JP2008001074A - ポリマーフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】フイルムの光学特性に影響を与えることなく、生産性を向上させる。
【解決手段】ＴＡＣと溶媒とが含まれるドープを調製する。ドープを３層に分けて流延ダイ８０から流延する。冷却ドラム８２上に流延膜８４を形成する。流延膜８４を湿潤フイルム９２として剥取ローラ８５により剥ぎ取る。湿潤フイルム９２をピンテンタ７２及びクリップテンタ７３により搬送する。ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３の搬送速度Ｖ１と冷却ドラム８２の回転速度Ｖ２との比率であるテンタドロー比を１１０％以上１５０％以下に設定する。ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３内で湿潤フイルム９２を乾燥させてフイルム９６を得る。
【選択図】図３

Description

本発明は、光学用途に適したポリマーフイルムの製造方法に関する。

ポリマーフイルム（以下単に「フイルム」とする）は、優れた光透過性や柔軟性を有し、軽量薄膜化が可能であることから、光学機能性フイルムとして多岐に利用されている。この中でも、セルロースアシレート等を用いたセルロースエステル系フイルムは、前述の特性に加えて、さらに強靭性や低複屈折率を有している。このセルロースエステル系フイルムは、写真感光用フイルムをはじめとして、近年市場が拡大している液晶表示装置（ＬＣＤ）の構成部材である偏光板の保護フイルムや光学補償フイルムとして利用されている。

フイルムの製造方法の一つとして、溶液製膜方法が挙げられる。この溶液製膜方法は、ポリマーと溶媒が含まれたドープを流延ダイから支持体上に流延して流延膜を形成し、流延膜が自己支持性を有するものとなった後に、支持体から剥ぎ取って湿潤フイルムとし、テンタ内で湿潤フイルムを搬送させながら乾燥させてフイルムを製造する。この溶液製膜方法の利点は、光学等方性や厚み均一性に優れるとともに、含有異物が少ないフイルムを製造することができることにある。したがって、ＬＣＤに利用される光学機能性フイルムは、溶液製膜方法により製造されたものが多い。

この溶液製膜方法では、ドープを流延する流延速度やフイルムを巻き取る巻取速度を高めてフイルムの生産性を向上させることが強く望まれている。しかしながら、流延速度を高めると製造工程で様々な故障を伴うことになる。例えば、流延膜の厚みにムラが発生したりする。また、支持体に冷却ドラムを用いて流延を行った場合には、流延速度を上げるとともに冷却ドラムの回転速度も上げる必要があるため、冷却ドラムの近傍にエアが発生し、流延直後のドープがそのエアを伴う現象が生じてしまう（エア同伴現象）。このエア同伴現象により、冷却ドラムへのドープの接触が不安定になる。さらに、冷却ドラムを用いた場合には、その回転速度によっては、ドープが冷却ドラムに接触したときに、シャークスキンと呼ばれる凹凸が流延膜の表面に発生することがある。これら故障は、結果として、製造後のフイルムの品質を低下させる一因となる。

これら課題を解決するために、特許文献１記載の発明は、所定の時間内にドープを多層流延することで、厚みムラの抑制を行っている。また、特許文献２記載の発明は、減圧チャンバを用いて、ドープの支持体への接触を安定させている。また、特許文献３記載の発明は、テンタードロー比を１．１０５〜１．２００とすることで、シャークスキンを抑制して、生産性を向上させている。ここに言うテンタードロー比（％）とは、１００×（テンター装置の搬送速度／冷却ドラムの回転速度）のことを言う。
特開２０００−３１７９６０号公報 特開２００１−１８２４１号公報 特開平１１−２２１８３３号公報

しかしながら、生産性の更なる向上のためには、テンタードロー比をさらに上げる必要がある。この点において、特許文献３は、テンタードロー比が１．２００よりも大きくなると、フイルムの光学特性に影響を及ぼすと言及している。しかし、その裏付け及び実施例等は記載されておらず、真偽不明である。なお、特許文献１及び２については、発明と生産性の向上とを関連付ける旨の記載はない。

本発明は、フイルムの光学特性に影響を与えることなく、生産性を向上させるポリマーフイルムの製造方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は、ポリマーと溶媒とが含まれるドープを回転する支持体上に流延して流延膜を形成し、前記流延膜を冷却固化させて、前記流延膜が自己支持性を有するものとなった後に、前記流延膜を前記支持体から剥ぎ取って湿潤フイルムとし、前記湿潤フイルムを搬送するテンタ内で、前記湿潤フイルムを乾燥させて、ポリマーフイルムを製造するポリマーフイルムの製造方法において、前記ドープを複数の層に分けて流延し、前記テンタの搬送速度と前記支持体の回転速度との比率であるテンタドロー比を１１０％以上１５０％以下の範囲にすることを特徴とする。

前記複数の層のうち中央の層のドープの粘度を、前記中央の層以外の層のドープの粘度よりも大きくすることが好ましい。前記中央の層のドープの粘度を６００ポイズ以上１０００ポイズ以下の範囲とし、前記中央の層以外の層のドープの粘度を３００ポイズ以上８００ポイズ以下の範囲とすることが好ましい。前記支持体と前記テンタとの間に、前記湿潤フイルムを前記テンタまで案内する複数のローラを設け、前記支持体から前記テンタにかけて各ローラの回転速度を徐々に大きくすることが好ましい。

本発明によれば、ポリマーと溶媒とが含まれるドープを回転する支持体上に流延して流延膜を形成し、前記流延膜を冷却固化させて、前記流延膜が自己支持性を有するものとなった後に、前記流延膜を前記支持体から剥ぎ取って湿潤フイルムとし、前記湿潤フイルムを搬送するテンタ内で、前記湿潤フイルムを乾燥させて、ポリマーフイルムを製造するポリマーフイルムの製造方法において、前記ドープを複数の層に分けて流延し、前記テンタの搬送速度と前記支持体の回転速度との比率であるテンタドロー比を１１０％以上１５０％以下の範囲にすることにより、フイルムの光学特性及びフイルムの面状に影響を与えることなく、生産性を向上させることが可能となる。

本発明の実施形態について以下に詳細に説明する。ただし、本発明はここに挙げる実施形態に限定されない。

［原料］
本実施形態では、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(ａ)〜(ｃ)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(ａ)〜(ｃ)において、Ａ及びＢは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数が３〜２２のアシル基の置換度である。なお、ＴＡＣの９０質量％以上が０．１〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることが出来るポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
（ａ） ２．５≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ｂ） ０≦Ａ≦３．０
（ｃ） ０≦Ｂ≦２．９

セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位，３位及び６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位，３位及び６位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化の場合を置換度１とする）を意味する。

全アシル化置換度、すなわち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６の値は、２．００〜３．００が好ましく、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）の値は、０．２８以上が好ましく、より好ましくは０．３０以上であり、特に好ましくは０．３１〜０．３４である。ここで、ＤＳ２は、グルコース単位における２位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、２位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ３は、グルコース単位における３位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、３位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ６は、グルコース単位において、６位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、６位のアシル置換度と称する）である。

本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていても良い。２種類以上のアシル基を用いるときには、その１つがアセチル基であることが好ましい。２位，３位及び６位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をＤＳＡとし、２位，３位及び６位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は、２．２２〜２．９０であることが好ましく、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。

また、ＤＳＢは０．３０以上であることが好ましく、特に好ましくは０．７以上である。さらにＤＳＢは、その２０％以上が６位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは２５％以上であり、３０％以上がさらに好ましく、特には３３％以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの６位におけるＤＳＡ＋ＤＳＢの値が０．７５以上であり、さらに好ましくは、０．８０以上であり、特には０．８５以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れた溶液（ドープ）を作製することが出来る。特に、非塩素系有機溶媒を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することが出来る。

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター綿，パルプ綿のどちらから得られたものでも良いが、リンター綿から得られたものが好ましい。

本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステル等が挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していても良い。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基等が挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基等がより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。

ドープを調製する溶媒としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピルなど）が挙げられる。なお、本発明においてドープとは、ポリマーを溶媒に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液をいう。

上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ＴＡＣの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フイルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合させることが好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対して２〜２５質量％が好ましく、より好ましくは５〜２０質量％である。アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶媒組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素数１〜１２のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル、アセトン、エタノール、ｎ−ブタノールの混合溶媒が挙げられる。これらのエーテル、ケトン、エステル、及びアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン、エステル、及びアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、及び−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も溶媒として用いることができる。

なお、セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号公報の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することが出来る。また、溶媒及び可塑剤、劣化防止剤、紫外線吸収剤（ＵＶ剤）、光学異方性コントロール剤、レタデーション制御剤、染料、マット剤、剥離剤、剥離促進剤等の添加剤についても、同じく、特開２００５−１０４１４８号公報の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することが出来る。

上記原料を用いて、図１に示すように、ドープ製造ライン１０でドープを製造する。ドープ製造ライン１０は、ＴＡＣを溶媒に溶解させてドープ２７を調製する第１ドープ製造ライン１０ａと、調製されたドープ２７を複数の層に分ける第２ドープ製造ライン１０ｂとから構成される。

図１に示すように、第１ドープ製造ライン１０ａは、溶媒を貯留する溶媒タンク１１と、溶媒とＴＡＣなどを混合する溶解タンク１２と、ＴＡＣを供給するホッパ１３と、添加剤を貯留する添加剤タンク１４とを備えている。さらに、膨潤液を加熱する加熱装置１５と、温調機１６と、濾過装置１７と、調製されたドープを濃縮するフラッシュ装置３０と、濾過装置３１と、溶媒を回収する回収装置３２と、回収された溶媒を再生する再生装置３３とが、第１ドープ製造ライン１０ａに備えられている。そして、この第１ドープ製造ライン１０ａは、第２ドープ製造ライン１０ｂに備えられたストックタンク４１へと接続する。

第１ドープ製造ライン１０ａには、ドープ調製工程、濾過工程、濃縮工程、再生工程がある。ドープ調製工程で調製されたドープは、濾過工程を経た後に、濃縮工程もしくはストックタンク４１へと送られる。また、再生工程で再生された溶媒は、溶媒タンク１１へと送られ、再びドープ調製工程内で使用される。

ドープ調製工程では、ドープを調製する。まず、始めに、バルブ１８が開かれて、溶媒が溶媒タンク１１から溶解タンク１２に送られる。次に、ホッパ１３に入れられているＴＡＣが、計量されながら溶解タンク１２に送り込まれる。また、添加剤溶液は、バルブ１９の開閉操作により必要量が添加剤タンク１４から溶解タンク１２に送り込まれる。

添加剤は、溶液として送り込む方法の他に、添加剤が常温で液体の場合には、液体の状態で溶解タンク１２に送り込むことが可能である。また、添加剤が固体の場合には、ホッパなどを用いて、溶解タンク１２に送り込むことも可能である。複数の種類の添加剤を添加する場合には、添加剤タンクの中に複数の種類の添加剤を溶解させておくことも可能である。また、多数の添加剤タンクを用いて、それぞれに添加剤が溶解している溶液を入れて、それぞれ独立した配管により添加剤を溶解タンク１２に送り込むこともできる。

溶解タンク１２には、溶媒、ＴＡＣ、添加剤の順番で入れることが好ましいが、この順番に限定する必要はない。例えば、ＴＡＣを計量しながら溶解タンク１２に送り込んだ後に、溶媒を送り込むこともできる。また、添加剤は必ずしも溶解タンク１２に予め入れる必要はなく、後の工程でＴＡＣとの溶媒との混合物に混合させることもできる。

溶解タンク１２は、その外面を包み込むジャケット２０と、モータ２１により回転する第１攪拌機２２とを備えている。さらに、溶解タンク１２には、モータ２３により回転する第２攪拌機２４が取り付けられている。溶解タンク１２は、ジャケット２０の内部に伝熱媒体（図示省略）を流すことにより温度調節されており、溶解タンク１２の温度は−１５℃以上５５℃以下の範囲であることが好ましい。第１攪拌機２２、第２攪拌機２４のタイプを適宜選択して使用することにより、ＴＡＣが溶媒中で膨潤した膨潤液２５が調製される。なお、第１攪拌機２２はアンカー翼が備えられたものが、第２攪拌機２４はディゾルバータイプの偏芯型攪拌機であることが好ましい。

溶解タンク１２内で調製された膨潤液２５は、ポンプ２６により加熱装置１５に送られる。加熱装置１５は、ジャケット付きの配管を備えており、膨潤液２５を加熱する。膨潤液２５の温度は、５０℃以上１２０℃以下の範囲であることが好ましい。この加熱装置１５により、膨潤液２５中の固形分を溶解させてドープ２７を調製する。調製されたドープ２７は温調機１６により温度調節され、ドープ２７の温度が略室温とされる。なお、膨潤液２５を−１００℃以上−３０℃以下の範囲に冷却して溶解させる冷却溶解法を用いてもよい。

濾過工程では、ドープ２７を濾過してドープ２７中の不純物を除去する。温調機１６を経たドープ２７は、濾過装置１７により濾過されて不純物及びその他異物等が除去される。その後に、ドープ２７は、バルブ２８を介して、ストックタンク４１もしくはフラッシュ装置３０に送られる。なお、濾過装置１７に使用される濾過フィルタは、平均孔径が１００μｍ以下であることが好ましい。また、濾過流量は、５０Ｌ／時以上であることが好ましい。

濃縮工程では、ドープ２７を濃縮する。上述のように、膨潤液２５を製造してからドープ２７を調製する方法においては、より高い濃度のドープ２７を調製する場合には、調製に多くの時間がかかってしまう。調製に要する時間が長くなることは、製造コストの増大を引き起こす要因の一つとなる。そこで、この濃縮工程において、前述のドープ調製工程にて所望の濃度よりも低濃度のドープ２７を調製した後に、フラッシュ装置３０によりその低濃度のドープ２７を濃縮して、所望の濃度のドープ２７にする。フラッシュ装置３０は、バルブ２８を介して送られてきたドープ２７から溶媒の一部を蒸発させる。この蒸発でドープ２７から溶媒分が減少することにより、ドープ２７の濃度が高められる。濃縮されたドープ２７は、ポンプ３４によりフラッシュ装置３０から抜き出される。抜き出されたドープ２７は、濾過装置３１により、濾過されてストックタンク４１へと送られる。なお、フラッシュ装置３０からドープ２７を抜き出す際に、ドープ２７に発生した気泡を抜く泡抜き処理が行われることが好ましい。この泡抜き方法としては、公知の種々の方法があり、例えば超音波照射法が用いられる。

再生工程では、フラッシュ装置３０内で蒸発した溶媒を再生する。フラッシュ装置３０内で蒸発により発生した溶媒ガスは、フラッシュ装置３０内にある凝縮器（図示省略）により凝縮されて液化する。液化した溶媒は、回収装置３２により回収される。回収された溶媒は、再生装置３３によりドープ調製用の溶媒として再生される。再生された溶媒は、溶媒タンク１１へと送られる。

図２に示すように、第２ドープ製造ライン１０ｂは、第１ドープ製造ライン１０ａで調製されたドープ２７を３つの流路に分けて、それら３つの流路に分けられたドープをフイルム製造ライン７０に送る。第２ドープ製造ライン１０ｂは、ストックタンク４１とフイルム製造ライン７０のフィードブロック８１（図３参照）との間を、支持体層ドープ流路４５、中央層ドープ流路４６、外層ドープ流路４７の３つの流路により接続する。支持体層とは冷却ドラム８２（図３参照）上で直接に流延される層を、中央層とは支持体層の上の層を、外層は中央層の上の層であって、その表面が露出している層をいう。

ストックタンク４１は、その外面を包み込むジャケット４２と、モータ４３により回転する攪拌機４４とを備えている。図示は省略するが、ジャケット４２の内部には伝熱媒体が流されており、これにより、ストックタンク４１内の温度は所定の温度に調節されている。

支持体層ドープ流路４５には、ポンプ５０が接続されている。このポンプ５０によりストックタンク４１から支持体層ドープ流路４５にドープ２７が流れる。このドープ２７に支持体層用添加剤タンク５１からドープ組成調製用の添加剤がポンプ５１ａを介してインラインで加えられる。ドープ組成調製用の添加剤が加えられた支持体層用ドープ５４は、ポンプ５０の下流にあるスタティックミキサ５５で攪拌混合される。支持体層用ドープ５４の粘度（単位；ポイズ（Ｐａ・ｓ））は、３００ポイズ以上８００ポイズ以下の範囲であることが好ましく、４００ポイズ以上８００ポイズ以下の範囲であることがより好ましい。支持体層用ドープ５４は、フィードブロック８１（図３参照）に送られ、後述の中央層用ドープ６４及び外層用ドープ６５とともに流延される。

支持体層用添加剤タンク５１に貯蔵される添加剤としては、流延膜の剥離を容易にする剥離促進剤（クエン酸エステル）、フイルムをロール状に巻き取った際にフイルム面間での密着を抑制するマット剤（二酸化ケイ素等）などの添加剤が挙げられる。

中央層ドープ流路４６、外層ドープ流路４７には、ポンプ５８、５９が接続されている。これらポンプ５８、５９を介してストックタンク４１から、各流路４６、４７にドープ２７が流れる。中央層用添加剤タンク６２及び外層用添加剤タンク６３からそれぞれドープ組成調製用の添加剤が、ポンプ６２ａ及びポンプ６３ａを介して、インラインで加えられる。ここで、中央層用添加剤タンク６２からドープ組成調製用の添加剤が加えられた中央層用ドープ６４の粘度は、外層用添加剤タンク６３からドープ組成調製用の添加剤が加えられた外層用ドープ６５の粘度よりも大きくなるように、設定されている。具体的には、中央層用ドープ６４の粘度は、６００ポイズ以上１０００ポイズ以下の範囲であることが好ましく、５００ポイズ以上１０００ポイズ以下の範囲であることがより好ましい。また、外層用ドープ６５の粘度は、３００ポイズ以上８００ポイズ以下の範囲であることが好ましく、４００ポイズ以上８００ポイズ以下の範囲であることがより好ましい。中央層用ドープ６４及び外層用ドープ６５は、ポンプ５８，５９の下流側にあるスタティックミキサ６８，６９により攪拌混合され、スタティックミキサ６８，６９の下流にあるフィードブロック８１（図３参照）に送られる。

中央層用添加剤タンクに貯蔵されるものとしては、トリフェニルフォスフェート、ビオフェニルジフェニルフォスフェート等の可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤が挙げられる。外層用添加剤タンクに貯蔵されるものとしては、前述の中央層用添加剤タンクに貯蔵されるものに加えて、コロイダルシリカ、劣化防止剤等の添加剤が挙げられる。

なお、本実施形態では、ドープを３層に分けて、中央層用ドープ６４の粘度を外層用ドープ６５の粘度よりも大きくしたが、ドープを３層以上の複数の層に分けて、その複数の層のうち略中央に相当する層のドープの粘度を、その略中央に相当する層以外の層のドープの粘度よりも大きくしてもよい。

上記で得られたドープを用いてフイルムを製造する方法を説明する。図３は、フイルム製造ライン７０を示す概略図である。フイルム製造ライン７０は、流延室７１、ピンテンタ７２、クリップテンタ７３、乾燥室７４、冷却室７５、巻取室７６を備えている。

流延室７１には、ドープが流延される流延ダイ８０と、流延ダイ８０に取り付けられ、ドープ製造ライン１０からのドープ５４，６４，６５を合流させるフィードブロック８１と、支持体である冷却ドラム８２と、冷却ドラム８２から流延膜８４を剥ぎ取る剥取ローラ８５と、流延室７１の内部温度を調整する温調設備８６と、流延室７１内部に浮遊する揮発した溶媒を液化させる凝縮器８７（コンデンサ）とが備えられている。凝縮器８７で凝縮液化された溶媒は、回収装置８８により回収され、さらに再生装置（図示省略）により再生されれ、ドープ調製用溶媒として再利用される。また、流延ダイ８０には、その背部周辺を所望の圧力に減圧させる減圧チャンバ８９が取り付けられている。

冷却ドラム８２は、駆動装置（図示省略）により回転する。冷却ドラム８２には、冷却ドラム８２の表面温度を所望の温度に保持するために、冷媒供給装置９０が取り付けられている。冷媒供給装置９０から所定の温度に調整された冷媒を、冷却ドラム８２の内部に供給して、循環・通過させる。これにより、流延されたドープを冷却ゲル化させて、流延膜８４を形成する。そして、流延膜８４のゲル化が促進されて自己支持性を有するものとのなった後に、この流延膜８４を剥取ローラ８５により冷却ドラム８２から剥ぎ取って、湿潤フイルム９２とする。

流延室７１とピンテンタ７２との間には複数のパスローラ９４が設けられている。パスローラ９４は、流延膜８４が冷却ドラム８２から剥ぎ取られて得られる湿潤フイルム９２を、ピンテンタ７２まで案内する。図示は省略するが、パスローラ９４の上側には乾燥風給気装置が設けられており、この乾燥風給気装置から乾燥風をパスローラ９４上の湿潤フイルム９２に当てて、湿潤フイルム９２を乾燥させる。

ピンテンタ７２は複数のピン（図示省略）を有しており、これらピンを湿潤フイルム９２の両側縁部に突き刺して、湿潤フイルム９２を搬送する。またピンテンタ７２内で、湿潤フイルム９２の乾燥を行うことにより残留溶媒量を減少させて、湿潤フイルム９２をフイルム９６にする。クリップテンタ７３は、ピンテンタ７２の下流に設けられ、ピンテンタ７２から出たフイルム９６の両側縁部を把持してフイルム９６を搬送するとともに、フイルム９６の乾燥を行う。

クリップテンタ７３の下流には耳切装置９７が設けられている。耳切装置９７はフイルム９６の両側縁部(耳）を切断し、切断された耳は、耳切装置９７に備えられたクラッシャ９７ａに送り込まれ、このクラッシャ９７ａ内で粉砕される。耳が切り取られたフイルム９６は、耳切装置９７の下流側にある乾燥室７４に送られる。

乾燥室７４には、多数のローラ９８が備えられている。乾燥室７４内で、フイルム９６はローラ９８により搬送されながら乾燥される。この乾燥室７４内でフイルム９６から発生した溶媒ガスは、乾燥室７４の外側に設けられた吸着回収装置９９により吸着回収される。

乾燥室７４から出たフイルム９６は冷却室７５に送られて、この冷却室７５内で略室温まで冷却される。冷却室７５の下流には、フイルム９６の帯電圧を所定の範囲（例えば−３ｋＶ〜＋３ｋＶ）に調整する強制除電装置１００（除電バー）が設けられている。その下流には、フイルム９６の両縁にエンボス加工のナーリングを付与するナーリング付与ローラ１０１が設けられている。ナーリングが付与されたフイルム９６は、巻取室７６内の巻取ローラ１０３により巻き取られる。巻取ローラ１０３の近傍には、フイルム９６に対するテンションを制御するプレスローラ１０５が設けられている。

次に、フイルム製造ライン７０における製造条件を示す。流延室７１内の温度は、温調設備８６により−１０℃以上５７℃以下の範囲にすることが好ましい。また、冷却ドラム８２の表面温度は、冷媒供給装置９０により−５０℃以上０℃以下の範囲にすることが好ましい。

ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３の搬送速度Ｖ１（単位；ｍ／分）と冷却ドラム８２の回転速度Ｖ２（単位；ｍ／分）との比率であるテンタドロー比は、１１０％以上１５０％以下の範囲であることが好ましく、１１０％以上１５０％以下の範囲であることがより好ましく、１２０％以上１５０％以下の範囲であることが最も好ましい。ここに言うテンタドロー比（％）は１００×Ｖ１／Ｖ２で表される。特許文献３では、テンタドロー比が１２０％以上になると、フイルムの光学特性に影響を及ぼす旨の記載がされている。しかしながら、本発明においては、テンタドロー比が１２０％以上１５０％以下の範囲である場合であっても、光学特性を示す値である正面レタデーションＲｅ及び厚み方向のレタデーションＲｔｈは、光学用途に適したセルロースエステルフイルムが示すＲｅ及びＲｔｈの範囲内にある。さらに、テンタードロー比を１５０％まで引き上げても、シャークスキンが発生することはない。なお、テンタドロー比が１１０％よりも小さいと、所望の生産性を達成することができない。また、テンタドロー比が１６０％よりも大きいと、湿潤フイルムが破れてしまうおそれがある。

また、パスローラ９４の回転速度Ｖ３（単位；ｍ／秒）は、回転速度Ｖ２以上搬送速度Ｖ１以下の範囲である。さらに、各パスローラ９４の回転速度Ｖ３は、上述の範囲内で、冷却ドラム８２からピンテンタ７２にかけて徐々に大きくなるように設定されている。例えば、パスローラ９４の回転速度Ｖ３と冷却ドラム８２の回転速度Ｖ２との比率をパスローラドロー比とした場合であって、パスローラ９４を３つ（９４ａ，９４ｂ，９４ｃ）設けて、テンタドロー比を１３０％とした場合に、冷却ドラム８２側のパスローラ９４ａのパスローラドロー比を１０５％とし、その隣のパスローラ９４ｂのパスローラドロー比を１１２％とし、ピンテンタ７２側のパスローラ９４ｃのパスローラドロー比を１２０％とする。このように、パスローラ９４の回転速度Ｖ３を徐々に大きくことにより、剥ぎ取られた直後の湿潤フイルム９２が急激に引っ張られることなく、徐々に湿潤フイルム９２を引っ張ることが可能となる。したがって、テンタドロー比を大きくしたとしても、湿潤フイルム９２が破れることはない。

なお、本実施形態では、ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３の二つのテンタにより湿潤フイルム９２を搬送しながら乾燥させたが、ピンテンタ７２のみを用いてもよい。

［性能・測定法］
（カール度・厚み）
巻き取られたセルロースアシレートフイルムの性能及びそれらの測定法は、特開２００５−１０４１４８号公報の［１０７３］段落から［１０８７］段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。

［表面処理］
このセルロースアシレートフイルムにおいては、少なくとも一方の面が表面処理されていることが好ましい。表面処理は、真空グロー放電処理、大気圧プラズマ放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、火炎処理、酸処理またはアルカリ処理の少なくとも一種であることが好ましい。

［機能層］
（帯電防止・硬化層・反射防止・易接着・防眩）
セルロースアシレートフイルムの少なくとも一方の面が下塗りされていてもよい。

さらに、セルロースアシレートフィルムをベースフィルムとして、他の機能性層を付与した機能性材料として用いることが好ましい。機能性層としては、帯電防止層、硬化樹脂層、反射防止層、易接着層、防眩層、及び光学補償層のうち、少なくとも１層を設けることが好ましい。そして、この機能性層は、少なくとも一種の界面活性剤を０．１〜１０００ｍｇ／ｍ^２ 含有することが好ましく、少なくとも一種の滑り剤を０．１〜１０００ｍｇ／ｍ^２ 含有することが好ましい。また、機能性層が、少なくとも一種のマット剤を０．１〜１０００ｍｇ／ｍ^２含有することが好ましく、少なくとも一種の帯電防止剤を１〜１０００ｍｇ／ｍ^２含有することが好ましい。なお、セルロースアシレートフィルムに、種々様々な機能、特性を実現するための表面処理機能性層の付与方法は、上記以外にも、特開２００５−１０４１４８号公報の［０８９０］段落から［１０７２］段落に詳細な条件、方法も含めて記載されており、これらの記載も本発明に適用することが出来る。

本発明により得られるフィルムの用途について説明する。本発明により得られるフィルムは、高レタデーション値を有し、透明性に優れている。そのため、特に、偏光板保護フィルムとして有用である。なお、このフィルムを偏光子に貼り合わせた偏光板を液晶層に２枚貼ることにより作製した液晶表示装置は、液晶表示能力に優れる等の特長を示す。ただし、液晶層と偏光板との配置は限定されるものではなく、公知の各種配置とすることが出来る。特開２００５−１０４１４８号公報（例えば、［１０８８］段落から［１２６５］段落）には、液晶表示装置として、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＶＡ型、ＯＣＢ型、反射型、その他の例が詳しく記載されており、この方法も本発明に適用させることが出来る。また、同出願には光学的異方性層を付与した、セルロースアシレートフィルムや、反射防止、防眩機能を付与したセルロースアシレートフィルムについての記載や、適度な光学性能を付与し二軸性セルロースアシレートフィルムとして光学補償フィルムとしての用途も記載されている。これは、偏光板保護フィルムと兼用して使用することも出来る。これらの記載も、本発明に適用させることが出来る。また、本発明により得られるフイルムは、写真用支持体としても用いることができる。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１で使用した原料の質量部は下記の通りである。なお、ドープ調製用の溶媒として、予め、メチレンクロライド（第１溶媒）とメタノール（第２溶媒）とｎ−ブタノール（第３溶媒）とを混合した混合溶媒を、溶媒タンク１１に貯留した。
セルローストリアセテート（置換度２．８６、粘度平均重合度３０６、含水率０．２質量％、メチレンクロライド溶解中６質量％の粘度３１５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１．５ｍｍであって標準偏差０．５ｍｍである粉体） １００質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３９７質量部
メタノール（第２溶媒） ７５質量部
ｎ−ブタノール（第３溶媒） ３質量部
可塑剤Ａ（トリフェニルフォスフェート） ７．６質量部
可塑剤Ｂ（ジフェニルフォスフェート） ３．８質量部
ＵＶ剤ａ：２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ０．７質量部
ＵＶ剤ｂ：２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール ０．３質量部
微粒子（二酸化ケイ素（平均粒径１５ｎｍ）、モース硬度 約７） ０．０５質量部

なお、ここで使用したセルローストリアセテートは、残存酢酸量が０．１質量％以下であり、Ｃａ含有量が８０ｐｐｍ、Ｍｇ含有量が４２ｐｐｍ、Ｆｅ含有量が０．５ｐｐｍであり、遊離酢酸４０ｐｐｍ、さらに硫酸イオンが１５ｐｐｍ含まれるものであった。また、アセトン抽出分は８質量％、重量平均分子量／数平均分子量比は２．７であった。イエローインデックスは６．０であり、ヘイズは０．０８、透明度は９３．５％であり、Ｔｇ（ガラス転移温度；ＤＳＣにより測定）は１６０℃、結晶化発熱量は６．４Ｊ／ｇであった。このセルローストリアセテートは、パルプから採取したセルロースを原料としてセルローストリアセテートを合成した。

図１に示す第１ドープ製造ライン１０ａにより、流延用のドープ２７を調製した。第１攪拌機２２及び第２攪拌機２４を有する４０００Ｌのステンレス製溶解タンク１２に、溶媒タンク１１から第１〜第３溶媒を混合した混合溶媒を送液した。ホッパ１３からＴＡＣを溶解タンク１２へと送り込み、溶解タンク１２全体が２０００ｋｇになるように調整した。このとき、溶媒はすべてその含水率が０．５質量％以下のものを使用した。溶解タンク１２の内部をディゾルバータイプの攪拌機を備えた第２攪拌機２４により攪拌剪断速度が最初は５ｍ／秒（剪断応力５×１０^４Ｋｇｆ／ｍ／秒^２）の周速で攪拌した。次に、中心軸にアンカー翼を備えた第１攪拌機２２により、周速１ｍ／秒（剪断応力１×１０^４Ｋｇｆ／ｍ／秒^２）の条件下で３０分間分散した。なお、分散の開始温度は２５℃であり、最終到達温度は４８℃となった。そして、分散終了後に、高速攪拌を停止させて、第１攪拌機２２の周速を０．５ｍ／秒として、さらに１００分間攪拌してから、セルロースアセテートフレークを膨張させて膨潤液２５を得た。なお、膨潤終了までは、窒素ガスで溶解タンクの内部を０．１２ＭＰａになるように加圧し、溶解タンク１２の内部の酸素濃度を２ｖｏｌ％未満として、防爆上で問題のない状態を保持した。また、膨潤液２５中の水分量は０．３質量％であった。

膨潤液２５を溶解タンク１２からポンプ２６を介して加熱装置１５に送り込み、５０℃まで加熱した。そして、膨潤液２５を２ＭＰａの加圧下で９０℃まで加熱して、ＴＡＣを溶媒中に完全に溶解させた。このとき、加熱時間は１５分であった。次に、この溶解液を温調機１６に送り込み、３６℃まで温度を下げてから、公称孔径８μｍのフイルムを有する濾過装置１７を通過させて異物を除去し、ドープを得た（濃縮前ドープ）。なお、濾過装置１７における1次側圧力を１．５ＭＰａ、２次側圧力を１．２ＭＰａとした。また、高温にさらされるフィルタや、各装置を接続する配管などは、ハステロイ（商品名）合金製のものを使用した。

濃縮前ドープを、８０℃で常圧としたフラッシュ装置３０によりフラッシュ蒸発させることにより濃縮し、ドープ２７とした。フラッシュ後のドープ２７の固形分濃度は２２．５質量％であった。このとき、蒸発した溶媒を回収装置３２で回収してから、再生装置３３により再生した。そして、この再生した溶媒を、溶媒タンク１１に送ってドープ調製用溶媒として再利用した。なお、回収装置３２や再生装置３３では、蒸留や脱水処理を行った。フラッシュ装置３０のフラッシュタンクには、攪拌軸にアンカー翼を備えた攪拌機（図示省略）を設け、周速を０．５ｍ／秒としてフラッシュされたドープ２７を攪拌し、脱泡処理を行った。このフラッシュタンク内のドープ２７の温度は、２５℃であり、タンク内におけるドープ２７の平均滞留時間は５０分であった。また、このドープ２７を採取して２５℃で測定した剪断粘度は、剪断速度１０（秒^−１）で４５０Ｐａ・ｓであった。

濃縮後のドープ２７は、弱超音波を照射して泡抜きを行った後、ポンプ３４により１．５ＭＰａに加圧した状態で、濾過装置３１に送り込み濾過した。濾過装置３１では、最初公称孔径１０μｍの焼結繊維金属フィルタを通過させてから、公称孔径１０μｍの焼結繊維フィルタを通過させた。このとき、それぞれの１次側圧力は１．５ＭＰａ，１．２ＭＰａであり、２次側圧力は１．０ＭＰａ，０．８ＭＰａであった。濾過後、温度を３６℃に調整したドープ２７を、２０００Ｌのステンレス製ストックタンク４１に送液して貯留した。ストックタンク４１の内部では、中心軸にアンカー翼を備えた攪拌機により、周速０．３ｍ／秒で常時攪拌した。

第１ドープ製造ライン１０ａで調製されたドープ２７を、支持体層ドープ流路４５、中央層ドープ流路４６、外層ドープ流路４７の３つの流路に流した。支持体層用添加剤タンク５１からドープ組成調製用の添加剤を加えて、粘度が５００ポイズの支持体層用ドープ５４をフイルム製造ライン７０側に流した。また、中央層用添加剤タンク６２からドープ組成調製用の添加剤を加えて、粘度が８００ポイズの中央層用ドープ６４をフイルム製造ライン７０側に流した。また、外層用添加剤タンク６３からドープ組成調製用の添加剤を加えて、粘度が５００ポイズの外層用ドープ６５をフイルム製造ライン７０側に流した。

流延ダイ８０は、フイルム９６の膜厚が８０μｍとなるように、流量を調整してドープの流延を行った。流延ダイ８０の幅を１７００μｍとした。また、流延速度を２０ｍ／分とした。流延ダイ８０にジャケット（図示省略）を設けて、このジャケット内に供給する伝熱媒体の入口温度を３６℃とすることにより、ドープの温度を３６℃に調整した。

流延ダイ８０は、コートハンガータイプのダイを用いた。流延ダイ８０には厚み調整ボルト（図示省略）を２０ｍｍピッチで設けた。また、流延ダイ８０として、ヒートボルトによる自動厚み調整機構（図示省略）を備えているものを使用した。このヒートボルトは、フイルム製造ライン７０に設置した赤外線厚み計（図示省略）によりフィードバック制御をして厚みを調整することもできる。

また、流延ダイ８０には、減圧チャンバ８９を設置した。減圧チャンバ８９の減圧度は、流延ビードの前後で、１Ｐａ以上５０００Ｐａ以下の圧力差が生じるように調整され、この調整は流延速度に応じてなされる。その際に、流延ビードの長さが２０ｍｍ以上５０ｍｍ以下の範囲となるように、流延ビードの両側面の圧力差を設定した。また、減圧チャンバ８９によって、流延ビード背面側の圧力を前面部よりも１５０Ｐａ低くした。また、減圧チャンバ８９は、流延部周辺のガスの凝縮温度よりも高い温度に設定できる機構を備えたものを用いた。さらに、流延ダイ８０には、流延ビードの両縁の乱れを調整するためのエッジ吸引装置（図示省略）を取り付けた。このエッジ吸引装置は、エッジ供給風量が１Ｌ／ｍ以上１００Ｌ／ｍ以下の範囲となるように適宜調整した。また、減圧チャンバ８９には、伝熱媒体によって３５℃に調整されたジャケット（図示省略）が取り付けられている。このジャケットによって減圧チャンバ８９の内部温度は一定の温度に保持されている。

支持体として幅２．１ｍのステンレス製の冷却ドラム８２を用いた。冷却ドラム８２の表面粗さは０．０５μｍ以下となるように、その表面は研磨されている。冷却ドラム８２は、十分な耐低温性と耐腐食性と強度とを有するものとした。冷却ドラム８２の回転速度Ｖ２については、製造後にフイルムの評価をするために、テンタドロー比が１００％以上１６０％以下の範囲となるように、変更した。また、１回転の幅方向の蛇行は１．５ｍｍ以下に制限するように、冷却ドラム８２の両端位置を検出して制御した。冷却ドラム８２に冷媒供給装置９０を用いて、−３０℃の冷却媒体を送液し、循環させることにより、表面温度を−５℃とした。なお、流延ダイ８０直下におけるダイリップ先端と冷却ドラム８２との上下方向の位置変動は２００μｍ以下とし、冷却ドラム８２は、風圧変動抑制装置（図示省略）を有する流延室７１内に設置した。

冷却ドラム８２は、表面欠陥がないものが好ましく、３０μｍ以上のピンホールは皆無であり、１０μｍ以上３０μｍ以下の範囲のピンホールは１個／ｍ^２以下、１０μｍ未満のピンホールは２個／ｍ^２以下であるものを用いた。流延室７１の温度は、温調設備８６を用いて３５℃に保持した。流延室７１内の溶媒ガスを凝縮回収するために、凝縮器８７（コンデンサ）を設け、その出口温度は、−１０℃に設定した。また、流延室７１の内部に送風機（図示省略）を設けて、この送風機から流延膜８４に対して４０℃、１０％ＲＨの乾燥風を風速１０ｍ／分で送風した。

流延膜８４中の残量溶媒量が乾量基準で１５０質量％になった時点で、冷却ドラム８２から剥取ローラ８５で流延膜８４を湿潤フイルム９２として剥ぎ取った。このときの流延膜８４の温度は−１０℃であり、流延膜８４が冷却ドラム８２上で搬送されていた時間は３秒であり、剥ぎ取りテンションは１０ｋｇｆ／ｍであった。なお、冷却ドラム８２上での流延膜８４の乾燥速度は乾量基準で平均６０質量％／分であった。そして、本実施例では、乾燥して発生した溶媒ガスを、−１０℃の凝縮器８７で凝縮液化した後に、回収装置８８で回収した。回収された溶媒は水分除去の調整がなされた後に、ドープ調製用溶媒として再利用した。その際に、溶媒に含まれる水分量は、０．５％以下となるように調整した。

次に、湿潤フイルム９２を、回転するパスローラ９４を介して、ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３に送った。ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３内で、湿潤フイルム９２を搬送しながら乾燥させて、フイルム９６を得た。ピンテンタ７２及びクリップテンタ７３の搬送速度Ｖ１については、製造後にフイルムの評価をするために、テンタドロー比が１００％以上１６０％以下の範囲となるように、変更した。

耳切装置９７によりフイルム９６の耳を切断した。耳切装置９７としては、ＮＴ型カッターを使用し、フイルム９６の両端から５０ｍｍの耳を切断した。切断した耳は、カッターブロワ（図示省略）によりクラッシャ９７ａに風送してから、平均８０ｍｍ^２程度のチップに粉砕し、耳サイロ（図示省略）に収納した。この耳サイロには、溶媒濃度計が設けられており、常に耳サイロ内の溶媒濃度をモニタリングしていた。耳サイロ内の溶媒濃度が爆発下限値（ＬＥＬ）である２５体積％を超えると爆発する場合があるが、本実施例では、常に２５体積％未満であり、爆発の可能性は全くなかった。そして、このチップは再度ドープ調製用原料としてＴＡＣフレークとともにドープ製造の際に原料として利用した。なお、酸素濃度を５ｖｏｌ％に保持するために空気を窒素ガスで置換した。後述する乾燥室７４で高温乾燥させる前に、１００℃の乾燥風が供給されている予備乾燥装置（図示省略）でフイルム９６を予備乾燥した。

次に、両端を切断したフイルム９６を乾燥室７４で高温乾燥した。乾燥室７４の内部を４区画に分割して、上流側から１２０℃、１３０℃、１３０℃、１３０℃の乾燥風を送風機（図示省略）から給気した。このとき、ローラ９８によるフイルム９６の搬送張力は１００Ｎ／幅として、最終的に残量溶媒量が０．３質量％になるまで約１０分間乾燥した。このとき、ローラ９８に対するフイルム９６のラップ角度は、９０度及び１８０度とした。また、ローラ９８の材質は、アルミニウム製もしくは炭素鋼製であり、表面にはハードクロムめっきを施し、さらに、ローラ９８の表面形状は、フラットなものとブラストによりマット加工したものとを用いた。ローラ９８の回転による振れは、全て５０μｍ以下であった。なお、搬送張力が１００Ｎ／幅でのローラたわみは、０．５ｍｍ以下となるように調整した。

乾燥室７４では、その乾燥室７４内に含まれる溶媒ガスを、吸着回収装置９９を用いて回収除去した。吸着回収は、吸着材を活性炭とし、脱着を乾燥窒素により行った。そして、回収した溶媒は、水分量を０．３質量％以下に調整してドープ調製用溶媒として再利用した。乾燥風には溶媒ガスの他に、可塑剤、ＵＶ吸収剤、その他の高沸点物が含まれており、これらを冷却機及びプレアドゾーバ（予備吸着材）で冷却除去して、再生循環使用した。そして、最終的に屋外排出ガス中のＶＯＣ（揮発性有機化合物）は１０ｐｐｍ以下となるように、吸脱着条件を設定した。また、全蒸発溶媒のうち凝縮法で回収する溶媒量は９０質量％であり、残りの大部分は吸着回収により回収した。

乾燥室７４と冷却室７５との間に、第１調湿室と第２調湿室（図示省略）とを設けて、フイルム９６を調湿することによりカール等の矯正を行った。第１調湿室において、温度５０℃、露点２０℃の空気を給気した後に、続けて第２調湿室にフイルムを搬送して、フイルムに対して直接に９０℃、湿度７０％の空気を当てた。

調湿後のフイルム９６を冷却室７５に送り込んで３０℃以下になるまで冷却した。そして、強制除電装置（除電バー）１００により、フイルム９６の帯電圧が常時−３ｋＶ以上＋３ｋＶ以下の範囲となるように調整した。続けて、ナーリング付与ローラ１０１によりフイルム９６の両側端部にナーリングの付与を行った。なお、ナーリングは、フイルム９６の片側からのエンボス加工とした。このとき、ナーリングを付与する幅は１０ｍｍであり、凹凸の高さがフイルム９６の平均厚みよりも平均して１２μｍ高くなるようにナーリング付与ローラ１０１による押し圧を調整した。

そして、巻取室７６の内部に設置されている巻取ローラ１０３（φ１６９ｍｍ）により、巻き始め張力を３００N／ｍとし、巻き終わりを２００N／ｍとなるように調整しながらフイルム９６を巻き取って、幅が１３４０ｍｍであり、ナーリングを付与した内側の幅が１３１３ｍｍであるフイルム９６のロール状製品を得た。巻き取り時のフイルム９６の温度は２３℃であり、含水量が１．０質量％、残留溶媒量が１重量％であった。巻取室７６の内部は、室内温度２８℃、湿度７０％に保持するとともに、イオン風除電装置（図示省略）を設けて、フイルム９６の帯電圧が−１．５ｋV以上＋１．５ｋV以下の範囲となるように調整した。巻き取り時では、巻きズレの変動幅（オシレート幅）を±５ｍｍとし、巻取ローラ１０３に対する巻きズレ周期を４００ｍｍとし、巻取ローラ１０３に対するプレスローラ１０５の押し圧を５０N／ｍに設定した。フイルム製造ライン７０では、全工程を通して、流延膜８４や湿潤フイルム９２及びフイルム９６の平均乾燥速度を２０質量％／分とした。なお、製膜速度は巻取装置により５０ｍ／分とした。

［フイルムの光学特性の測定及び評価］
実施例１〜４及び比較例１〜２において、テンタドロー比ＴＤ及び流延方式（共流延または単層流延）を以下のように変えて実施し、製造後のフイルムに対して、正面レタデーションＲｅ及び厚み方向のレタデーションＲｔｈを測定し、シャークスキンが発生しているか否か、及び冷却ドラム８２からの剥取性について評価した。

［実施例１］
テンタドロー比を１１４％とし、ドープ２７を３層に分けて流延した（共流延）。
［実施例２］
テンタドロー比を１２０％とし、ドープ２７を３層に分けて流延した（共流延）。それ以外の条件は実施例１と同様とした。
［実施例３］
テンタドロー比を１２５％とし、ドープ２７を３層に分けて流延した（共流延）。それ以外の条件は実施例１と同様とした。
［実施例４］
テンタドロー比を１５０％とし、ドープ２７を３層に分けて流延した（共流延）。それ以外の条件は実施例１と同様とした。
［比較例１］
テンタドロー比を１６０％とし、ドープ２７を３層に分けて流延した（共流延）。それ以外の条件は実施例１と同様とした。
［比較例２］
テンタドロー比を１０４％とし、ドープ２７をそのまま流延した（単層流延）。それ以外の条件は実施例１と同様とした。

表１は、各実施例及び比較例におけるフイルム９６の光学特性の測定結果及び評価を示している。

［レタデーション］
レタデーションを以下の式に基づいて算出した。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
ここで、ｎｘはフイルム９６面内の遅相軸方向（搬送方向）の屈折率であり、ｎｙはフイルム９６面内の進相軸方向（幅方向）の屈折率であり、ｎｚはフイルム９６の厚み方向での屈折率である。ｄはフイルム９６の厚み幅である。なお、光学用途に適したセルロースエステルフイルムは、Ｒｅが０ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、Ｒｔｈは、フイルム９６の厚み幅ｄが５０μｍ以上１１０μｍ以下の範囲である場合に、２０以上５０以下の範囲にあることが好ましい。
［シャークスキン］
Ａ：シャークスキンは発生しなかった。
Ｂ：シャークスキンが発生した。
［剥取性］
○：フイルムが破けることはなかった。
×：フイルムは破けてしまった。

第１ドープ製造ラインを示す概略図である。 第２ドープ製造ラインを示す概略図である。 フイルム製造ラインを示す概略図である。

符号の説明

２７ ドープ
５４ 支持体層用ドープ
６４ 中央層用ドープ
６５ 外層用ドープ
７２ ピンテンタ
７３ クリップテンタ
８２ 冷却ドラム
８４ 流延膜
８５ 剥取ローラ
９２ 湿潤フイルム
９４ パスローラ
９６ フイルム

Claims (4)

1. ポリマーと溶媒とが含まれるドープを回転する支持体上に流延して流延膜を形成し、前記流延膜を冷却固化させて、前記流延膜が自己支持性を有するものとなった後に、前記流延膜を前記支持体から剥ぎ取って湿潤フイルムとし、前記湿潤フイルムを搬送するテンタ内で、前記湿潤フイルムを乾燥させて、ポリマーフイルムを製造するポリマーフイルムの製造方法において、
   前記ドープを複数の層に分けて流延し、
   前記テンタの搬送速度と前記支持体の回転速度との比率であるテンタドロー比を１１０％以上１５０％以下の範囲にすることを特徴とするポリマーフイルムの製造方法。
2. 前記複数の層のうち中央の層のドープの粘度を、前記中央の層以外の層のドープの粘度よりも大きくすることを特徴とする請求項１記載のポリマーフイルムの製造方法。
3. 前記中央の層のドープの粘度を６００ポイズ以上１０００ポイズ以下の範囲とし、前記中央の層以外の層のドープの粘度を３００ポイズ以上８００ポイズ以下の範囲とすることを特徴とする請求項２記載のポリマーフイルムの製造方法。
4. 前記支持体と前記テンタとの間に、前記湿潤フイルムを前記テンタまで案内する複数のローラを設け、前記支持体から前記テンタにかけて各ローラの回転速度を徐々に大きくすることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載のポリマーフイルムの製造方法。

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