JP2008127428A - 樹脂ホルダー用表面処理剤、表面処理された樹脂ホルダー、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法および自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体 - Google Patents

Abstract

【課題】プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスとの接着性に優れる樹脂ホルダーおよびその製造方法並びに樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体およびその製造方法の提供。
【解決手段】スルホン酸化合物を含有する樹脂ホルダー用表面処理剤、樹脂ホルダー用表面処理剤によりなる層を有する表面処理された樹脂ホルダー、および樹脂ホルダーを樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄することによって得られる表面処理された樹脂ホルダーの製造方法、並びに自動車窓ガラスと表面処理された樹脂ホルダーとを接着剤で接着させることによって得られる複合体およびその製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂ホルダー用表面処理剤、表面処理された樹脂ホルダー、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法および自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体に関する。

自動車におけるフロントドア、リヤドア及び一部のバックドアには、窓ガラスを昇降させるための昇降装置が設けられている。昇降装置は、ドア内部に設けられたリンク機構を手動又は自動で動作させることにより、リンク機構のガイドチャンネルに組み付けられた樹脂ホルダーを昇降させ、これに伴って樹脂ホルダーに接着して固定された窓ガラスを昇降させる仕組みとなっている。

樹脂ホルダーについて添付の図面を用いて以下に説明する。
図１は、樹脂ホルダーの一例を模式的に示す正面図である。
図２は、図１に示す樹脂ホルダーを中央で縦方向に切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。
図１および図２に示すように、樹脂ホルダー１００は、一対の接着部１０２、１０３を有し、これら接着部１０２、１０３の対向面間に窓ガラス１０４の端部が挟まれ且つ接着される断面コの字型の構造（図示せず。）を有している。
樹脂ホルダーの樹脂素材としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックが挙げられる。

上記のような樹脂素材の樹脂ホルダーやガラスは難接着性であり、従来、窓ガラスと樹脂ホルダーとを接着剤で接着させるためには、樹脂用途プライマーを樹脂ホルダーに塗布し、ガラスプライマーを窓ガラスに塗布するというプライマー処理が必要であった。
このようなプライマー処理を不要とすることを目的として、例えば、特許文献１が提案されている。
特許文献１には、「自動車用窓ガラスと、前記自動車用窓ガラスを挿入して挟持する溝部を有するとともにポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂のナチュラルグレードまたは当該ポリブチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエチレンテレフタレート樹脂のナチュラルグレードにガラス繊維を含有する樹脂素材からなるガラスホルダーと、前記ガラスホルダーの溝部の自動車用窓ガラスとガラスホルダーとの間に形成され、シランカップリング剤を含有する１液タイプのウレタン接着剤層とを有する自動車用窓ガラス。」が記載されている。

特開２００１−３３４８２４号公報

しかしながら、本発明者は、特許文献１に記載されている自動車用窓ガラスの場合、ガラス繊維を樹脂ホルダーに練り込むことが煩雑であること、樹脂ホルダーの表面上においてガラス繊維が不均一に存在するため接着性にバラツキが出てしまうこと、ガラス繊維が含有されない場合樹脂ホルダーと接着剤とが接着しないこと、樹脂素材がポリアセタールである場合樹脂ホルダーと接着剤とが全く接着しないことを見出した。
そこで、本発明は、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず接着剤との接着性に優れる樹脂ホルダーおよびその製造方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの接着性に優れる、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体およびその製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、スルホン酸化合物を含有する表面処理剤で樹脂ホルダーを表面処理することによって、樹脂ホルダーと接着剤とを接着させる際に、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず、接着剤との接着性に優れる表面処理された樹脂ホルダーが得られることを見出した。
また、本発明者は、スルホン酸化合物を含有する表面処理剤を特定の工程で用いることによって簡単に樹脂ホルダーを表面処理できることを見出した。
また、スルホン酸化合物を含有する表面処理剤を用いて処理された樹脂ホルダーを用いると、プライマーを使用する必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず、接着性に優れた樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体が製造できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記（１）〜（１１）を提供する。
（１） スルホン酸化合物を含有する樹脂ホルダー用表面処理剤。
（２） 前記スルホン酸化合物が、芳香族炭化水素基を有する上記（１）に記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
（３） 前記芳香族炭化水素基を有するスルホン酸化合物が、ドデシルベンゼンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸のうちの少なくとも一方または両方を含有することを特徴とする上記（２）に記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
（４） 前記スルホン酸化合物に、さらに、溶剤または水を含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
（５） 上記樹脂ホルダー用表面処理剤中の前記スルホン酸化合物の含有量が０．５〜４質量％である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
（６） 表面が請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤によって表面処理された樹脂ホルダー。
（７） 前記樹脂ホルダーの樹脂素材が、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリアセタールからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（６）に記載の表面処理された樹脂ホルダー。
（８） 樹脂ホルダーを上記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄することによって表面処理されることを特徴とする樹脂ホルダーの製造方法。
（９） 洗浄剤によって樹脂ホルダーを洗浄する洗浄工程と、
洗浄された樹脂ホルダーを上記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤で表面処理する工程とを具備する、樹脂ホルダーの製造方法。
（１０） 自動車窓ガラスと、上記（６）または（７）に記載の表面処理された樹脂ホルダーとを、接着剤で接着させることによって得られる自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体。
（１１） 上記（６）または（７）に記載の表面処理された樹脂ホルダーに接着剤を塗布する塗布工程と、
接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて複合体とする接着工程とを具備する、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法。

本発明の表面処理剤で表面処理された樹脂ホルダーは、プライマー処理をする必要がないため、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダーにガラス繊維を含有さなくても、接着性に優れる。
本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、処理操作が簡単で、プライマーを使用する必要がないので環境性に優れ作業工程も減らすことができる。さらに、ガラス繊維の有無にかかわらず接着性との接着性に優れる樹脂ホルダーを得ることができ、この樹脂ホルダーを使用した自動窓ガラスとの複合体は、接着性に優れたものとなる。

本発明について以下詳細に説明する。
まず、本発明の表面処理剤は、スルホン酸化合物を含有する樹脂ホルダー用表面処理剤である。
なお、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤を以下「本発明の表面処理剤」ということがある。

本発明の表面処理剤に含有されるスルホン酸化合物は、スルホ基を有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、１−ブタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸等の炭素数１〜７の低分子アルキルスルホン酸；ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）、トリデシルベンゼンスルホン酸、テトラデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルトルエンスルホン酸等のアルキル芳香族スルホン酸；１−ナフチルアミン−６−スルホン酸、ｐ−フェノールスルホン酸、クレゾールスルホン酸、アミンスルホン酸等の、スルホ基以外の、ヒドロキシ基、アミノ基のような官能基を有するスルホン酸が挙げられる。

なかでも、樹脂ホルダーの汚れを落とすことができ、接着剤組成物との接着性により優れ、作業性、価格、効果の安定性という観点から、芳香族炭化水素基（例えば、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ドデシルフェニル基のようなアルキル基が結合している芳香族炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ベンジル基）を有するものが好ましく、アルキル基が芳香族炭化水素基に結合している芳香族スルホン酸がより好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸のうちの少なくとも一方または両方であるのが特に好ましい。

さらに、耐温水接着性に優れるという観点から、ドデシルベンゼンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸の併用が好ましい。

本発明の表面処理剤はさらに溶剤または水を含有することができる。
本発明の表面処理剤が含有できる溶剤は、スルホン酸化合物が可溶な揮発性のもので、スルホン酸化合物に対して不活性のものであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。

具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）のようなアルコール類；ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素化合物；ｎ−ヘキサンのような脂肪族炭化水素化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ホワイトガソリンが挙げられる。

なかでも、樹脂ホルダーの汚れを落とすことができるという観点から、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ホワイトガソリンが好ましい。
溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

表面処理剤中のスルホン酸化合物の含有量は、０．００１〜５０質量％であるのが好ましく、より好ましくは０．５〜４質量％、さらに好ましくは１〜３質量％である。
表面処理剤中のスルホン酸化合物の含有量が０．００１質量％以上の範囲の場合、樹脂ホルダーの汚れをより落とすことができ、接着剤との接着性により優れ、５０質量％以下の場合乾燥しやすく、接着剤が自動車窓ガラスや樹脂ホルダーに接触するのを妨げにくいので好ましい。

本発明の表面処理剤は、表面処理剤に用いられる添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、シランカップリング剤、触媒、樹脂、充填剤、着色剤、乾燥剤等が挙げられる。

ポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基を末端に持つものであればよく、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族ポリイソシアネ−ト；イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；キシリレンジイソシアネ−ト等のアリール脂肪族ポリイソシアネート；上記各ポリイソシアネートのカルボジイミド変性またはイソシアヌレート変性されたポリイソシアネート等が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

シランカップリング剤としては、例えば、クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミン、モルフォリン系アミン、トリエチルアミン等のアミン系触媒；ジラウリル酸−ジ−ｎ−オクチル錫、ジラウリル酸ジブチル錫、スタノクトエート等の錫系触媒等が挙げられる。

樹脂としては、例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂等のウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、シリカ、ケイ藻土またはこれらの脂肪酸、脂肪酸エステル処理物等が挙げられる。
着色剤としては、例えば、チタンホワイト、カーボンブラック等が挙げられる。
乾燥剤としては、例えば、合成ゼオライト等が挙げられる。

本発明の表面処理剤はその製造について特に制限されない。例えば、スルホン酸化合物と、溶剤または水と、必要に応じて使用することができる添加剤とを混合することによって調製することができる。

本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤は、樹脂ホルダー以外の部品（例えば、位置決めピン。）とガラスとを接着させるために使用することができる。

次に、本発明の表面処理された樹脂ホルダーについて以下に説明する。
本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、表面が本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤によって表面処理されたものである。

本発明の表面処理された樹脂ホルダーを構成する表面処理剤は、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤であれば特に制限されない。

本発明の表面処理された樹脂ホルダーを構成する樹脂ホルダーは、自動車窓ガラスを昇降させる昇降装置と自動車窓ガラスとを接続するための部品である。

樹脂ホルダーの樹脂素材としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６のようなポリアミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネートが挙げられる。
なかでも、耐久性に優れるという観点から、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリアセタールからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。

樹脂ホルダーの形状は、自動車窓ガラスと接着する部分および昇降装置と接続する部分を具備するものであれば特に制限されない。
樹脂ホルダーが有する自動車窓ガラスと接着する部分としては、例えば、断面が、コの字型、Ｌ字型のものが挙げられる。

樹脂ホルダーの大きさは特に制限されない。例えば、樹脂ホルダーの、自動車窓ガラスと接着する部分の大きさは、縦１〜５ｃｍ、横２〜２０ｃｍであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
樹脂ホルダーが自動車窓ガラスと接着する面積は、接着性がより高くなるという観点から、２〜１００ｃｍ²であるのが好ましく、１０〜５０ｃｍ²であるのがより好ましい。

樹脂ホルダーの自動車窓ガラスと接着する部分の形状の断面がコの字型である場合、樹脂ホルダーは自動車窓ガラスの両面で接着しているのが好ましい態様として挙げられる。
なお、コの字型の隙間部の幅は自動車窓ガラスの厚みに応じて適宜選択することができる。
昇降装置と接続する部分の形状は特に制限されず、例えば、昇降装置が樹脂ホルダーと接続する部分の形状に合わせて適宜選択することができる。

樹脂ホルダーについて添付の図面を用いて以下に説明する。
図１は、樹脂ホルダーの一例を模式的に示す正面図である。
図２は、図１に示す樹脂ホルダーを中央で縦方向に切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。

図１、図２において、樹脂ホルダー１００は、自動車窓ガラス（図示せず。）と接着する部分１０２、１０３（以下「接着部１０２、１０３」という。なお図１において接着部１０３は図示せず。）と、接着部１０２の下端部（図示せず。）から延在する、昇降装置（図示せず。）と接続する部分１０５（以下「接続部１０５」という。）とを具備する。接続部１０５は昇降装置（図示せず。）と接続するためのネジ孔部１０６を有する。樹脂ホルダー１００は、接着部１０２と接着部１０３とが対向している面の間に断面コの字型の構造（図示せず。）を有する。この断面コの字型の構造部分に（図示せず。）自動車窓ガラス（図示せず。）が配置される。

本発明の表面処理された樹脂ホルダーを構成する樹脂ホルダーとして、例えば、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理のような表面処理が施されたものも使用することができる。このような表面処理を施された樹脂ホルダーは、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤、または自動車窓ガラスとの接着に使用される接着剤との接着性により優れる。
本発明においては、コロナ処理、フレーム処理およびプラズマ処理からなる群から選ばれる少なくとも１種によって表面処理されているのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理は特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。

本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、樹脂ホルダー用表面処理剤の層（以下これを「表面処理剤層」ということがある。）を有する。
表面処理剤層は、樹脂ホルダーが接着剤と接着する部分に少なくとも配置されていればよい。

表面処理剤層を有する樹脂ホルダーについて添付の図面を用いて説明する。
図３、図４は、表面処理剤層を有する樹脂ホルダーを切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。
図３において、表面処理剤層を有する樹脂ホルダー１２０における表面処理剤層１０９は、接着部１０２、１０３が形成するコの字型の内側の面に配置されている。
図４において、表面処理剤層を有する樹脂ホルダー１２０における表面処理剤層１０９は、接着部１０２、１０３が形成するコの字型の内側の面、および接着部１０２、１０３の外側の面に配置されている。
なお、表面処理剤層の配置は、添付の図面に限定されない。例えば、このほかに、表面処理剤層を樹脂ホルダーの表面全体に配置することができる。

本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、その製造について特に制限されない。
例えば、以下に説明する本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法によって製造するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。

本発明の第１の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法について以下に説明する。
本発明の第１の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、
樹脂ホルダーを本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄することによって表面処理された樹脂ホルダーとするものである。
なお、以下これを「本発明の第１の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法」ということがある。

本発明の第１の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法において使用される樹脂ホルダー用表面処理剤は、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤であれば特に制限されない。
また、本発明の第１の態様の樹脂ホルダーの製造方法において使用される樹脂ホルダーは上記と同様である。

樹脂ホルダーを樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄する工程（以下「洗浄工程１」ということがある。）における樹脂ホルダーの洗浄方法は、特に制限されない。例えば、塗布、浸漬する方法が挙げられる。洗浄後、表面処理樹脂ホルダーから樹脂ホルダー用表面処理剤を拭き取ることもできる。
洗浄後は０〜４０℃の条件下で溶剤または水を揮発させることができる。
洗浄工程１において、樹脂ホルダーの表面を洗浄し、かつ樹脂ホルダーの表面に本発明の表面処理剤の層を配置することを同時に行うことができるので、本発明の第１の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法は作業性に優れる。

本発明の第１の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法によって、上述した本発明の表面処理された樹脂ホルダーを得ることができる。
本発明の第１の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法によって得られた表面処理樹脂ホルダーは、本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体に用いることができる。

次に、本発明の第２の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法について以下に説明する。
本発明の第２の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、
洗浄剤によって樹脂ホルダーを洗浄する洗浄工程と、
洗浄された樹脂ホルダーを本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤で表面処理することによる処理工程とを具備する、表面処理された樹脂ホルダーの製造方法である。
なお、以下これを「本発明の第２の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法」ということがある。

本発明の第２の態様の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法において、洗浄工程は、洗浄剤によって樹脂ホルダーを洗浄する工程である（以下、これを「洗浄工程２」ということがある）。
洗浄工程２において、樹脂ホルダーは洗浄された樹脂ホルダーとされる。

洗浄工程２において使用される洗浄剤は、樹脂ホルダーに付着している油分等の汚れを落とすことができる溶剤を含有するものであれば特に制限されない。
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールのようなアルコール類；ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素化合物；ｎ−ヘキサンのような脂肪族炭化水素化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ホワイトガソリンが挙げられる。

なかでも、樹脂ホルダーの汚れをより落とすことができるという観点から、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ホワイトガソリンが好ましい。
溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明において、洗浄剤は、樹脂ホルダーの汚れを落とすことができ、接着剤組成物との接着性により優れ、樹脂ホルダーの表面にガラス繊維が存在しなくても安定して接着させることができるという観点から、さらに、スルホン酸化合物を含有することができる。スルホン酸化合物は上記と同義である。

洗浄工程２における樹脂ホルダーの洗浄方法は、特に制限されない。例えば、塗布、浸漬する方法が挙げられる。洗浄後、洗浄された樹脂ホルダーから洗浄剤を拭き取ることができる。
洗浄後は室温下で溶剤を揮発させることができる。

洗浄工程２の後の処理工程は、洗浄された樹脂ホルダーを本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤で表面処理することによって表面処理された樹脂ホルダーとする工程である。

処理工程において使用される樹脂ホルダー用表面処理剤は、本発明の樹脂ホルダー用表面処理剤であれば特に制限されない。
処理工程における樹脂ホルダーの表面処理方法は、特に制限されない。例えば、塗布、浸漬する方法が挙げられる。
処理後は室温条件下に置いて水や溶剤を乾燥させることができる。

本発明の第２の態様の表面処理樹脂ホルダーの製造方法によって、上述した本発明の表面処理された樹脂ホルダーを得ることができる。
本発明の第２の態様の製造方法によって得られた表面処理樹脂ホルダーは、以下に説明する本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体に用いることができる。

本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体について以下に説明する。
本発明の複合体は、
自動車窓ガラスと、本発明の表面処理された樹脂ホルダーとを、接着剤で接着させることによって得られる複合体である。

本発明の複合体を構成する自動車窓ガラスは、特に制限されない。
本発明の複合体を構成する表面処理された樹脂ホルダーは、本発明の表面処理された樹脂ホルダーであれば特に制限されない。

本発明の複合体を構成する接着剤は、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを接着させることができるものであれば特に制限されない。例えば、ポリウレタン樹脂系接着剤等が挙げられる。

本発明の複合体について添付の図面を用いて以下に説明する。
図５は、本発明の複合体の一例を模式的に示す正面図である。
図６は、図５に示す複合体のＡ−Ａ線断面図である。

図５において、複合体２００は、自動車窓ガラス１０４と樹脂ホルダー１００とを具備し、自動車窓ガラス１０４と樹脂ホルダー１００とは接着剤（図示せず。）で接着されている。
図６において、樹脂ホルダー１００は接着部１０２および１０３を具備し、対向する接着部１０２および接着部１０３は接着部１０２と接着部１０３との間に断面コの字型の構造（図示せず。）を形成し、接着部１０２、１０３が形成する断面コの字型構造の内部（図示せず。）に表面処理剤層１０９および接着剤層１０７が配置されている。そして、接着部１０２と接着部１０３との間に自動車窓ガラス１０４が配置されている。接着部１０２および接着部１０３が対向する内側の面内において自動車窓ガラス１０４は樹脂ホルダー１００と表面処理剤層１０９および接着剤層１０７によって接着され、自動車窓ガラス１０４と樹脂ホルダー１００との複合体２００となる。
なお、本発明の複合体は添付の図面に限定されるものではない。

本発明の複合体において、自動車窓ガラスに装着される樹脂ホルダーの数は、１個以上であり、２個以上であるのが好ましい。
自動車窓ガラスに配置される樹脂ホルダーの位置は、使用される昇降装置等に応じて適宜決定することができる。

本発明の複合体を２０℃、６０％ＲＨの条件下に７日間置き、その後の複合体の引張強度を引張試験機（オートグラフＡＧ−ＩＳ、島津製作所社製。以下同様。）を用いて２０℃、６０％ＲＨの条件下において測定された、複合体の接着強度は、１，０００〜５，０００Ｎであるのが好ましく、４，０００〜５，０００Ｎであるのがより好ましい。
また、本発明の複合体を２０℃、６０％ＲＨの条件下に７日間置いた後さらに４０℃の温水中に１５日間置いて引き上げた後、引張試験機を用いて２０℃、６０％ＲＨの条件下において測定された、複合体の接着強度は、１，０００〜５，０００Ｎであるのが好ましく、４，０００〜５，０００Ｎであるのがより好ましい。

本発明の複合体を製造する方法としては、以下に説明する本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法が好ましい態様として挙げられる。

本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法について以下に説明する。
本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法は、
本発明の表面処理された樹脂ホルダーに接着剤を塗布する塗布工程と、
接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて複合体とする接着工程とを具備する自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法である。

まず、塗布工程において、本発明の表面処理された樹脂ホルダーに、接着剤を塗布する。

塗布工程において使用される自動車窓ガラスは、上記と同義である。
塗布工程において使用される表面処理された樹脂ホルダーは、本発明の表面処理された樹脂ホルダーであれば特に制限されない。
また、塗布工程において使用される接着剤は、上記と同義である。

接着剤を表面処理された樹脂ホルダーに塗布する際、樹脂ホルダーが自動車窓ガラスと接着する部分に接着剤を塗布することができる。また、樹脂ホルダー全体に接着剤を塗布することができる。

また、接着剤を自動車窓ガラスに塗布することができる。接着剤を自動車窓ガラスに塗布する際、自動車窓ガラスが樹脂ホルダーと接続する部分、または自動車窓ガラスが樹脂ホルダーと接続する部分およびその周辺に塗布することができる。
接着剤を樹脂ホルダー、自動車窓ガラスに塗布する方法は、特に制限されない。

接着剤の塗布量は、特に制限されない。自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの形状から、樹脂ホルダー１個当り１〜２０ｇであるのが好ましい。

接着剤を塗布した後、接着工程において、接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを備える複合体とする。

接着は、５〜３５℃、湿度３０〜８０％ＲＨの条件下で行うのが好ましい。
接着時間は、２４時間以内とすることができる。

従来、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを接着剤で接着させる際には、樹脂用途プライマーを樹脂ホルダーに塗布し、ガラスプライマーを窓ガラスに塗布するというプライマー処理が必要であった。
しかしながら、自動車窓ガラスや樹脂ホルダーをプライマー処理すると、プライマー処理後、接着剤を塗布するまでの時間が制限され（通常、約８時間以内に接着剤を塗布することが要求される。）、作業性が悪かった。
また、プライマー処理するための作業工程が必要で、作業性が悪かった。

このような問題に対して、本発明の表面処理剤は、自動車窓ガラスや樹脂ホルダーにプライマー処理をする必要がなく、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、接着性に優れた樹脂ホルダーとすることができる。
また、本発明の表面処理された樹脂ホルダーは、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダーにガラス繊維を含有させる必要がなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず接着性に優れる。
また、本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法は、自動車窓ガラスや樹脂ホルダーにプライマー処理をする必要がないので作業工程が減らすことができ、本発明の表面処理された樹脂ホルダーの製造方法によれば、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスとの接着性に優れる樹脂ホルダーを得ることができる。
また、本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体は、接着性に優れる。
また、本発明の自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法は、プライマー処理をする必要がないので作業工程を減らすことができ、樹脂ホルダーに接着剤を塗布するまでの時間が制約されることがなく、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとを強固に接着させることができる。
本願発明者は、本発明の表面処理剤に含有されるスルホン酸化合物が樹脂ホルダーの表面をスルホン化して樹脂表面の極性を高くすることができるため本発明はこのような効果を発揮することができると推察する。

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
１．樹脂ホルダー
下記第１表および下記第２表に示す樹脂材料の樹脂ホルダーを準備した。実施例、比較例で使用された樹脂ホルダーの形状は、図１および図２に示すものであり、接着部１０２および接着部１０３で形成されるコの字型構造はその大きさが縦２．５ｃｍ、横３．０ｃｍであり、コの字型構造の隙間は５．０ｍｍであった。

２．表面処理剤の調製
下記第１表に示す成分を第１表に示す量で混合して表面処理剤を調製した。
また、下記第２表に示す成分を第２表に示す量で混合して表面処理剤を調製した。

３．表面処理された樹脂ホルダーの作製
上記のようにして調製した表面処理剤を容器に入れて、室温下でこれに上記の樹脂ホルダーを浸漬後引き上げて、表面処理された樹脂ホルダーを得た。
なお、実施例５においては、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で樹脂ホルダーを清掃後、表面処理剤で前記と同様の方法で表面処理をした。
また、比較例１〜４は、イソプロピルアルコールで樹脂ホルダーを清掃したのみで表面処理剤は使用しなかった。

４．表面処理された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとの複合体の作製
表面処理された樹脂ホルダーの接着部１０２および接着部１０３からなる断面コの字型構造の内部の面に１液湿気硬化型ウレタン接着剤（ＷＳ−２９２、横浜ゴム社製）を塗布して、接着剤が塗布された樹脂ホルダーを自動車窓ガラスの端部から組み込み、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体を得た。

５．複合体の接着性試験
得られた複合体を２０℃、６０％ＲＨの条件下の恒温室に７日間置き、その後の複合体の引き抜き強度を引張試験機を用いて２０℃、６０％ＲＨの条件下で測定した。複合体から樹脂ホルダーを引き抜く際の引き抜き強度の結果および破壊状態を第１表および第２表に示す。
なお、第１表、第２表において破壊状態がＣＦ１００％であるとは、引き抜き試験の結果、接着剤が凝集破壊したことを示す。

６．複合体の耐温水接着性試験
得られた複合体を２０℃、６０％ＲＨの条件下の恒温室に７日間置き、その後さらに４０℃の温水中に１５日間置いた後引き上げ、引張試験機を用いて耐温水４０℃、１５日後の引き抜き強度を引張試験機を用いて２０℃、６０％ＲＨの条件下で測定した。２０℃、６０％ＲＨの条件下の恒温室に７日間置いた後の接着性、および耐温水４０℃１５日後の耐温水接着性についての引き抜き強度の結果および破壊状態を第２表に示す。

第１表に示す結果から明らかなように、スルホン酸化合物で処理しない比較例１〜４は接着性に劣った。
これに対して、スルホン酸化合物で処理した実施例１〜５は、樹脂ホルダー中のガラス繊維の有無にかかわらず良好な接着性を示した。

また、第２表に示す結果から明らかなように、実施例６〜１１は耐温水接着性に優れる。なかでも、実施例８、９は、スルホン酸化合物としてドデシルベンゼンスルホン酸とｐ−トルエンスルホン酸とを併用することによってより耐温水接着性に優れる。

図１は、樹脂ホルダーの一例を模式的に示す正面図である。 図２は、図１に示す樹脂ホルダーを中央で縦方向に切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。 図３は、表面処理剤層を有する樹脂ホルダーを切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。 図４は、表面処理剤層を有する樹脂ホルダーを切断し、その切断された断面を模式的に示す断面図である。 図５は、本発明の複合体の一例を模式的に示す正面図である。 図６は、図５に示す複合体のＡ−Ａ線断面図である。

符号の説明

１００ 樹脂ホルダー
１０２、１０３ 接着部
１０４ 自動車窓ガラス
１０５ 接続部
１０６ ネジ孔部
１０７ 接着剤
１０９ 表面処理剤層
１２０ 表面処理剤層を有する樹脂ホルダー
２００ 複合体

Claims (11)

1. スルホン酸化合物を含有する樹脂ホルダー用表面処理剤。
2. 前記スルホン酸化合物が、芳香族炭化水素基を有する請求項１に記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
3. 前記芳香族炭化水素基を有するスルホン酸化合物が、ドデシルベンゼンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸のうちの少なくとも一方または両方を含有することを特徴とする請求項２に記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
4. 前記スルホン酸化合物に、さらに、溶剤または水を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
5. 樹脂ホルダー用表面処理剤中の前記スルホン酸化合物の含有量が０．５〜４質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤。
6. 表面が請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤によって表面処理された樹脂ホルダー。
7. 前記樹脂ホルダーの樹脂素材が、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリアセタールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載の表面処理された樹脂ホルダー。
8. 樹脂ホルダーを請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤で洗浄することによって表面処理されることを特徴とする樹脂ホルダーの製造方法。
9. 洗浄剤によって樹脂ホルダーを洗浄する洗浄工程と、
   洗浄された樹脂ホルダーを請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂ホルダー用表面処理剤で表面処理することによる処理工程とを具備する、樹脂ホルダーの製造方法。
10. 自動車窓ガラスと、請求項６または７に記載の表面処理された樹脂ホルダーとを、接着剤で接着させることによって得られる自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体。
11. 請求項６または７に記載の表面処理された樹脂ホルダーに接着剤を塗布する塗布工程と、
    接着剤が塗布された樹脂ホルダーと自動車窓ガラスとを接着させて複合体とする接着工程とを具備する、自動車窓ガラスと樹脂ホルダーとの複合体の製造方法。

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