metal silicate which is a component (A) is contained instead of sodium hydroxide which is generally used as a main detergent component, and a metal corrosion inhibitor which is a component (D). By including, good detergency and prevention of metal corrosion such as copper and aluminum can be achieved. The detergent composition of the present invention further contains the above-mentioned components (B) and (C) as a chelating agent in a predetermined blending ratio, so that storage stability is good and silicate is the main cleaning component. Although it is included, the generation of silica scale in the dishwasher is well prevented.
Regarding the present invention, the chelating agent is an agent capable of forming a compound in which a polydentate ligand is coordinated by a bond such as a hydrogen bond with a metal ion or the like, and is used in a cleaning agent composition. A wide range of chelate compounds to be obtained. Further, in the present invention, the aminocarboxylic acid type chelating agent refers to a chelating agent having an amino group in the molecule and a carboxyl group bonded thereto.
The details of the detergent composition of the present invention will be described below.

(A)成分のアルカリ金属珪酸塩は、二酸化ケイ素とアルカリ金属酸化物とからなる塩であり、自動食器洗浄機用の洗浄剤の成分として使用可能なアルカリ金属珪酸塩から1種又は2種以上、適宜選択可能である。(A)成分の具体的な例としては、たとえば、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、JIS K1408に規定されている1号珪酸ナトリウム、2号珪酸ナトリウム、及び3号珪酸ナトリウム、日本化学工業社製の商品名;A珪酸カリ、B珪酸カリウム、及びC珪酸カリウム等、メタ珪酸ナトリウム5水塩、ならびにメタ珪酸ナトリウム9水塩等が挙げられる。
(A)成分は、より具体的には、二酸化ケイ素と、酸化カリウム又は酸化ナトリウムとを含む化合物であることが好ましく、より良好な貯蔵安定性を示す洗浄剤組成物を提供するという観点からは、(A)成分は、アルカリ金属としてカリウムを含むカリウム塩であることがより好ましい。
The alkali metal silicate of the component (A) is a salt composed of silicon dioxide and an alkali metal oxide, and one or more of the alkali metal silicates that can be used as a component of a cleaning agent for an automatic dishwasher. , Can be selected as appropriate. Specific examples of the component (A) include, for example, sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate, and No. 3 specified in JIS K1408. Sodium silicate, trade name manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd .; examples thereof include potassium A silicate, potassium B silicate, potassium C silicate and the like, sodium metasilicate pentahydrate, sodium metasilicate 9 hydroxide and the like.
More specifically, the component (A) is preferably a compound containing silicon dioxide and potassium oxide or sodium oxide, and from the viewpoint of providing a cleaning agent composition showing better storage stability. , (A) is more preferably a potassium salt containing potassium as an alkali metal.

本発明の洗浄剤組成物において、(A)成分は、SiO換算で1質量%以上、8質量%以下の範囲で含まれる。
(A)成分のSiO換算での含有量が1質量%未満では、洗浄性が十分でなく、また優れたアルミ腐食防止性が示され難い。洗浄性、アルミ腐食防止性の向上の観点からは、(A)成分は、SiO換算で2質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましい。
また(A)成分のSiO換算での含有量が8質量%を超えると、シリカスケールの付着が問題となる場合があり、また洗浄剤組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。シリカスケール防止、貯蔵安定性の向上の観点からは、(A)成分は、SiO換算で6質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
In the detergent composition of the present invention, the component (A) is contained in the range of 1% by mass or more and 8% by mass or less in terms of SiO 2.
If the content of the component (A) in terms of SiO 2 is less than 1% by mass, the detergency is not sufficient and it is difficult to show excellent aluminum corrosion prevention. From the viewpoint of improving detergency and aluminum corrosion prevention property, the component (A) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more in terms of SiO 2.
Further, if the content of the component (A) in terms of SiO 2 exceeds 8% by mass, adhesion of silica scale may become a problem, and the storage stability of the detergent composition may be lowered. From the viewpoint of preventing silica scale and improving storage stability, the component (A) is preferably 6% by mass or less, more preferably 5% by mass or less in terms of SiO 2.

(B)成分のエチレンジアミン四酢酸又はその塩は、自動食器洗浄機用の洗浄剤に使用可能なキレート剤の一種である。(B)成分の具体的な例としては、たとえば、エチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩が挙げられ、より具体的には、たとえばエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、およびエチレンジアミン四酢酸物モノエタノールアミン塩等が挙げられ、これらは1種又は2種以上の組み合わせで用いられる。 The component (B), ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof, is a kind of chelating agent that can be used as a cleaning agent for an automatic dishwasher. Specific examples of the component (B) include ethylenediaminetetraacetic acid or an alkali metal salt thereof, and more specifically, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, potassium ethylenediaminetetraacetate, sodium ethylenediaminetetraacetate, and ethylenediaminetetraacetic acid. Examples thereof include acetic acid monoethanolamine salts, and these are used in one kind or a combination of two or more kinds.

後述する総ナトリウム量の所定範囲において、(B)成分として、適宜エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを用いることができるが、より良好な貯蔵安定性を示すという観点からは、(B)成分としてエチレンジアミン四酢酸カリウムを含むことが好ましく、(B)成分100質量%においてエチレンジアミン四酢酸カリウムが90質量%以上であることがより好ましく、実質的に(B)成分は、エチレンジアミン四酢酸カリウムであることが更に好ましい。 Ethylenediaminetetraacetic acid sodium can be appropriately used as the component (B) within a predetermined range of the total sodium amount described later, but from the viewpoint of exhibiting better storage stability, potassium ethylenediaminetetraacetate as the component (B) It is more preferable that potassium ethylenediaminetetraacetate is 90% by mass or more in 100% by mass of the component (B), and it is further preferable that the component (B) is substantially potassium ethylenediaminetetraacetate.

本発明の洗浄剤組成物において、(B)成分は、1質量%以上、10質量%以下の範囲で含まれる。
(B)成分の含有量が1質量%未満では、自動食器洗浄機におけるシリカスケールの発生が問題となる場合がある。より良好にシリカスケールの発生を防止するという観点からは、(B)成分は、1.5質量%以上であることが好ましく、2.0質量%以上であることがより好ましい。
また(B)成分の含有量が10質量%を超えると、貯蔵安定性が劣り、またアルミ腐食防止性も低下する場合がある。したがって、貯蔵安定性、アルミ腐食防止性の向上の観点からは、(B)成分は、7.0質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以下であることがより好ましい。
In the detergent composition of the present invention, the component (B) is contained in the range of 1% by mass or more and 10% by mass or less.
If the content of the component (B) is less than 1% by mass, the generation of silica scale in the automatic dishwasher may become a problem. From the viewpoint of better preventing the generation of silica scale, the component (B) is preferably 1.5% by mass or more, and more preferably 2.0% by mass or more.
Further, if the content of the component (B) exceeds 10% by mass, the storage stability may be deteriorated and the aluminum corrosion prevention property may be lowered. Therefore, from the viewpoint of improving storage stability and aluminum corrosion prevention property, the component (B) is preferably 7.0% by mass or less, and more preferably 4.0% by mass or less.

(C)成分は、(B)成分と併用される、当該(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩である。
(C)成分は、自動食器洗浄機用の洗浄剤に使用可能なキレート剤の一種であり、上記(B)成分以外のものから1種又は2種以上選択される。(C)成分の具体的な例としては、たとえば、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ニトリロ三酢酸又はこれらの塩が挙げられる。上記塩としては、一般的には金属塩を指し、スケール防止性の観点からは、特にカリウム塩やナトリウム塩等のアルカリ金属塩であることが好ましい。
The component (C) is an aminocarboxylic acid type chelating agent other than the component (B) or a salt thereof, which is used in combination with the component (B).
The component (C) is a kind of chelating agent that can be used as a cleaning agent for an automatic dishwasher, and one kind or two or more kinds are selected from those other than the above component (B). Specific examples of the component (C) include hydroxyethyliminodiacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, triethylenetetraaminehexacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, hydroxyiminodiacetic acid, and methyl. Examples thereof include glycine diacetic acid, glutamate diacetic acid, nitrilotriacetic acid or salts thereof. The salt generally refers to a metal salt, and from the viewpoint of anti-scaling property, an alkali metal salt such as a potassium salt or a sodium salt is particularly preferable.

上述に列挙される(C)成分の中でも好ましい例としては、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、もしくはニトリロ三酢酸のアルカリ金属塩から選択された1種以上が挙げられる。 Among the components (C) listed above, preferred examples are hydroxyethyliminodiacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, triethylenetetraaminehexacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, and hydroxyiminodiacetic acid. , Methylglycine diacetic acid, glutamate diacetic acid, or one or more selected from alkali metal salts of nitrilotriacetic acid.

中でもメチルグリシン二酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩は、上述する(B)成分と併用される(C)成分として好ましく、これらのアルカリ金属塩であることがより好ましい。よりアルミ腐食防止性を良好に発揮するという観点からは、上記(C)成分として、メチルグリシン二酢酸のナトリウム塩及び/又はグルタミン酸二酢酸のナトリウム塩が選択されることが特に好ましい。ただし、洗浄剤組成物中のナトリウム濃度が高くなりすぎると貯蔵安定性が不十分になる場合があるため、(C)成分としてナトリウム塩を選択する場合であっても、後述する組成物中の総ナトリウム量が所定範囲以下となるよう調整することが肝要である。 Among them, methylglycine diacetic acid or a salt thereof, glutamic acid diacetic acid or a salt thereof, nitrilotriacetic acid or a salt thereof are preferable as the component (C) to be used in combination with the component (B) described above, and these alkali metal salts may be used. More preferred. From the viewpoint of more satisfactorily exhibiting aluminum corrosion prevention property, it is particularly preferable to select the sodium salt of methylglycine diacetic acid and / or the sodium salt of glutamate diacetic acid as the component (C). However, if the sodium concentration in the detergent composition becomes too high, the storage stability may be insufficient. Therefore, even when a sodium salt is selected as the component (C), it is contained in the composition described later. It is important to adjust the total amount of sodium so that it is below a predetermined range.

本発明の洗浄剤組成物において、(C)成分は、5質量%以上、20質量%以下の範囲で含まれる。
(C)成分の含有量が5質量%未満では、シリカスケールが発生しやすい傾向にある。シリカスケールの発生をより良好に防止するという観点からは、(C)成分は、6質量%以上であることが好ましく、7質量%以上であることがより好ましい。
また(C)成分の含有量が20質量%を超えると、貯蔵安定性が不良となり、またアルミ腐食防止性が十分でない場合がある。したがって良好な貯蔵安定性及びアルミ腐食防止性を実現するという観点からは、(C)成分は、15質量%以下であることが好ましく、12質量%以下であることがより好ましい。
In the detergent composition of the present invention, the component (C) is contained in the range of 5% by mass or more and 20% by mass or less.
When the content of the component (C) is less than 5% by mass, silica scale tends to be easily generated. From the viewpoint of better preventing the generation of silica scale, the component (C) is preferably 6% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more.
Further, if the content of the component (C) exceeds 20% by mass, the storage stability may be poor and the aluminum corrosion prevention property may not be sufficient. Therefore, from the viewpoint of achieving good storage stability and aluminum corrosion prevention property, the component (C) is preferably 15% by mass or less, and more preferably 12% by mass or less.

(D)成分は、所謂金属腐食防止剤として、自動食器洗浄機用の洗浄剤に使用可能な化合物から適宜選択して用いることができる。たとえば、(D)成分として、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、5−フェニル−ベンゾトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、若しくは5−ニトロ−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール系化合物;ベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、4−メチル−2−フェニルイミダゾール等のイミダゾール系化合物;ベンゾチアゾール、若しくは2−メルカプトベンゾチアゾール、3−(2−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸、(2−ベンゾチアジルチオ)酢酸等のチアゾール系化合物;ジメルカプトチアジアゾール等のチアジアゾール系化合物又はこれらの誘導体より選ばれた少なくとも一種を含有することができる。
金属腐食防止性という観点からは、(D)成分として、トリアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、若しくはチアゾール系化合物、又はこれらの誘導体より選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましい。
The component (D) can be appropriately selected and used as a so-called metal corrosion inhibitor from compounds that can be used as a cleaning agent for an automatic dishwasher. For example, as component (D), triazole compounds such as benzotriazole, triltriazole, 5-phenyl-benzotriazole, 1-hydroxybenzotriazole, or 5-nitro-benzotriazole; benzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, chia. Imidazole compounds such as zolylbenzimidazole and 4-methyl-2-phenylimidazole; benzothiazole, or 2-mercaptobenzothiazole, 3- (2-benzothiadylthio) propionic acid, (2-benzothiazilthio). A thiazole-based compound such as acetic acid; at least one selected from a thiazyl-based compound such as dimercaptothiazazole or a derivative thereof can be contained.
From the viewpoint of metal corrosion prevention, it is preferable that the component (D) contains at least one selected from a triazole-based compound, an imidazole-based compound, a thiazole-based compound, or a derivative thereof.

上述にて例示する(D)成分の中でも、下記一般式(1)及び/又は下記一般式(2)で表される金属腐食防止剤が1種以上、含有されることがより好ましい。(D)成分として、これらの化合物を少なくとも一種を含有する本発明の洗浄剤組成物は、特に銅合金に対する腐食防止性の点で好ましい。より具体的には、(D)成分として、下記一般式(1)で表される化合物を1種以上、又は下記一般式(2)で表される化合物を1種以上、又は下記一般式(1)で表される化合物1種以上及び下記一般式(2)で表される化合物をそれぞれ1種以上含むことが好ましい。 Among the components (D) exemplified above, it is more preferable that one or more metal corrosion inhibitor represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2) is contained. The detergent composition of the present invention containing at least one of these compounds as the component (D) is particularly preferable in terms of corrosion resistance to copper alloys. More specifically, as the component (D), one or more compounds represented by the following general formula (1), one or more compounds represented by the following general formula (2), or the following general formula ( It is preferable that one or more compounds represented by 1) and one or more compounds represented by the following general formula (2) are contained.

Figure 0006906097
(式中、Xは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、CHCOOM、CHCHCOOM、OCHの何れか、Yは水素、アルカリ金属、ハロゲン、CH、COOM、CHCOOM、CHCHCOOM、OCH、NH、NO、SOMの何れかであり、Mは水素、アルカリ金属の何れかである。)
Figure 0006906097
(式中、Xは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、CHCOOM、CHCHCOOM、OCHの何れか、Yは水素、アルカリ金属、ハロゲン、CH、COOM、CHCOOM、CHCHCOOM、OCH、NH、NO、SOMの何れかであり、Mは水素、アルカリ金属の何れかである。)
Figure 0006906097
(In the formula, X is hydrogen, alkali metal, alkanolamine, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COOM, OCH 3 , Y is hydrogen, alkali metal, halogen, CH 3 , COOM, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COM, OCH 3 , NH 2 , NO 2 , SO 3 M, and M is either hydrogen or alkali metal.)
Figure 0006906097
(In the formula, X is hydrogen, alkali metal, alkanolamine, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COOM, OCH 3 , Y is hydrogen, alkali metal, halogen, CH 3 , COOM, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COM, OCH 3 , NH 2 , NO 2 , SO 3 M, and M is either hydrogen or alkali metal.)

上記一般式(1)は、チアゾール系化合物に含まれる化合物であって、2−メルカプトベンゾチアゾール骨格を有する化合物の一般式である。例えば、上記一般式(1)で表される化合物であって、特に好ましい化合物の例としては、2−メルカプトベンゾチアゾール、3−(2−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸、(2−ベンゾチアジルチオ)酢酸などが挙げられる。
また上記一般式(2)は、イミダゾール系化合物に含まれる化合物であって、2−メルカプトベンゾイミダゾール骨格を有する化合物の一般式である。例えば、上記一般式(2)で表される化合物であって、特に好ましい化合物の例としては、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2−メルカプトアミノベンゾイミダゾール等が挙げられる。
The above general formula (1) is a general formula of a compound contained in a thiazole-based compound and having a 2-mercaptobenzothiazole skeleton. For example, among the compounds represented by the above general formula (1), examples of particularly preferable compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 3- (2-benzothiazilthio) propionic acid, and (2-benzothiadi). Lucio) Acetic acid and the like.
Further, the above general formula (2) is a general formula of a compound contained in an imidazole-based compound and having a 2-mercaptobenzimidazole skeleton. For example, among the compounds represented by the above general formula (2), examples of particularly preferable compounds include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzoimidazole, 2-mercaptoaminobenzoimidazole and the like.

本発明の洗浄剤組成物において、(D)成分は、0.01質量%以上、4.8質量%以下の範囲で含まれる。
(D)成分の含有量が0.01質量%未満では、金属腐食防止性、特には銅腐食防止性が十分に発揮され難い。良好に銅腐食防止性を発揮するという観点からは、(D)成分は、0.05質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましい。
また(D)成分の含有量が4.8質量%を超えると、貯蔵安定性が不良となる傾向にあるとともに過剰に入れることによるさらなる効果が望めない。経済的な不利益なく、良好な貯蔵安定性を得るという観点からは、(D)成分は、4.5質量%以下であることが好ましく、4.0質量%以下であることがより好ましい。
In the detergent composition of the present invention, the component (D) is contained in the range of 0.01% by mass or more and 4.8% by mass or less.
If the content of the component (D) is less than 0.01% by mass, it is difficult to sufficiently exhibit the metal corrosion inhibitory property, particularly the copper corrosion inhibitory property. From the viewpoint of satisfactorily exhibiting copper corrosion prevention property, the component (D) is preferably 0.05% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more.
Further, if the content of the component (D) exceeds 4.8% by mass, the storage stability tends to be poor, and further effects due to excessive addition cannot be expected. From the viewpoint of obtaining good storage stability without any economic disadvantage, the component (D) is preferably 4.5% by mass or less, and more preferably 4.0% by mass or less.

(E)成分の水としては、特に限定はなく、イオン交換水、軟水、純水、水道水などが挙げられ、洗浄剤組成物の安定性の観点から、イオン交換水又は純水が好ましい。水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水(pH=7.6、総アルカリ度(炭酸カルシウム換算として)40.5mg/L、ドイツ硬度2.3°DH(そのうち、カルシウム硬度1.7°DH、マグネシウム硬度0.6°DH)、塩化物イオン21.9mg/L、ナトリウム及びその化合物15mg/L、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素1.2mg/L、フッ素及びその化合物0.1mg/L、ホウ素及びその化合物0.04mg/L、総トリハロメタン0.016mg/L、残留塩素0.4mg/L、有機物(全有機炭素量)0.7mg/L)が挙げられる。水は、洗浄剤組成物全体が100質量%となるように配合(必要に応じて後述する(F)成分又はその他の任意成分を配合する場合、これらを含めて全体が100質量%となるように配合)されるものである。 The water of the component (E) is not particularly limited, and examples thereof include ion-exchanged water, soft water, pure water, tap water, and the like, and ion-exchanged water or pure water is preferable from the viewpoint of stability of the cleaning agent composition. As tap water, for example, tap water in Arakawa-ku, Tokyo (pH = 7.6, total alkalinity (converted to calcium carbonate) 40.5 mg / L, German hardness 2.3 ° DH (of which calcium hardness 1. 7 ° DH, magnesium hardness 0.6 ° DH), chloride ion 21.9 mg / L, sodium and its compounds 15 mg / L, nitrate nitrogen and nitrite nitrogen 1.2 mg / L, fluorine and its compounds 0. 1 mg / L, boron and its compounds 0.04 mg / L, total trihalomethane 0.016 mg / L, residual chlorine 0.4 mg / L, organic matter (total organic carbon content) 0.7 mg / L). Water is blended so that the total amount of the cleaning agent composition is 100% by mass (when the component (F) described later or other optional component is blended as necessary, the total content including these is 100% by mass. (Combined in).

本発明の洗浄剤組成物は、更に(F)成分としてポリカルボン酸型ポリマーを含む態様を包含する。
(F)成分を含む本洗浄剤組成物の態様では、より優れたシリカスケール付着防止性を発揮し得るという観点からは0.01質量%以上含むことが好ましく、0.1質量%以上含むことがより好ましく、0.2質量%以上含むことが更に好ましい。また良好なシリカスケール付着防止性を発揮しつつ良好な貯蔵安定性を維持するという観点からは、(F)成分は、8質量%以下の範囲で含有されることが好ましく、6質量%以下の範囲で含有されることがより好ましく、5質量%以下の範囲で含有されることが更に好ましい。
The detergent composition of the present invention further includes an embodiment containing a polycarboxylic acid type polymer as the component (F).
In the aspect of the present cleaning agent composition containing the component (F), it is preferable to contain 0.01% by mass or more, and 0.1% by mass or more, from the viewpoint of being able to exhibit more excellent silica scale adhesion prevention property. Is more preferable, and 0.2% by mass or more is further preferable. Further, from the viewpoint of maintaining good storage stability while exhibiting good silica scale adhesion prevention property, the component (F) is preferably contained in the range of 8% by mass or less, and is preferably 6% by mass or less. It is more preferably contained in the range, and further preferably contained in the range of 5% by mass or less.

(F)成分としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸−スルホン酸共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、若しくは無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等、又はこれらの塩より選ばれた少なくとも1種を含有することが好ましい。上記塩としてはたとえばナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
中でも、シリカスケール付着防止性の向上という観点からは、(F)成分として、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−スルホン酸共重合体又はこれらの塩より選ばれた少なくとも1種を含有することが好ましい。上記塩としてはたとえばナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
As the component (F), polyacrylic acid, polymethacrylic anhydride, polymaleic acid, polyitaconic acid, acrylate-methacrylic anhydride copolymer, acrylate-maleic anhydride copolymer, acrylate-sulfonic acid copolymer, olefin- Maleic anhydride copolymer, maleic anhydride-styrene copolymer, maleic anhydride-ethylene copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride-acrylic acid ester copolymer, etc., or these It preferably contains at least one selected from salts. As the salt, an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt is preferable.
Among them, from the viewpoint of improving the silica scale adhesion prevention property, the components (F) include polyacrylic acid, polymaleic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, olefin-maleic acid copolymer, and acrylic acid-sulfonic acid. It preferably contains at least one selected from the polymer or salts thereof. As the salt, an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt is preferable.

(F)成分であるポリカルボン酸型ポリマーの重量平均分子量は、200以上20000以下であることが好ましく、500以上15000以下であることがより好ましく、1500以上8000以下であることが更に好ましい。上記重量平均分子量が200未満であると、シリカスケール付着防止性の点で好ましくない場合があり、20000を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない場合がある。 The weight average molecular weight of the polycarboxylic acid type polymer (F) is preferably 200 or more and 20000 or less, more preferably 500 or more and 15000 or less, and further preferably 1500 or more and 8000 or less. If the weight average molecular weight is less than 200, it may be unfavorable in terms of silica scale adhesion prevention property, and if it exceeds 20000, it may be unfavorable in terms of storage stability.

上述する本発明の洗浄剤組成物は、適宜、ナトリウム塩等のナトリウムを含む化合物を含有する。本発明の洗浄剤組成物において、適度な範囲でナトリウムを含有することで洗浄性、スケール防止性の向上が図られうる。一方、本発明の様にアルカリ金属珪酸塩を含有する洗浄剤組成物では、ナトリウムの量が多すぎると、貯蔵安定性の向上に不利益を与える場合がある。そのため、本発明の洗浄剤組成物中の総ナトリウム量は3.9質量%以下となるよう各組成の配合が調整される。より良い貯蔵安定性の実現という観点からは、上記総ナトリウム量は、好ましくは3.5質量%以下であり、より好ましくは3.0質量%以下であり、更に好ましくは、2.6質量%以下であり、特に好ましくは2.4質量%以下である。一方、上記総ナトリウム量の下限は特に限定されないが、0.5質量%以上であることが好ましく、0.8質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることが更に好ましい。 The detergent composition of the present invention described above appropriately contains a compound containing sodium such as a sodium salt. In the detergent composition of the present invention, the detergency and anti-scale property can be improved by containing sodium in an appropriate range. On the other hand, in the detergent composition containing an alkali metal silicate as in the present invention, if the amount of sodium is too large, it may be disadvantageous in improving the storage stability. Therefore, the composition of each composition is adjusted so that the total amount of sodium in the detergent composition of the present invention is 3.9% by mass or less. From the viewpoint of achieving better storage stability, the total sodium content is preferably 3.5% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 2.6% by mass. It is less than or equal to, and particularly preferably 2.4% by mass or less. On the other hand, the lower limit of the total sodium amount is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and further preferably 1.0% by mass or more. preferable.

ところで、本発明の洗浄剤組成物は、上述するとおり、主たる洗浄成分として(A)成分であるアルカリ金属珪酸塩を含む。ここで、本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤成分として汎用される水酸化ナトリウムの含有を禁止するものではない。ただし、水酸化ナトリウムを含むことによって、貯蔵安定性に望ましくない影響を与える場合があり、またアルミ腐食防止性を損なう場合がある。そのため、本発明の洗浄剤組成物中において、水酸化ナトリウムの含有量は、3質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましく、実質的に0質量%であることが更に好ましい。 By the way, as described above, the detergent composition of the present invention contains an alkali metal silicate which is a component (A) as a main cleaning component. Here, the cleaning agent composition of the present invention does not prohibit the inclusion of sodium hydroxide, which is widely used as a cleaning agent component. However, the inclusion of sodium hydroxide may have an undesired effect on storage stability and may impair aluminum corrosion protection. Therefore, in the detergent composition of the present invention, the content of sodium hydroxide is preferably less than 3% by mass, more preferably less than 1% by mass, and substantially 0% by mass. Is more preferable.

次に本発明の洗浄剤組成物に含まれる成分の配合比率に関し、説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、(B)成分と(C)成分の質量比が、(B)/(C)の値で0.1以上、0.9以下の範囲となるよう調整される。併用される2種のキレート剤をかかる比率に調整することによって、洗浄剤組成物において、シリカスケールの発生の防止、アルミ腐食防止、及び貯蔵安定性の何れも、バランスよく向上させ得る。かかる観点からは、(B)/(C)の値は、0.2以上0.8以下であることが好ましく、0.25以上0.7以下であることがより好ましく、0.3以上0.6以下であることが更に好ましい。(B)/(C)の値が、0.1未満である場合には、貯蔵安定性及びシリカスケール発生防止の効果が不十分である場合があり、一方、0.9よりも大きい場合には、貯蔵安定性及びアルミ腐食防止性に望ましくない影響を与える場合がある。
Next, the blending ratio of the components contained in the detergent composition of the present invention will be described.
The detergent composition of the present invention is adjusted so that the mass ratio of the component (B) to the component (C) is in the range of 0.1 or more and 0.9 or less in terms of the values of (B) / (C). .. By adjusting the two types of chelating agents used in combination to such a ratio, all of prevention of silica scale generation, prevention of aluminum corrosion, and storage stability can be improved in a well-balanced manner in the detergent composition. From this point of view, the value of (B) / (C) is preferably 0.2 or more and 0.8 or less, more preferably 0.25 or more and 0.7 or less, and 0.3 or more and 0. It is more preferably 6.6 or less. When the value of (B) / (C) is less than 0.1, the effect of storage stability and prevention of silica scale generation may be insufficient, while when it is larger than 0.9. May have an undesired effect on storage stability and aluminum corrosion protection.

また、(B)成分と(C)成分の含有量の調整によって、更にシリカスケールの発生の防止、アルミ腐食防止、及び貯蔵安定性を良好に向上させるためには、洗浄剤組成物中の(B)成分と(C)成分の含有量の合計を、6質量%以上25質量%以下の範囲に調整することが好ましく、7質量%以上18質量%以下の範囲に調整することがより好ましく、8質量%以上13質量%以下の範囲で調整することが更に好ましい。(B)成分と(C)成分の含有量の合計が6質量%未満である場合には、良好なシリカスケールの発生の防止が示されない場合があり、また当該合計が25質量%を上回ると、アルミ腐食防止性や貯蔵安定性に望ましくない影響を与える場合がある。 Further, in order to further prevent the generation of silica scale, prevent aluminum corrosion, and satisfactorily improve the storage stability by adjusting the contents of the component (B) and the component (C), (in the detergent composition, The total content of the component B) and the component (C) is preferably adjusted to a range of 6% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 7% by mass or more and 18% by mass or less. It is more preferable to adjust in the range of 8% by mass or more and 13% by mass or less. If the total content of the component (B) and the component (C) is less than 6% by mass, good prevention of silica scale generation may not be shown, and if the total exceeds 25% by mass. , May have an undesired effect on aluminum corrosion protection and storage stability.

本発明の液体アルカリ性洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ当該技術分野で通常使用される他の成分を含有していてもよい。このような成分としては、たとえば非イオン界面活性剤、除菌剤、酸化剤、消泡剤、pH調整剤、酵素、色素、香料等が挙げられる。 The liquid alkaline detergent composition of the present invention may contain other components usually used in the art, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include nonionic surfactants, disinfectants, oxidizing agents, defoaming agents, pH adjusters, enzymes, pigments, fragrances and the like.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい)等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル(エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい)等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−N−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル(ポリ)グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、N−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers (ethylene oxide and propylene oxide may be random or block), polyoxyethylene alkenyl ethers, and the like. Polyoxyalkylene alkenyl ether such as polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether (ethylene oxide and propylene oxide may be random or block), polyethylene glycol propylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerin fatty acid ester or ethylene oxide adduct thereof. Things, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, alkyl polyglucosides, fatty acid monoethanolamides or ethylene oxide adducts thereof, fatty acids-N-methylmonoethanolamides or ethylene oxide adducts thereof, fatty acid diethanolamides or ethylene oxide adducts thereof. , Sucrose fatty acid ester, alkyl (poly) glycerin ether, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid methyl ester ethoxylate, N-long chain alkyldimethylamine oxide and the like.

除菌剤としては、例えば、チアゾリン類、ヒダントイン類や、ヨード−2−プロピニルブチルカーバメイト、イソプロピルメチルフェノール、ヘキサクロロフェン、イルガサン、トリクロサン等が挙げられる。チアゾリン類としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、N−n−ブチル−ベンズイソチアゾリン−3−オン等が挙げられる。ヒダントイン類としては、1,3−ジメチロール−5,5−ジメチルヒダントイン、1又は3−モノメチロール−5,5−ジメチルヒダントイン、ジメチルヒダントイン、1,3−ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、1,3−ジクロロエチルメチルヒダントイン等が挙げられる。 Examples of the disinfectant include thiazolins, hydantoins, iodo-2-propynylbutylcarbamate, isopropylmethylphenol, hexachlorophene, irgasan, triclosan and the like. Examples of thiazolins include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, Examples thereof include Nn-butyl-benzisothiazolin-3-one. Examples of hydantoins include 1,3-dimethylol-5,5-dimethylhydantoin, 1 or 3-monomethylol-5,5-dimethylhydantoin, dimethylhydantoin, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, 1, Examples thereof include 3-dichloroethylmethyl hydantoin.

酸化剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸塩、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸塩、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、塩素化イソシアヌル酸カリウム等の塩素化イソシアヌル酸塩、二酸化塩素、過酸化水素等が挙げられる。酸化剤は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、経済性の点から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。 Examples of the oxidizing agent include hypochlorites such as sodium hypochlorite and potassium hypochlorite, chlorates such as sodium chlorite and potassium chlorate, and chlorine such as sodium chlorate and potassium chlorate. Examples thereof include acid salts, perchlorates such as sodium perchlorate and potassium perchlorate, chlorinated isocyanurates such as sodium chlorinated isocyanurate and potassium chlorinated isocyanurate, chlorine dioxide and hydrogen peroxide. The oxidizing agent may be used alone or in combination of two or more. Of these, sodium hypochlorite is preferable from the viewpoint of economy.

消泡剤としてはシリコーンオイル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール共重合体、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。増粘剤としては、平均分子量200〜6,000のポリエチレングリコール、エチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸系ポリマー等が挙げられる。ハイドロトロープ剤としては、2−エチルヘキサン酸及び/又はその塩、カプリル酸及び/又はその塩、アルケニルスルホコハク酸及び/又はその塩、メタキシレンスルホン酸及び/又はその塩、アルキル(C6〜10)グルコシド、オクチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。 Examples of the defoaming agent include silicone oil, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyethylene glycol polypropylene glycol copolymer, glycerin fatty acid ester and the like. Examples of the thickener include polyethylene glycol, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyhydric alcohol such as reduced starch saccharified product, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and the like having an average molecular weight of 200 to 6,000. Examples thereof include cellulose derivatives and acrylic acid-based polymers. Hydrotropic agents include 2-ethylhexanoic acid and / or a salt thereof, caprylic acid and / or a salt thereof, alkenylsulfosuccinic acid and / or a salt thereof, metaxylene sulfonic acid and / or a salt thereof, alkyl (C6-10). Examples thereof include glucoside, octylamine oxide and decyldimethylamine oxide.

pH調整剤としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等が挙げられる。pH調整剤は、単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the pH adjuster include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, citric acid, phosphoric acid, sodium acetate, sodium carbonate, sodium citrate, sodium hydrogen citrate, sodium phosphate, sodium hydrogen phosphate and the like. The pH adjuster may be used alone or in combination of two or more.

酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。 Examples of the enzyme include amylase, protease, lipase, cellulase, glucanase and the like.

色素としては、例えば、天然色素、合成色素、これらの混合物が挙げられる。また、香料としては、例えば、天然香料、合成香料、これらの調合香料等が挙げられる。 Examples of the dye include natural dyes, synthetic dyes, and mixtures thereof. Examples of the fragrance include natural fragrances, synthetic fragrances, and blended fragrances thereof.

次に本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法(以下、単に本発明の洗浄方法ともいう)について説明する。本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物の優れた洗浄性を享受し、食器類を良好に洗浄することができる。また、本発明の洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機庫内におけるシリカスケールの発生が良好に防止されるとともに、銅やアルミ等の金属腐食防止効果も高い。そのため、本発明の洗浄方法によれば、自動食器洗浄機内部の金属部位の腐食が防止され、またシリカスケールの付着も抑制されるため、装置のメンテナンスの労力が軽減され、また、装置の長寿命化を図ることができる。
本発明の洗浄方法は、上述する本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いて実施される洗浄方法であって、希釈工程、加熱保持工程、洗浄工程及びすすぎ工程を含む。尚、各工程と工程との間には任意の他の工程が実施されてもよい。
Next, a method of washing tableware by the automatic dishwasher of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a washing method of the present invention) will be described. The cleaning method of the present invention enjoys the excellent cleaning properties of the detergent composition of the present invention, and can clean tableware satisfactorily. Further, the detergent composition of the present invention satisfactorily prevents the generation of silica scale in the automatic dishwasher cabinet, and also has a high effect of preventing metal corrosion of copper, aluminum and the like. Therefore, according to the cleaning method of the present invention, corrosion of metal parts inside the automatic dishwasher is prevented, and adhesion of silica scale is also suppressed, so that maintenance labor of the device is reduced and the length of the device is increased. The life can be extended.
The washing method of the present invention is a washing method carried out using the above-mentioned concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, and includes a diluting step, a heat holding step, a washing step and a rinsing step. In addition, any other process may be carried out between each process.

上記希釈工程は、本発明の洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給して0.01質量%以上0.15質量%以下の範囲に希釈し希釈洗浄液を調製する工程である。上記希釈率は、0.02質量%以上、0.10質量%以下であることが好ましく、0.03質量%以上、0.08質量%以下であることがより好ましい。尚、ここでいう希釈率は、用いられる洗浄剤組成物の組成を基準としたものである。
本発明の洗浄剤組成物は、濃縮液型の洗浄剤であるため、運搬時にはコンパクト化されるとともに、使用時には、上述のとおり非常に薄い濃度にまで希釈しても良好な洗浄性を示しうる。そのため、本発明の洗浄方法は、特に業務用の自動食器洗浄機により食器類の洗浄方法に適している。希釈工程において、洗浄液タンクに洗浄剤組成物を供給する方法は特に限定されず、自動でも手動でも構わない。
また本洗浄方法は、上述のとおり希釈率が高いため、購入した本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を、すぐに使い切ることなく、長期間保管しながら使用することになる場合がある。ここで本発明の洗浄剤組成物は、貯蔵安定性に優れるため、このような長期管の保管において貯蔵環境を選ばず良好な状態で保管され得る。
希釈工程において洗浄剤組成物を希釈する希釈液は、一般的には水道水などの水であってもよいし、節水等の観点から、希釈液の一部又は全部を、使用済みの洗浄液や使用済みのすすぎ水としてもよい。
The dilution step is a step of supplying the detergent composition of the present invention to the washing liquid tank of the automatic dishwasher and diluting it in the range of 0.01% by mass or more and 0.15% by mass or less to prepare a diluted washing liquid. The dilution ratio is preferably 0.02% by mass or more and 0.10% by mass or less, and more preferably 0.03% by mass or more and 0.08% by mass or less. The dilution ratio referred to here is based on the composition of the detergent composition used.
Since the detergent composition of the present invention is a concentrated liquid type cleaning agent, it can be made compact during transportation and can exhibit good cleaning performance even when diluted to a very thin concentration as described above during use. .. Therefore, the washing method of the present invention is particularly suitable for washing dishes by a commercial automatic dishwasher. In the dilution step, the method of supplying the cleaning agent composition to the cleaning liquid tank is not particularly limited, and may be automatic or manual.
Further, since this washing method has a high dilution rate as described above, when the purchased concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention is used while being stored for a long period of time without being used up immediately. There is. Here, since the detergent composition of the present invention is excellent in storage stability, it can be stored in a good state regardless of the storage environment in such long-term tube storage.
The diluent for diluting the cleaning agent composition in the dilution step may generally be water such as tap water, or from the viewpoint of water saving and the like, a part or all of the diluent may be used as a cleaning solution or a used cleaning solution. It may be used rinse water.

上記希釈工程の後は、加熱保持工程が実施される。加熱保持工程は、希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程である。加熱温度は、概ね50℃〜80℃程度であり、希釈洗浄液を加熱することで洗浄性を高めることができる。 After the dilution step, a heat holding step is carried out. The heat holding step is a step of heating and holding the diluted washing liquid in the washing liquid tank of the automatic dishwasher. The heating temperature is about 50 ° C. to 80 ° C., and the detergency can be improved by heating the diluted cleaning liquid.

次に、加熱保持工程において加熱された希釈洗浄液を用いて洗浄工程が実施される。洗浄工程は、洗浄液タンク内の加熱された希釈洗浄液を洗浄機庫内に噴射し当該洗浄機庫内に配置された食器類を洗浄する工程である。 Next, the cleaning step is carried out using the diluted cleaning solution heated in the heating and holding step. The washing step is a step of injecting the heated diluted washing liquid in the washing liquid tank into the washing machine storage to wash the tableware arranged in the washing machine storage.

洗浄工程終了後、すすぎ液を前洗浄機内に噴射して食器類をすすぐすすぎ工程が実施される。 After the washing process is completed, the rinsing liquid is sprayed into the pre-washing machine to rinse the dishes.

尚、すすぎ工程において、すすぎ液の噴射量は特に限定されないが、たとえば、洗浄機の平面積2500cm当たり、1L以上3L以下の範囲で噴射して前記食器類をすすぐと良い。上記面積当たりのすすぎ水を1L以上噴射することで、食器類を充分にすすぐことが可能であり、また上記面積当たりのすすぎ水を3L以下とすることで、すすぎ工程において使用する水の量を少量に抑え節水の要請に応えることができるため好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性が高く、かつ低濃度に希釈して使用できるためすすぎ性も良好である。そのため、本発明の洗浄方法において、このように、一度の洗浄工程において使用するすすぎ水の全量を3L以下にすることが可能であり、節水に貢献することができる。 In the rinsing step, the injection amount of the rinsing liquid is not particularly limited, but for example, it is preferable to inject the rinsing liquid in the range of 1 L or more and 3 L or less per 2500 cm 2 of the flat area of the washing machine to rinse the tableware. By spraying 1 L or more of rinse water per area, tableware can be sufficiently rinsed, and by setting the rinse water per area to 3 L or less, the amount of water used in the rinse process can be reduced. It is preferable because it can meet the demand for water saving with a small amount. The detergent composition of the present invention has high detergency and can be diluted to a low concentration before use, so that it also has good rinsability. Therefore, in the cleaning method of the present invention, the total amount of rinse water used in one cleaning step can be reduced to 3 L or less, which can contribute to water saving.

以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例の洗浄剤組成物において配合に用いた各成分を下記表1〜6に示す。尚、下記表1〜6に示す配合量に関する数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合(質量%)である。また、自動食器洗浄機はホシザキ株式会社製自動食器洗浄機:JWE−680AJを使用して以下の試験を行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. Tables 1 to 6 below show each component used in the formulation in the detergent compositions of Examples and Comparative Examples. The numerical values relating to the blending amounts shown in Tables 1 to 6 below are the ratio (mass%) of the pure content of each component to the detergent composition. In addition, the following tests were conducted using an automatic dishwasher manufactured by Hoshizaki Corporation: JWE-680AJ.

(A)成分
A−1:珪酸カリウム1(日本化学工業株式会社製;A珪酸カリ、純分40%、SiO換算で26.5%)
A−2:珪酸カリウム2(大阪硅酸曹達株式会社、オルソ珪酸カリ、純分42%、SiO換算で10%)
A−3:珪酸ナトリウム(広栄化学工業株式会社製 珪酸ソーダ3号、純分38%、SiO換算で29%)
(A) Ingredient A-1: Potassium silicate 1 (manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd .; A potassium silicate, pure content 40%, SiO 2 equivalent 26.5%)
A-2: Potassium silicate 2 (Osaka Soda Co., Ltd., potassium orthosilicate, pure content 42%, SiO 2 equivalent 10%)
A-3: Sodium silicate (Soda No. 3 silicate manufactured by Koei Chemical Industry Co., Ltd., pure content 38%, SiO 2 equivalent 29%)

(B)成分
B−1:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
B−2:エチレンジアミン四酢酸カリウム
B−3:エチレンジアミン四酢酸モノエタノールアミン塩
(B) Component B-1: Sodium ethylenediaminetetraacetate B-2: Potassium ethylenediaminetetraacetate B-3: Monoethanolamine tetraacetate ethylenediamine

(C)成分
C−1:メチルグリシン二酢酸ナトリウム
C−2:グルタミン酸二酢酸ナトリウム
C−3:ニトリロ三酢酸ナトリウム
C−4:ヒドロキシイミノジコハク酸ナトリウム
(C) Component C-1: Sodium methylglycine diacetate C-2: Sodium glutamate C-3: Sodium nitrilotriacetate C-4: Sodium hydroxyiminodisuccinate

(D)成分
D−1:2−メルカプトベンゾイミダゾール
D−2:2−メルカプトベンゾチアゾール
D−3:3−(2−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸
D−4:(2−ベンゾチアジルチオ)酢酸
D−5:ベンゾトリアゾール
D−6:トリルトリアゾール
(D) Ingredients D-1: 2-Mercaptobenzimidazole D-2: 2-Mercaptobenzothiazole D-3: 3- (2-Benzothiazilthio) Propionic acid D-4: (2-Benzothiazilthio) D-5 Acetate: Benzothiazole D-6: Triltriazole

(E)成分
E−1:イオン交換水
(E) Component E-1: Ion-exchanged water

(F)成分
F−1:ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量が4,000)
F−2:ポリマレイン酸ナトリウム(重量平均分子量が500)
F−3:アクリル酸−マレイン酸共重合体カリウム(重量平均分子量が1,900)
F−4:アクリル酸−スルホン酸共重合体カリウム(重量平均分子量が5,000)
(F) Component F-1: Sodium polyacrylate (weight average molecular weight is 4,000)
F-2: Sodium polymaleate (weight average molecular weight is 500)
F-3: Acrylic acid-maleic acid copolymer potassium (weight average molecular weight is 1,900)
F-4: Acrylic acid-sulfonic acid copolymer potassium (weight average molecular weight is 5,000)

その他成分
G−1:水酸化ナトリウム
G−2:塩化カリウム
Other components G-1: Sodium hydroxide G-2: Potassium chloride

※1:洗浄性試験
<被洗浄物>
直径20cmのガラス皿にマヨネーズ(キューピー株式会社製)2gを均一に塗布し、室温で24時間放置して乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
<試験方法>
洗浄剤組成物の濃度が0.03質量%、又は0.07質量%になるよう、希釈水で各洗浄剤組成物を希釈し、希釈洗浄液を調製した。そして上記希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに貯留して66℃で加熱保持し、洗浄ラックに汚染皿5枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。洗浄剤組成物の希釈水及びすすぎ水は、塩化カルシウムを用いてドイツ硬度3°DHに調製した人工硬水を用いた。
<洗浄条件>
洗浄温度:66℃
洗浄時間:41秒
すすぎ水温度:82℃
すすぎ時間:6秒
すすぎ水量:2L
<洗浄性評価>
洗浄、すすぎ後の皿を室温で24時間放置して乾燥させた後、暗室において蛍光灯光を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
<評価基準>
◎:清浄な皿と比較して差がない。
○:うすい曇りのみが認められる。
△:スポットのみが認められる。
×:曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 1: Detergency test <object to be cleaned>
2 g of mayonnaise (manufactured by Kewpie Corp.) was uniformly applied to a glass dish having a diameter of 20 cm, and the contaminated dish was allowed to stand at room temperature for 24 hours to be dried as an object to be washed.
<Test method>
Each detergent composition was diluted with diluted water so that the concentration of the detergent composition was 0.03% by mass or 0.07% by mass, and a diluted detergent solution was prepared. Then, the diluted washing liquid was stored in the washing liquid tank of the automatic dishwasher, heated and held at 66 ° C., five contaminated dishes were installed in the washing rack, and washing and rinsing were performed under the following conditions. As the diluted water and rinse water of the detergent composition, artificial hard water prepared with calcium chloride to a German hardness of 3 ° DH was used.
<Cleaning conditions>
Cleaning temperature: 66 ° C
Cleaning time: 41 seconds Rinse water temperature: 82 ° C
Rinse time: 6 seconds Rinse water volume: 2L
<Evaluation of cleanability>
After washing and rinsing the dishes, the dishes were allowed to stand at room temperature for 24 hours to dry, and then irradiated and reflected by fluorescent light in a dark room to evaluate the residual state of dirt by visual judgment according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
⊚: There is no difference compared to a clean dish.
◯: Only light cloudiness is observed.
Δ: Only spots are recognized.
X: Cloudy and spots are observed.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.

※2:シリカスケール付着防止性試験
自動食器洗浄機庫内の壁面(洗浄液タンク内は除く)のスケール防止性を、以下の方法で評価した。尚、本試験では、希釈洗浄液は1サイクルごとに排水せず、繰り返し使用し、すすぎ水で薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して所定濃度を満たすよう調整する方法で実施した。
<試験方法>
洗浄ラックに250mlのグラス36個を設置し、希釈洗浄液により下記条件で洗浄/すすぎ/インターバルを200サイクル繰り返した後、自動食器洗浄機庫内のシリカスケール付着状態を目視判定し、以下の基準で評価した。尚、上記希釈洗浄液は、塩化カルシウムを用いてドイツ硬度10°DHに調製した人工硬水にて調製を行った。また、上記希釈洗浄液は、排水せずに繰り返し使用し、2サイクル目以降、すすぎ水により薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して洗浄剤組成物の濃度を0.03質量%、0.07質量%に保つようにした。
<洗浄条件>
洗浄温度:66℃
洗浄時間:41秒
すすぎ水温度:82℃
すすぎ時間:6秒
すすぎ水量:2L
インターバル:5秒
<評価基準>
◎:シリカスケールの付着が全く認められなかった。
○:シリカスケールの付着がほとんど認められなかった。
△:シリカスケールの付着が認められた。
×:著しいスシリカケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 2: Silica scale adhesion prevention test The scale prevention property of the wall surface (excluding the inside of the washing liquid tank) inside the automatic dishwasher was evaluated by the following method. In this test, the diluted cleaning solution was not drained every cycle, but was used repeatedly, and the cleaning agent composition was supplied only for the amount diluted with rinse water to adjust the concentration to a predetermined level.
<Test method>
36 250 ml glasses are placed in the washing rack, and after repeating washing / rinsing / interval for 200 cycles with the diluted washing solution under the following conditions, the silica scale adhesion state in the automatic dishwasher is visually judged, and the following criteria are used. evaluated. The diluted cleaning solution was prepared with artificial hard water prepared with calcium chloride to a German hardness of 10 ° DH. Further, the diluted detergent solution is used repeatedly without draining, and after the second cycle, the detergent composition is supplied by the amount diluted by the rinse water to adjust the concentration of the detergent composition to 0.03% by mass, 0. It was kept at 07% by mass.
<Cleaning conditions>
Cleaning temperature: 66 ° C
Cleaning time: 41 seconds Rinse water temperature: 82 ° C
Rinse time: 6 seconds Rinse water volume: 2L
Interval: 5 seconds <Evaluation criteria>
⊚: No adhesion of silica scale was observed.
◯: Almost no adhesion of silica scale was observed.
Δ: Adhesion of silica scale was observed.
X: Significant adhesion of silica kale was observed.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.

※3:金属腐食防止性試験1(アルミ)
テストピース[アルミニウム(A1100P)、縦75mm×横25mm×厚さ1mm]は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものが準備された。また炭酸カルシウムを用いて、ドイツ硬度3°DHに調製した人工硬水で洗浄剤組成物を0.1質量%に希釈し、希釈洗浄水を調製した。上記希釈洗浄水100mLを120mL容量の蓋付透明ポリプロピレン製容器に入れ、その中にテストピースを浸漬させ、60℃の恒温機内で24時間保存した。保存後のテストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎを行い乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、以下の基準で腐食性を評価した。尚、腐食の有無は、テストピース表面の変色、光沢の低減などの外観の変化により判断した。
<評価基準>
◎:腐食がない。
○:ほとんど腐食がない。
△:やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
×:ひどく腐食した。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 3: Metal corrosion prevention test 1 (aluminum)
The test piece [aluminum (A1100P), length 75 mm × width 25 mm × thickness 1 mm] was prepared by washing it with a neutral detergent in advance, treating it with acetone, and drying it. Further, using calcium carbonate, the detergent composition was diluted to 0.1% by mass with artificial hard water prepared to have a German hardness of 3 ° DH to prepare diluted washing water. 100 mL of the diluted wash water was placed in a transparent polypropylene container with a lid having a capacity of 120 mL, a test piece was immersed therein, and the test piece was stored in a constant temperature machine at 60 ° C. for 24 hours. The test piece after storage was taken out, rinsed with ion-exchanged water and dried, and the surface condition of the test piece was visually observed and the corrosiveness was evaluated according to the following criteria. The presence or absence of corrosion was judged by changes in appearance such as discoloration of the surface of the test piece and reduction of gloss.
<Evaluation criteria>
⊚: No corrosion.
◯: There is almost no corrosion.
Δ: Some corrosion is observed, but there is no problem in use.
×: Severely corroded.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.

※4:金属腐食防止性試験2(アルミ)
自動食器洗浄機庫内のアルミ腐食防止性を、以下の方法で評価した。尚、本試験では、希釈洗浄液は1サイクルごとに排水せず、繰り返し使用し、すすぎ水で薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して所定濃度を満たすよう調整する方法で実施した。
<試験方法>
テストピース[アルミニウム(A1100P)、縦75mm×横25mm×厚さ1mm]は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものが準備された。また塩化カルシウムを用いて、ドイツ硬度3°DHに調製した人工硬水で洗浄剤組成物を0.07質量%に希釈し、希釈洗浄水を調製した。
洗浄機内にテストピースを固定し、希釈洗浄液により下記条件で洗浄/すすぎ/インターバルを100サイクル繰り返した後、自動食器洗浄機庫内のテストピースの外観を目視判定し、以下の基準で腐食性を評価した。尚、上記希釈洗浄液は、2サイクル目以降、すすぎ水により薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して洗浄剤組成物の濃度を0.07質量%に保つようにした。
<洗浄条件>
洗浄温度:66℃
洗浄時間:41秒
すすぎ水度:82℃
すすぎ時間:6秒
すすぎ水量:2L
インターバル:5秒
<評価基準>
◎:腐食がない。
○:ほとんど腐食がない。
△:やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
×:ひどく腐食した。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
* 4: Metal corrosion prevention test 2 (aluminum)
The aluminum corrosion resistance in the automatic dishwasher was evaluated by the following method. In this test, the diluted cleaning solution was not drained every cycle, but was used repeatedly, and the cleaning agent composition was supplied only for the amount diluted with rinse water to adjust the concentration to a predetermined level.
<Test method>
The test piece [aluminum (A1100P), length 75 mm × width 25 mm × thickness 1 mm] was prepared by washing it with a neutral detergent in advance, treating it with acetone, and drying it. Further, using calcium chloride, the detergent composition was diluted to 0.07% by mass with artificial hard water prepared to have a German hardness of 3 ° DH to prepare diluted washing water.
After fixing the test piece in the washing machine and repeating washing / rinsing / interval for 100 cycles with the diluted washing solution under the following conditions, the appearance of the test piece in the automatic dishwasher is visually judged, and the corrosiveness is determined according to the following criteria. evaluated. From the second cycle onward, the diluted cleaning solution was supplied with the cleaning agent composition by the amount diluted with the rinse water to maintain the concentration of the cleaning agent composition at 0.07% by mass.
<Cleaning conditions>
Cleaning temperature: 66 ° C
Cleaning time: 41 seconds Rinse water degree: 82 ° C
Rinse time: 6 seconds Rinse water volume: 2L
Interval: 5 seconds <Evaluation criteria>
⊚: No corrosion.
◯: There is almost no corrosion.
Δ: Some corrosion is observed, but there is no problem in use.
×: Severely corroded.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.

※5:金属腐食防止性試験3(銅合金)
砲金テストピース[砲金(BC−6)、縦75mm×横25mm×厚さ3mm]、純銅テストピース[純銅(C1100P)、縦75mm×横25mm×厚さ1mm]、真鍮テストピース[真鍮(C2801P)、縦75mm×横25mm×厚さ1mm]は、それぞれ予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものを準備した。炭酸カルシウムを用いて、ドイツ硬度3°DHに調製した人工硬水で洗浄剤組成物を0.1質量%に希釈し、100mLを120mL容量の蓋付透明ポリプロピレン製容器に入れ、その中に各テストピースを浸漬させ、60℃の恒温器内で24時間保存した。保存後の各テストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎを行い乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、以下の基準で腐食性を評価した。尚、腐食の有無は、テストピース表面の変色、光沢の低減などの外観の変化により判断した。
<評価基準>
4点:腐食がない。
3点:ほとんど腐食がない。
2点:やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
1点:ひどく腐食した。
* 5: Metal corrosion prevention test 3 (copper alloy)
Gunmetal test piece [gunmetal (BC-6), length 75 mm x width 25 mm x thickness 3 mm], pure copper test piece [pure copper (C1100P), length 75 mm x width 25 mm x thickness 1 mm], brass test piece [brass (C2801P)) , Length 75 mm x Width 25 mm x Thickness 1 mm] were prepared in advance by washing with a neutral detergent, treating with acetone, and drying. Using calcium carbonate, dilute the detergent composition to 0.1% by mass with artificial hard water prepared to a German hardness of 3 ° DH, place 100 mL in a 120 mL volume transparent polypropylene container with a lid, and each test in it. The pieces were immersed and stored in a thermostat at 60 ° C. for 24 hours. After storage, each test piece was taken out, rinsed with ion-exchanged water and dried, and the surface condition of the test piece was visually observed and the corrosiveness was evaluated according to the following criteria. The presence or absence of corrosion was judged by changes in appearance such as discoloration of the surface of the test piece and reduction of gloss.
<Evaluation criteria>
4 points: No corrosion.
3 points: There is almost no corrosion.
2 points: Some corrosion is seen, but there is no problem in use.
1 point: It was badly corroded.

以上の評価基準により各テストピースに対する腐食度合を点数で評価した。そして、砲金テストピース、純銅テストピース、及び真鍮テストピースの平均値を算出し、下記基準で腐食性を評価した。
◎:平均値が3.5以上
○:平均値が2.5以上、3.5未満
△:平均値が1.5以上、2.5未満
×:平均値が1.5未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
Based on the above evaluation criteria, the degree of corrosion for each test piece was evaluated by points. Then, the average values of the gunmetal test piece, the pure copper test piece, and the brass test piece were calculated, and the corrosiveness was evaluated according to the following criteria.
⊚: Average value is 3.5 or more ○: Average value is 2.5 or more and less than 3.5 Δ: Average value is 1.5 or more and less than 2.5 ×: Average value is less than 1.5, △, ○ and ◎ were judged to be practical.

※6:低温貯蔵安定性試験
<試験方法>
250ml透明ポリプロピレン製容器に洗浄剤組成物を250mlとり、蓋をして−5℃恒温槽に保管した。1週間に1回揺り動かすことを繰り返し、これを1ヶ月間行い、洗浄剤組成物の状態を以下の基準で評価した。
<評価基準>
○:析出物や凍結が見られず安定である。
△:析出物が若干見られる。
×:析出物又は凍結が見られる。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
* 6: Low temperature storage stability test <Test method>
250 ml of the detergent composition was placed in a 250 ml transparent polypropylene container, covered, and stored in a constant temperature bath at −5 ° C. The shaking was repeated once a week, and this was carried out for one month, and the state of the detergent composition was evaluated according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
◯: Stable with no precipitates or freezing.
Δ: Some precipitates are observed.
X: Precipitates or freezing are observed.
And, Δ and ○ were judged to be practical.

※7:高温貯蔵安定性試験
<試験方法>
250ml透明ポリプロピレン製容器に洗浄剤組成物を250mlとり、蓋をして40℃恒温槽に保管し静置した。6ヶ月後、洗浄剤組成物の状態を以下の基準で評価した。
<評価基準>
○:析出物や濁りが見られず安定である。
△:析出物や濁りが、若干見られる。
×:析出物又は濁りが見られる。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
* 7: High temperature storage stability test <Test method>
250 ml of the detergent composition was placed in a 250 ml transparent polypropylene container, covered, and stored in a constant temperature bath at 40 ° C. and allowed to stand. After 6 months, the condition of the detergent composition was evaluated according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
◯: Stable with no precipitates or turbidity.
Δ: Some precipitates and turbidity are observed.
X: Precipitates or turbidity are observed.
And, Δ and ○ were judged to be practical.

Figure 0006906097
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Figure 0006906097
Figure 0006906097

上記実施形態は、以下の技術思想を包含するものである。
(1)(A)成分としてアルカリ金属珪酸塩をSiO換算で1質量%以上、8質量%以下、
(B)成分としてエチレンジアミン四酢酸又はその塩1質量%以上、10質量%以下、
(C)成分として(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩5質量%以上、20質量%以下、
(D)成分として金属腐食防止剤0.01質量%以上、4.8質量%以下、
(E)成分として水、
を含有し、(B)成分と(C)成分の質量比が、(B)/(C)の値で0.1以上、0.9以下であり、組成物中の総ナトリウム量が3.9質量%以下であることを特徴とする自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
(2)組成物中の(B)成分と(C)成分の合計が、6質量%以上25質量%以下であることを特徴とする上記(1)に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
(3)(B)成分が、エチレンジアミン四酢酸カリウムであることを特徴とする上記(1)又は(2)の何れか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
(4)(C)成分が、メチルグリシン二酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩より選ばれた少なくとも一種を含有する上記(1)〜(3)の何れかに記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
(5)(D)成分が、下記一般式(1)及び/又は下記一般式(2)で表される金属腐食防止剤を含有する上記(1)〜(4)の何れかに記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。

Figure 0006906097
(式中、Xは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、CHCOOM、CHCHCOOM、OCHの何れか、Yは水素、アルカリ金属、ハロゲン、CH、COOM、CHCOOM、CHCHCOOM、OCH、NH、NO、SOMの何れかであり、Mは水素、アルカリ金属の何れかである。)
Figure 0006906097
(式中、Xは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、CHCOOM、CHCHCOOM、OCHの何れか、Yは水素、アルカリ金属、ハロゲン、CH、COOM、CHCOOM、CHCHCOOM、OCH、NH、NO、SOMの何れかであり、Mは水素、アルカリ金属の何れかである。)
(6)更に(F)成分としてポリカルボン酸型ポリマーを0.01質量%以上、8質量%以下含有する上記(1)〜(5)の何れか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
(7)組成物中の水酸化ナトリウム含有量が3質量%未満である、上記(1)〜(6)の何れか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
(8)上記(1)〜(7)の何れかに記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給して0.01質量%以上0.15質量%以下の範囲に希釈し希釈洗浄液を調製する希釈工程、
希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する加熱保持工程、
洗浄液タンク内の加熱された希釈洗浄液を洗浄機庫内に噴射し当該洗浄機庫内に配置された食器類を洗浄する洗浄工程、
すすぎ液を洗浄機庫内に噴射して食器類をすすぐすすぎ工程、
を含むことを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。
(9)前記すすぎ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積2500cm当たり、1L以上3L以下の範囲で噴射して食器類をすすぐ上記(8)に記載の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。


The above embodiment includes the following technical ideas.
(1) Alkali metal silicate as a component (A) is 1% by mass or more and 8% by mass or less in terms of SiO 2.
(B) 1% by mass or more and 10% by mass or less of ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof as a component,
As a component (C), an aminocarboxylic acid type chelating agent other than the component (B) or a salt thereof 5% by mass or more, 20% by mass or less,
(D) As a component, a metal corrosion inhibitor of 0.01% by mass or more and 4.8% by mass or less,
(E) Water as an ingredient
The mass ratio of the component (B) to the component (C) is 0.1 or more and 0.9 or less as the value of (B) / (C), and the total amount of sodium in the composition is 3. A concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which comprises 9% by mass or less.
(2) Concentrated liquid washing for an automatic dishwasher according to (1) above, wherein the total of the components (B) and (C) in the composition is 6% by mass or more and 25% by mass or less. Agent composition.
(3) The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of (1) and (2) above, wherein the component (B) is potassium ethylenediaminetetraacetate.
(4) The component (C) contains at least one selected from methylglycine diacetic acid or a salt thereof, diacetic acid glutamate or a salt thereof, nitrilotriacetic acid or a salt thereof, hydroxyiminodisuccinic acid or a salt thereof ( The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of 1) to (3).
(5) The automatic according to any one of (1) to (4) above, wherein the component (D) contains a metal corrosion inhibitor represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2). Concentrated liquid detergent composition for dishwashers.
Figure 0006906097
(In the formula, X is hydrogen, alkali metal, alkanolamine, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COOM, OCH 3 , Y is hydrogen, alkali metal, halogen, CH 3 , COOM, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COM, OCH 3 , NH 2 , NO 2 , SO 3 M, and M is either hydrogen or alkali metal.)
Figure 0006906097
(In the formula, X is hydrogen, alkali metal, alkanolamine, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COOM, OCH 3 , Y is hydrogen, alkali metal, halogen, CH 3 , COOM, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COM, OCH 3 , NH 2 , NO 2 , SO 3 M, and M is either hydrogen or alkali metal.)
(6) Concentration for an automatic dishwasher according to any one of (1) to (5) above, which further contains 0.01% by mass or more and 8% by mass or less of a polycarboxylic acid type polymer as the component (F). Liquid detergent composition.
(7) The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of (1) to (6) above, wherein the content of sodium hydroxide in the composition is less than 3% by mass.
(8) The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of (1) to (7) above is supplied to the cleaning liquid tank of the automatic dishwasher and is 0.01% by mass or more and 0.15% by mass. Diluting step to prepare a diluted washing solution by diluting to the range of% or less,
A heating and holding process that heats and holds the diluted washing liquid in the washing liquid tank of the automatic dishwasher.
A cleaning process in which the heated diluted cleaning liquid in the cleaning liquid tank is sprayed into the washing machine cabinet to wash the dishes placed in the washing machine cabinet.
Rinsing process of rinsing tableware by spraying rinsing liquid into the washing machine
A method of washing dishes by an automatic dishwasher, which comprises.
(9) In the rinsing step, the rinsing liquid is sprayed in a range of 1 L or more and 3 L or less per 2500 cm 2 of a flat area of the washing machine to rinse the dishes. Washing the dishes by the automatic dishwasher according to (8) above. Method.


Claims (9)

(A)成分としてアルカリ金属珪酸塩をSiO換算で1質量%以上、8質量%以下、
(B)成分としてエチレンジアミン四酢酸又はその塩1質量%以上、10質量%以下、
(C)成分として(B)成分以外のアミノカルボン酸型キレート剤又はその塩5質量%以上、20質量%以下、
(D)成分として金属腐食防止剤0.01質量%以上、4.8質量%以下、
(E)成分として水、
を含有し、(B)成分と(C)成分の質量比が、(B)/(C)の値で0.1以上、0.9以下であり、組成物中の総ナトリウム量が3.9質量%以下であることを特徴とする自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
Alkali metal silicate as a component (A) is 1% by mass or more and 8% by mass or less in terms of SiO 2.
(B) 1% by mass or more and 10% by mass or less of ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof as a component,
As a component (C), an aminocarboxylic acid type chelating agent other than the component (B) or a salt thereof 5% by mass or more, 20% by mass or less,
(D) As a component, a metal corrosion inhibitor of 0.01% by mass or more and 4.8% by mass or less,
(E) Water as an ingredient
The mass ratio of the component (B) to the component (C) is 0.1 or more and 0.9 or less as the value of (B) / (C), and the total amount of sodium in the composition is 3. A concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher, which comprises 9% by mass or less.
組成物中の(B)成分と(C)成分の合計が、6質量%以上25質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。 The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to claim 1, wherein the total of the component (B) and the component (C) in the composition is 6% by mass or more and 25% by mass or less. (B)成分が、エチレンジアミン四酢酸カリウムであることを特徴とする請求項1又は2の何れか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。 The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 or 2, wherein the component (B) is potassium ethylenediaminetetraacetate. (C)成分が、メチルグリシン二酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩より選ばれた少なくとも一種を含有する請求項1〜3の何れかに記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。 Claims 1 to 3 in which the component (C) contains at least one selected from methylglycine diacetic acid or a salt thereof, diacetic acid glutamate or a salt thereof, nitrilotriacetic acid or a salt thereof, hydroxyiminodisuccinic acid or a salt thereof. The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of. (D)成分が、下記一般式(1)及び/又は下記一般式(2)で表される金属腐食防止剤を含有する請求項1〜4の何れかに記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
Figure 0006906097
(式中、Xは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、CHCOOM、CHCHCOOM、OCHの何れか、Yは水素、アルカリ金属、ハロゲン、CH、COOM、CHCOOM、CHCHCOOM、OCH、NH、NO、SOMの何れかであり、Mは水素、アルカリ金属の何れかである。)
Figure 0006906097
(式中、Xは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、CHCOOM、CHCHCOOM、OCHの何れか、Yは水素、アルカリ金属、ハロゲン、CH、COOM、CHCOOM、CHCHCOOM、OCH、NH、NO、SOMの何れかであり、Mは水素、アルカリ金属の何れかである。)
The concentrated liquid for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (D) contains a metal corrosion inhibitor represented by the following general formula (1) and / or the following general formula (2). Detergent composition.
Figure 0006906097
(In the formula, X is hydrogen, alkali metal, alkanolamine, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COOM, OCH 3 , Y is hydrogen, alkali metal, halogen, CH 3 , COOM, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COM, OCH 3 , NH 2 , NO 2 , SO 3 M, and M is either hydrogen or alkali metal.)
Figure 0006906097
(In the formula, X is hydrogen, alkali metal, alkanolamine, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COOM, OCH 3 , Y is hydrogen, alkali metal, halogen, CH 3 , COOM, CH 2 COOM, CH 2 CH 2 COM, OCH 3 , NH 2 , NO 2 , SO 3 M, and M is either hydrogen or alkali metal.)
更に(F)成分としてポリカルボン酸型ポリマーを0.01質量%以上、8質量%以下含有する請求項1〜5の何れか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。 The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 to 5, further containing 0.01% by mass or more and 8% by mass or less of a polycarboxylic acid type polymer as the component (F). 組成物中の水酸化ナトリウム含有量が3質量%未満である、請求項1〜6の何れか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。 The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of sodium hydroxide in the composition is less than 3% by mass. 請求項1〜7の何れかに記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給して0.01質量%以上0.15質量%以下の範囲に希釈し希釈洗浄液を調製する希釈工程、
希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する加熱保持工程、
洗浄液タンク内の加熱された希釈洗浄液を洗浄機庫内に噴射し当該洗浄機庫内に配置された食器類を洗浄する洗浄工程、
すすぎ液を洗浄機庫内に噴射して食器類をすすぐすすぎ工程、
を含むことを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。
The concentrated liquid detergent composition for an automatic dishwasher according to any one of claims 1 to 7 is supplied to a washing liquid tank of the automatic dishwasher and diluted in the range of 0.01% by mass or more and 0.15% by mass or less. Dilution step to prepare the diluted cleaning solution,
A heating and holding process that heats and holds the diluted washing liquid in the washing liquid tank of the automatic dishwasher.
A cleaning process in which the heated diluted cleaning liquid in the cleaning liquid tank is sprayed into the washing machine cabinet to wash the dishes placed in the washing machine cabinet.
Rinsing process of rinsing tableware by spraying rinsing liquid into the washing machine
A method of washing dishes by an automatic dishwasher, which comprises.
前記すすぎ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積2500cm当たり、1L以上3L以下の範囲で噴射して食器類をすすぐ請求項8に記載の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。
The method for washing dishes by the automatic dishwasher according to claim 8, wherein in the rinsing step, the rinsing liquid is sprayed in a range of 1 L or more and 3 L or less per 2500 cm 2 of a flat area of the washing machine to rinse the dishes.
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