JP2008071937A - 有機薄膜太陽電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】光電変換層の片面に導電性が高い金属材料を原料とした陰極、陽極の両電極を設置し、電極を有しない部材側から採光することにより、光電変換層の光照射面側に有色の透明導電層を設置することなく、電流を外部回路へ取り出すことが可能になる。また、電極材料が金属となることで、電極におけるエネルギー損失が低減され、変換効率値が向上させることができる。
【選択図】図1
Description
しかしながら、このような透明導電層は有色であるため、照射光エネルギーのうち一定割合の光エネルギーは透明導電層を透過する際に損失することが避けられない。そのため、光電変換層で吸収される光エネルギーが減少することに伴う発電効率の低下を招いている。また、これらは、導電性といえども抵抗が大きく、さらに十分な透明性を確保するために透明導電層の膜厚を比較的薄くする必要があるために、電極の導電性が不十分になることで電極におけるエネルギー損失が生じるという課題がある。
さらには、一般的に、無機材料を原料とした透明導電層は材料、製造方法からの要請により高コストになる傾向がある。従って、有機薄膜太陽電池の高性能化と低コスト化を図るための方法として透明電極層を含まない構成とする改良が求められていた。
さらには、透明導電層と比較して安価な材料を用いることから、製造コストが低減される。
以下、このような有機薄膜太陽電池の各構成について説明する。
本実施態様に用いられる基板は、光の受光面となるので、透明基板であることが好ましい。この透明基板としては、特に限定されるものではなく、例えば石英ガラス、パイレックス(登録商標)、合成石英板等の可撓性のない透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材を挙げることができる。
本実施態様に用いられる下地層は、基板と有機半導体層の密着性向上、有機半導体層の製膜性改善の機能を有する層である。下地層には上記効果を発する材料であれば特に限定されるものではないが、具体的にはドープされたポリアニリン、ポリフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレン、ポリアセチレン、トリフェニルジアミン(TPD)等の導電性有機化合物、またはテトラチオフルバレン、テトラメチルフェニレンジアミン等の電子供与性化合物と、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン等の電子受容性化合物とからなる電荷移動錯体を形成する有機材料等を用いることができる。また、Au、In、Ag、Pd等の金属等の薄膜も使用することができる。さらに、金属等の薄膜は、単独で形成してもよく、上記の有機材料と組み合わせて用いてもよい。 これらの中でも、特にポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、トリフェニルジアミン(TPD)が好ましく用いられる。
光電変換層(有機半導体層)とは、有機薄膜太陽電池の電荷分離に寄与し、生じた電子および正孔を各々反対方向の電極層に向かって輸送する機能を有する部材をいう。
本実施態様に用いられる電子正孔輸送層は、電子供与性の有機半導体材料および電子受容性の有機半導体材料を含有するものである。電子正孔輸送層は、電子受容性および電子供与性の両方の機能を有する層であり、電子正孔輸送層内で形成されるpn接合を利用して電荷分離が生じるため、単独で光電変換層として機能する
ここで、導電性高分子はいわゆるπ共役高分子であり、炭素−炭素またはヘテロ原子を含む二重結合または三重結合が、単結合と交互に連なったπ共役系から成り立っており、半導体的性質を示すものである。導電性高分子材料は、高分子主鎖内にπ共役が発達しているため主鎖方向への電荷輸送が基本的に有利である。また、導電性高分子材料は、導電性高分子材料を溶媒に溶解もしくは分散させた塗工液を用いることにより塗布法により容易に製膜可能であることから、大面積の有機薄膜太陽電池を高価な設備を必要とせず低コストで製造できるという利点がある。
上記の中でも、チオフェン−フルオレン共重合体、ポリアルキルチオフェン、フェニレンエチニレン−フェニレンビニレン共重合体、フェニレンエチニレン−チオフェン共重合体、フェニレンエチニレン−フルオレン共重合体、フルオレン−フェニレンビニレン共重合体、チオフェン−フェニレンビニレン共重合体等が好ましく用いられる。これらは、多くの電子受容性の有機半導体材料に対して、エネルギー準位差が適当であるからである。 なお、例えばフェニレンエチニレン−フェニレンビニレン共重合体(Poly[1,4-phenyle
neethynylene-1,4-(2,5-dioctadodecyloxyphenylene)-1,4-phenyleneethene-1,2-diyl-1,
4-(2,5-dioctadodecyloxyphenylene)ethene-1,2-diyl])の合成方法については、Macromo
lecules, 35, 3825 (2002) や、Mcromol. Chem. Phys., 202, 2712 (2001) に詳しい。
電子受容性の導電性高分子材料としては、例えばポリフェニレンビニレン、ポリフルオレン、およびこれらの誘導体、ならびにこれらの共重合体、あるいは、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、CN基またはCF3基含有ポリマーおよびそれらの−CF3置換ポリマー等を挙げることができる。ポリフェニレンビニレン誘導体の具体例としては、CN−PPV(Poly[2-Methoxy-5-(2´-ethylhexyloxy)-1,4-(1-cyanovinylene)phenylen
e])、MEH−CN−PPV(Poly[2-Methoxy-5-(2´-ethylhexyloxy)-1,4-(1-cyanovin
ylene)phenylene])等が挙げられる。
また、電子受容性化合物がドープされる電子供与性の導電性高分子材料としては、上述した電子供与性の導電性高分子材料を挙げることができる。ドープされる電子受容性化合物としては、例えばFeCl3(III)、AlCl3、AlBr3、AsF6やハロゲン化合物のようなルイス酸を用いることができる。なお、ルイス酸は電子受容体として作用する。
本実施態様に用いられる電子輸送層は、電子受容性の有機半導体材料を含有するものである。
電子受容性の有機半導体材料としては、電子受容体としての機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、塗布法により製膜可能なものであることが好ましく、中でも電子受容性の導電性高分子材料であることが好ましい。導電性高分子材料は、上述したような利点を有するからである。具体的には、上記電子正孔輸送層に用いられる電子受容性の導電性高分子材料と同様のものを挙げることができる。
本実施態様に用いられる正孔輸送層は、電子供与性の有機半導体材料を含有するものである。
電子供与性の有機半導体材料としては、電子供与体としての機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、塗布法により製膜可能なものであることが好ましく、中でも電子供与性の導電性高分子材料であることが好ましい。導電性高分子材料は、上述したような利点を有するからである。具体的には、上記電子正孔輸送層に用いられる電子供与性の導電性高分子材料と同様のものを挙げることができる。
この際、電子供与性の有機半導体材料が所定の吸収極大波長を有するものである場合は、電子受容性の有機半導体材料は、上記電子供与性の有機半導体材料とpn接合を形成して電荷分離を生じさせるものであれば特に限定されるものではない。同様に、電子受容性の有機半導体材料が所定の吸収極大波長を有するものである場合は、電子供与性の有機半導体材料は、上記電子受容性の導電性高分子材料とpn接合を形成して電荷分離を生じさせるものであれば特に限定されるものではない。
さらに、有機半導体層は電子取出し層および正孔取出し層を有していてもよい。電子取出し層、正孔取出し層による電子、電荷の取出し促進によって高い光電変換効率が期待できるからである。電子取出し層および正孔取出し層は図4、5に示すように、第1電極下に正孔取出し層を、第2電極下に電子取出し層を、お互いが接触しないようにパターン状に配置するのが好ましい。電子取出し層としては、有機薄膜太陽電池素子から陰極への電子の取出しを安定化させる材料であれば特に限定されない。具体的には、ドープされたポリアニリン、ポリフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレン、ポリアセチレン、トリフェニルジアミン(TPD)等の導電性有機化合物、またはテトラチオフルバレン、テトラメチルフェニレンジアミン等の電子供与性化合物と、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン等の電子受容性化合物とからなる電荷移動錯体を形成する有機材料等を挙げることができる。また、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属との金属ドープ層が挙げられる。好適な材料としては、バソキュプロイン(BCP)または、バソフェナントロン(Bphen)と、Li、Cs、Ba、Srなどの金属ドープ層が挙げられる。また正孔取出し層としては、有機薄膜太陽電池素子から陽極への正孔の取出しを安定化させる材料であれば特に限定されるものではない。具体的には、ドープされたポリアニリン、ポリフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレン、ポリアセチレン、トリフェニルジアミン(TPD)等の導電性有機化合物、またはテトラチオフルバレン、テトラメチルフェニレンジアミン等の電子供与性化合物と、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン等の電子受容性化合物とからなる電荷移動錯体を形成する有機材料等を挙げることができる。また、Au、In、Ag、Pd等の金属等の薄膜も使用することができる。さらに、金属等の薄膜は、単独で形成してもよく、上記の有機材料と組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、特にポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、トリフェニルジアミン(TPD)が好ましく用いられる。
本実施態様に用いられる第1電極層の形成材料としては、導電性を有するものであれば特に限定されないが、後述する第2電極層の形成材料の仕事関数等を考慮して適宜選択することが好ましい。
例えば第2電極層の形成材料を仕事関数の低い材料とした場合には、第1電極層の形成材料は仕事関数の高い材料であることが好ましい。仕事関数の高い材料としては、例えばAu、Ag、Co、Ni、Pt、C、ITO、SnO2、フッ素をドープしたSnO2、ZnO等を挙げることができる。
また、本発明では光電変換層の片面に両電極を設置し、電極を有しない部材側から採光するので、電極を透明にする必要はなく、導電性の高い金属を用いることが出来る。さらには本発明の有機薄膜太陽電池の電極は、色素増感太陽電池の電極に求められる耐ヨウ素性、耐酸、アルカリ性等の耐電解質性は必要ではなく、高導電性金属の選択の幅が広い。
この第1電極層の膜厚としては、単層である場合はその膜厚が、複数層からなる場合は総膜厚が、0.1〜500nmの範囲内、中でも1nm〜300nmの範囲内であることが好ましい。膜厚が上記範囲より薄い場合は、第1電極層のシート抵抗が大きくなりすぎ、発生した電荷を十分に外部回路へ伝達できない可能性があり、一方、膜厚が上記範囲より厚い場合には、有機薄膜太陽電池のフレキシブル性を悪化させてしまう可能性があるからである。
本実施態様に用いられる第2電極層は、上記第1電極層と対向する電極である。第2電極層の形成材料としては、導電性を有するものであれば特に限定されないが、上記第1電極層の形成材料の仕事関数等を考慮して適宜選択することが好ましい。
また、第1電極層を仕事関数の高い材料を用いて形成した場合には、第2電極層は仕事関数の低い材料を用いて形成することが好ましい。具体的に仕事関数の低い材料としては、Li、In、Al、Ca、Mg、Sm、Tb、Yb、Zr、LiF等を挙げることができる。また、第1電極と同様に、光電変換層の片面に両電極を設置し、電極を有しない部材側から採光するので、電極を透明にする必要はない。
上記第2電極層の膜厚は、単層である場合にはその膜厚が、複数層からなる場合には各層を合わせた総膜厚が、0.1nm〜500nmの範囲内、中でも1nm〜300nmの範囲内であることが好ましい。膜厚が上記範囲より薄い場合は、第2電極層のシート抵抗が大きくなりすぎ、発生した電荷を十分に外部回路へ伝達できない可能性があり、一方、膜厚が上記範囲より厚い場合には、有機薄膜太陽電池のフレキシブル性を悪化させてしまう可能性があるからである。
本実施態様の有機薄膜太陽電池は、上述した構成部材の他にも、必要に応じて後述する構成部材を有していてもよい。例えば、本実施態様の有機薄膜太陽電池は、保護シート、充填材層、バリア層、保護ハードコート層、強度支持層、防汚層、高光反射層、光封じ込め層、紫外線・赤外線遮断層、封止材層等の機能層を有していてもよい。また、層構成に応じて、各機能層間に接着層が形成されていてもよい。
本実施態様においては、電極層上に保護シートが形成されていてもよい。保護シートは、本発明の有機薄膜太陽電池を外界から保護するために設けられる層である。
さらに、上記保護シートには、着色等により意匠性を付与することもできる。この際、保護シートへの顔料の練り込等により着色してもよく、例えば青色ハードコート層等の着色層を積層することにより着色してもよい。
本実施態様においては、電極層と保護シートとの間に充填材層が形成されていてもよい。充填材層は、有機薄膜太陽電池の裏面側、すなわち第2電極層と上記保護シートとを接着させ、有機薄膜太陽電池を封止するために設けられる層である。
あればよく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が挙げられる。
本実施態様においては、上記基板の表面、または上記保護シートの表面にバリア層が形成されていてもよい。また、上記基板または上記保護シートが複数層からなる場合は、各層の間にバリア層を設けてもよい。本実施態様に用いられるバリア層は、透明な層であり、かつ外部からの酸素や水蒸気の浸入を妨げ、本発明の有機薄膜太陽電池を保護するために設けられる層である。
また、バリア層の水蒸気透過率は、37.8℃、100%Rhの条件において5g/m2/day以下であり、中でも0.01g/m2/day以下であることが好ましい。さらに、40℃、90%Rhの条件においては、水蒸気透過率が1g/m2/day以下であることが好ましく、測定装置の精度から水蒸気透過率の下限は5.0×10−3g/m2/dayとする。なお、上記水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、PERMATRAN−W 3/33)を用いて測定した値である。
また、バリア層は、単一の層であってもよく、複数の層が積層されたものであってもよい。複数層積層する場合には、直接積層形成してもよく、貼り合わせてもよい。
上記蒸着層としては、蒸着法により形成される層であれば、その蒸着法の種類等は特に限定されるものではなく、CVD法であってもよく、またPVD法であってもよい。蒸着層が、例えばプラズマCVD法等のCVD法により形成される場合には、緻密でバリア性の高い層を形成することが可能となるが、製造効率やコスト等の面からはPVD法が好ましい。PVD法としては、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられるが、中でも、そのバリア性等の面から真空蒸着法であることが好ましい。真空蒸着法として、例えばエレクトロンビーム(EB)加熱方式による真空蒸着法、または高周波誘電加熱方式による真空蒸着法等が挙げられる。
アンカー層の形成方法としては、例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法等のPVD法、CVD法、ロールコート法、スピンコート法などが挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。中でも、成膜時のインラインコートが好ましい。これは、量産性に優れ、アンカー層の密着性を高めることができるからである。
本実施態様においては、有機薄膜太陽電池の最外面に保護ハードコート層が設けられていてもよい。保護ハードコート層は、紫外線遮蔽性および耐候性を有するものであり、有機薄膜太陽電池を外部環境から保護するため、有機半導体層を保護し、有機半導体層に含まれる有機半導体材料の劣化を防ぐために設けられる層である。
また、上記樹脂に耐光性添加剤を添加してもよい。耐光性添加剤としては、光安定剤(HALS)、紫外線吸収剤(UVA)等が挙げられる。
アンカー層の形成方法としては、例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法等のPVD法、CVD法、ロールコート法、スピンコート法などが挙げられる。また、これらの方法を組み合わせてもよい。中でも、成膜時のインラインコートが好ましい。これは、量産性に優れ、アンカー層の密着性を高めることができるからである。
本実施態様においては、上記保護ハードコート層の内側に強度支持層が形成されていてもよい。強度支持層の形成位置としては、保護ハードコート層の内側であればいずれの位置に設置されていてもよいが、好ましくは各機能層間に設けられる。また、基板自体に強度支持層の機能が付与されていてもよい。
耐湿熱性としては、あらかじめ温度40℃以上、湿度90%RH以上の条件に調整された恒温恒湿槽環境内に有機薄膜太陽電池を96時間以上保持する耐湿熱試験を行った場合に、耐湿熱試験前に対する耐湿熱試験後の発電効率の低下率が10%以内であることが好ましい。さらに、あらかじめ温度80℃以上、湿度80%RH以上の条件に調整された恒温恒湿槽環境内に有機薄膜太陽電池を500時間以上保持する耐湿熱試験を行った場合に、耐湿熱試験前に対する耐湿熱試験後の発電効率の低下率が10%以内であることが好ましい。なお、耐湿熱試験は、JIS C60068-2-3に準じ、楠本化成(株)製 環境試験機「HIFLEX αシリーズ FX424P」を用いて評価するものとする。
透明性としては、全光線透過率が70%以上、中でも85%以上であることが好ましい。なお、全光線透過率は、可視光領域において、スガ試験機株式会社製 SMカラーコンピュータ(型番:SM−C)を用いて測定した値である。
これは、有機薄膜太陽電池には優れた耐熱性、耐湿熱性、透過性が要求されるためである。
本実施態様においては、層構成に応じて、各層間に接着層が形成されていてもよい。
接着層は、耐熱性、耐湿熱性に優れるものである。
耐熱性としては、温度100℃で72時間保持する耐熱試験を行った場合に、耐熱試験前に対する耐熱試験後の発電効率の低下率が10%以内であることが好ましい。さらに、温度125℃で72時間保持する耐熱試験を行った場合に、耐熱試験前に対する耐熱試験後の発電効率の低下率が10%以内であることが好ましい。
耐湿熱性としては、あらかじめ温度40℃以上、湿度90%RH以上の条件に調整された恒温恒湿槽環境内に有機薄膜太陽電池を96時間以上保持する耐湿熱試験を行った場合に、耐湿熱試験前に対する耐湿熱試験後の発電効率の低下率が10%以内であることが好ましい。さらに、あらかじめ温度80℃以上、湿度80%RH以上の条件に調整された恒温恒湿槽環境内に有機薄膜太陽電池を500時間以上保持する耐湿熱試験を行った場合に、耐湿熱試験前に対する耐湿熱試験後の発電効率の低下率が10%以内であることが好ましい。
これは、有機薄膜太陽電池には優れた耐熱性、耐湿熱性が要求されるためである。なお、耐熱試験および耐湿熱試験については、上述したものと同様である。
次に、本発明の有機薄膜太陽電池の製造方法について説明する。
本発明の有機薄膜太陽電池の製造方法は、基板上に下地層を形成する下地層形成工程と、下地層上に光電変換層を形成する光電変換層形成工程と、光電変換層上に電子、正孔取出し層を形成する電子、正孔取出し層形成工程と、電子、正孔取出し層上に形成する電極層を形成する電極形成工程とを有することを特徴とするものである。この内、下地層形成工程および電子、正孔取出し層形成工程に関しては、この層が必要ないときは工程を省くことができる。
以下、有機薄膜太陽電池の製造方法における各工程について説明する。
本発明における下地層形成工程は、基板上に下地層を形成する工程である。
下地層の形成方法としては、所定の膜厚に均一に形成することができる方法であれば特に限定されるものではないが、塗布法が好適に用いられる。すなわち、下地層は塗膜であることが好ましい。なお、本発明において「塗膜」とは、塗布法により形成されるものをいい、例えば塗工液を用いて塗布することにより形成されるものをいう。
下地層形成用塗工液に用いられる溶媒としては、下地層用材料を分散可能なものであれば特に限定されるものではない。
本発明における光電変換層形成工程は、基板上あるいは下地層上に光電変換層を形成する工程である。光電変換層の形成方法としては、上記下地層と同様に、所定の膜厚に均一に形成することができる方法であれば特に限定されるものではないが、塗布法が好適に用いられる。
光電変換層形成用塗工液に用いられる溶媒としては、光電変換層形成用材料を分散可能なものであれば特に限定されるものではない。
本発明における電子、正孔取出し層形成工程は、光電変換層上に次工程で形成する第1電極層下に正孔取出し層を、次工程で形成する第2電極層下に電子取出し層を、お互いに接触しないように形成する工程である。図5に示すような光電変換層に正孔輸送層および電子輸送層を用いる場合は、電子輸送層上に電子取出し層が、正孔輸送層上に正孔取出し層が形成されるようにする。電子取出し層および正孔取出し層の形成方法としては、所定の場所、所定の膜厚に均一に形成することができる方法であれば特に限定されるものではないが、蒸着用マスクを用いた蒸着法が好適に用いられる。
本発明における電極層形成工程は、電子、正孔取出し層あるいは光電変換層上に電極層を形成する工程である。電子、正孔取出し層を形成した場合は、正孔取出し層上に第1電極層を、電子取出し層上に第2電極層をそれぞれ対応するように形成する。また、電子、正孔取出し層を形成せずに直接光電変換層上に電極層を形成するときは、光電変換層に電子正孔輸送層を用いる場合は、電子正孔輸送層上の任意の場所に第1電極層、第2電極層を対として形成し、光電変換層に正孔輸送層および電子輸送層を用いる場合は、電子輸送層上に第1電極層が、正孔輸送層上に第2電極層が形成されるようにする。電極層の形成方法としては、一般的な電極の形成方法を用いることができ、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のPVD法、またはCVD法などを挙げることができる。
封止用基材形成工程は、耐久性、各種機能性を付与するための封止用基材を電極層上に形成する工程である。封止用基材の形成方法は、接着層を介して一般的なラミネートを用いて形成することができる。
125mmPENフィルム基板の上に導電性高分子ペースト(ポリ−(3,4−エチレンジオキシチオフェン)分散品)をダイコート法にて上記ITOパターン処理済み基板上に製膜した後に150℃で30分間乾燥させ下地層(膜厚100nm)を形成した。
次に光電変換層用塗工液を調製した。ポリチオフェン(P3HT:poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl))と、電子受フラーレン(PCBM ([6,6]-phenyl-C61-butyric acid methyl ester))を5:2の重量比率で混合して、固形分濃度1.0wt%クロロベンゼン溶液を準備した。最後にこの溶液を1μmのろ紙でろ過して光電変換層用塗工液を調製した。
次いで、同溶液を下地層を形成した基板上にスピンコート法にて回転数700rpmの条件で塗布し、光電変換層(膜厚150nm)を形成した。
次に、所定の位置に開口部を持つ蒸着用マスクを用いて上記基板上にCa層(30nm)とAl層(100nm)を蒸着法にて形成して第一電極とした。
次に、第一電極が形成された位置とは異なる位置に開口部を持つ蒸着用マスクを用いて上記基板上にAu層(100nm)を蒸着法にて形成して第二電極とした。
最後に封止用ガラス材および接着性封止材により金属電極上から封止することで有機薄膜太陽電池を得た。
2 下地層
3 電子正孔輸送層(光電変換層)
4 第1電極層
5 第2電極層
6 封止用基材
7 電子取出し促進層
8 電荷取出し促進層
9 正孔輸送層
10 電子輸送層
Claims (7)
- 基板と、前記基板上に形成された光電変換層と、前記光電変換層上に形成された第1電極層と、第2電極層を有する有機薄膜太陽電池であって、前記第1電極層および第2電極層が共に前記光電変換層の片方の面側に配置されていることを特徴とする有機薄膜太陽電池。
- 前記光電変換層と基板の間に下地層を有することを特徴とする請求項1に記載の有機薄膜太陽電池。
- 前記光電変換層が電子供与性の有機半導体材料および電子受容性の有機半導体材料を含有する電子正孔輸送層からなることを特徴とする請求項1〜2に記載の有機薄膜太陽電池
- 前記光電変換層が、基板上に電子供与性の正孔輸送層と、電荷供与性の電子輸送層がお互いに接触して交互に形成され、正孔輸送層上に第1電極層が、電子輸送層上に第2電極層がお互いに接触しないように形成されたことを特徴とする請求項1〜2に記載の有機薄膜太陽電池
- 前記光電変換層と前記第1電極層の間に正孔取出し層を有することを特徴とする請求項3〜4に記載の有機薄膜太陽電池
- 前記光電変換層と前記第2電極層の間に電子取出し層を有することを特徴とする請求項3〜4に記載の有機薄膜太陽電池
- 前記光電変換層と前記第1電極層の間に正孔取出し層を有し、前記光電変換層と前記第2電極層の間に電子取出し層を有することを特徴とする請求項3〜4に記載の有機薄膜太陽電池
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