JP2007534006A - 電気泳動分散物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、改良された電気泳動分散物(又は電気泳動ディスパージョン)及び電気泳動ディスプレーの性能を改良(又は向上)する方法に関する。
電気泳動ディスプレー(EPD)は、誘電溶媒に懸濁した帯電ピグメント粒子の電気泳動現象に基づく非発光性デバイスである。それは、1969年に初めて提案された。ディスプレーは、通常、スペーサーで隔てられ、相互に対向して配置される、電極を有する二枚のプレートを含んで成る。電極の一つは、通常透明である。誘電溶媒及び帯電ピグメント粒子を含む懸濁物(又はサスペンジョン)は、その二つのプレートの間に入れられる。電位差を二つの電極間に印加すると、ピグメント粒子は、一方へ移動し、ピグメントの色又は溶媒の色を、電位差の極性に基づいて観察することができる。
本発明は、電気泳動ディスプレーのしきい電圧を誘起し、改良する方法に向けられている。方法は電気泳動ピグメント(色素、染料又は顔料)粒子が誘電溶媒又は溶媒混合物に分散する電気泳動分散物にしきい剤を加えることを含む。しきい剤は、電気泳動分散物(又はディスパージョン)の誘電溶媒又は溶媒混合物に可溶である又は分散可能である。
もう一つの態様において、しきい剤は、電解質又は高分子電解質である。
更なる態様において、しきい剤は、ポリマー、オリゴマー又は界面活性剤である。
定義
本明細書に定義されていないならば、全ての技術用語は、当業者によって通常理解され用いられるように、常套の定義に基づいて本明細書で用いられる。材料を特定するために商標を用い、その供給元も記載した。
用語「ガンマ」とは、印加電圧に対する光学応答曲線の傾斜として定義される。
本発明の明細書において、用語「電気泳動ピグメント粒子」又は「電気泳動粒子」とは、一次ピグメント粒子、電気泳動ピグメント微粒子、コア−シェル粒子、光を散乱する中空粒子等を広く含み得る。
好ましい微粒子形成方法の一つが、同時継続出願の、2002年12月31日出願の US Serial Number 10/335,051 (WO 03/57360 に対応)、2002年12月31日出願の US Serial Number 10/335,210 (WO 03/58335 に対応)及び2003年7月30日出願の US Serial Number 10/632,171 に開示されている。
(a) モノマー又はオリゴマー等のポリマー前駆体を含んで成る溶液(「前駆体/内相」又は相「I」という)を準備すること;
(b) フッ素化溶媒又は溶媒混合物(「連続相」又は相「F」)中に、前駆体/内相を乳化すること;
(c) 乳濁液(又はエマルジョン)を硬化することにより、電気泳動ピグメント微粒子を形成すること
を含んで成ってよい。
フッ素化溶液(相「F」)の製造の際に、保護コロイド又は分散剤を場合により加えて分散物安定性を向上し、微粒子の粒子サイズ分布と粒子サイズを制御してよい。好ましい保護コロイド又は分散剤は、同時係属出願、2003年12月31日出願 US Serial Number 10/335,051 に記載されている。
コア−シェル粒子の例は、例えば同時係属出願、2003年2月10日出願のUS Serial No. 10/364,270 (WO 03/69403と対応)に見ることができる。
適する誘電溶媒は、低粘度、低蒸気圧及び低誘電率の溶媒である。特に適する溶媒は、低蒸気圧、低粘度及び約1.7〜約30の、より好ましくは約1.7〜約5の範囲の誘電率を有するフッ素化溶媒(又は含フッ素溶媒)である。マイクロカプセル化工程の先の章で、特定の例を示した。
本発明は、電気泳動ディスプレーのしきい電圧を誘起する又は向上する方法に向けられている。方法は、電気泳動ピグメント粒子が誘電溶媒又は溶媒混合物に分散される電気泳動分散物に、しきい剤を加えることを含んで成る。しきい剤は、電気泳動分散物の誘電溶媒又は溶媒混合物に溶解又は分散し得、電気泳動分散物の電気泳動ピグメント粒子の電荷と反対の電荷を誘起する又はもたらす。
特定の適するしきい剤は、色素又はピグメント、電解質又は高分子電解質、ポリマー、オリゴマー、界面活性剤及び電荷制御剤を含み得るが、これらに制限されるものではない。
適する電解質又は高分子電解質の例は、Li、Zr、Zn、Ni、Cu、Co、B、Al、ピリジニウム、イミダゾリウム、アンモニウム、オキシウム(oxium)、スルホニウム、ホスホニウム及び類似物等の塩を含み得る。電解質又は高分子電解質のアニオンは、トリフレート、カルボキシレート、アイオダイド、ブロマイド、クロライド、フルオライド、NO3 −、PF5 −、AsF5 −、SbF5 −及び類似物等を含んでよい。
(Li+)nXn− (I)
[ここで、
nは、整数であり、好ましくは1、2又は3である;及び
Xは、アニオン又はポリマーアニオンである。]
本発明で使用される電解質又は高分子電解質の濃度は、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.01〜約5重量%、好ましくは約0.02〜約1重量%である。
電気泳動ピグメント微粒子の場合、界面活性剤を、微粒子形成工程で前駆体/内相の製造の間に又は後で、電気泳動分散物に加えてもよい。
本願に係るディスプレーは、WO 01/67170 に記載されたマイクロカップ技術によって製造される電気泳動ディスプレーであってよく、又はUS Patent Nos. 5,961,804 及び 5,930,026 又は同時係属出願、2003年1月30日出願のUS Serial Number 60/443,893 に記載のようにマイクロカプセル化方法によって製造される電気泳動ディスプレーであってよい。
ガラスライナー中の41gの銅フタロシアニンブルー(イルガライトブルー(Irgalite Blue)BLPO、チバガイギー社)及び390gの1−ヨードパーフルオロオクタン(シンクエスト社)の混合物を、1−ガロンの圧力反応器(パールインスツルメント社:Parr Instrument)に入れた。反応器をシールして、60℃に加熱した。その後アルゴンでパージして60℃で減圧した。パージと減圧を5回繰り返した後、熱電対プローブが反応器底部の中央に接触するように反応器をヒータースロットに配置した。その後反応器を375℃に加熱して375℃で31時間保った。その後、室温に冷やした。粗生成物を、ソックスレー抽出器でガルデン(Galden)PFS−2(ソルベイソレクシズ社)を用いて抽出した。アセトン洗浄液が無色になるまで、暗青色溶液をアセトンを用いて数回洗浄した。洗浄暗青溶液を減圧して0.45ミクロンフィルターを通して濾過した。濾液を60℃で減圧して(約60Torr)濃縮し、ロータリーエバポレーターでスラリーにした。スラリーを高真空、0.5〜1Torrで、60℃で一夜間乾燥した。乾燥生成物は、高真空、0.5〜1Torrで120℃で2時間昇華した。暗青色固体を得た。
NBS(N−ブロモサクシンンイミド、4.34g、24.4mmol)を、150mlのクロロホルム(エタノールを含まない)中のテトラフェニルポルフィリン(2.5g、4.07mmol)の還流溶液に加えた。混合物を一夜間還流状態に保ち、その後冷却した。溶媒の体積を減圧下ロータリーエバポレーションで2/3に減じた。得られた混合物をその後短いアルミナプラグ(グレードIII)に受けさせた。不純物を塩化メチレンで洗い流し、所望の化合物プラグの上部に保った。化合物を塩化メチレン/トリフルオロ酢酸(3:1)を用いて十分に洗浄し、トリエチルアミンを用いて中和した。溶媒の体積を減少させた。所望の化合物をメタノールのパーティション(又は分配)で結晶化させて、収量3.6g(94%)であった。
2,3,12,13−テトラブロモ−5,10,15,20−テトラフェニルポルフィリン(1.3g、1.4mmol)をクロロホルム(110ml)に溶かした;その後メタノール(30ml)中のCu(OAc)2(2.23g、11.2mmol)の溶液を加えた。得られた混合物を加熱して1日間還流した。その後、冷やし(又はさまし)、その後溶媒を除去した。残渣をメタノールと超音波照射をした。濾過後、所望の化合物である固体を、洗浄液が無色になるまでメタノールと水で洗浄した。生成物を紫色結晶として得た(収量、1.3g、94%)。
7.8gのヨードパーフルオロオクタン(13.8mmol、シンクエスト社)を、アルゴン下、37mlのDMSO中の銅(1.7g、24.16mmol、アルドリッチ社)と2,3,12,13−テトラブロモ−5,10,15,20−テトラフェニルポルフィリン−Cu(II)(3.0g、3.02mmol)の混合物に加えた。得られた懸濁物を3日間還流し、その後濾過した。濾液を30mlの水と混合し、50mlのPFS−2で3回抽出した。PFS−2抽出液を合し、75mlの水で3回洗浄し、75mlのアセトンで3回洗浄し、ロータリーエバポレーションで蒸発させて乾燥した。得られた固体をクロマトグラフにかけ(シリカゲル、5×7.5cm、留出液:PFS−2/ジエチルエーテル(1:2))、ロータリーエバポレーションで蒸発させて乾燥した。5.22gの緑色固体を得た(73%収率)。UV−Vis(HT200):λmax:420nm;吸光度:40ppmで3.2
内相の製造:
8.93gのデスモジュール(Desmodur)(登録商標)N3400脂肪族ポリイソシアネート(バイエル社)を、5.78gのアセトン(99.9%、バルディック・アンド・ジャックソン社(Burdick and Jackson))に溶かし、ローター・ステーター・ホモジナイザー(rotor-stator homogenizer)(IKA ULTRA-TURRAX T25、IKA WORKS)を用いて10分間周囲温度でホモジナイズした。得られた溶液に、13.61gのTiO2(Ti−Pure(登録商標)R706、デュポン社)を加えて、2分間ホモジナイズした。得られたTiO2分散物に、1.42gの1,5−ペンタンジオール(BASF社)、0.30gのトリエタノールアミン(99%、ダウ社)、2.75gのポリプロピレンオキサイド(MW=725、アルドリッチ社)、0.2gのF8POH(製造例2で製造)、0.08gのLiOTf(リチウムトリフルオロメタンスルホネート、97%、ランカスター社)及び1.25gのアセトンを含む溶液を加え、1分間ホモジナイズした。その後、0.37gのアセトン中2%ジブチルスズジラウレート(アルドリッチ社)溶液を加え、1分30秒間ホモジナイズした。
最終工程で、50.0gのHT−200(ソルベイソレクシズ社)と2.25gのRf−アミン4900(製造例1)を含む溶液を、上記製造したTiO2/オリゴマー分散物に加え、4分間ホモジナイズした。得られた微粒子分散物をその後80℃に加熱して、低せん断で攪拌し、微粒子を一夜間後硬化した。
(1)F8POHとLiOTfを除去した以外は、製造例13の内相の製造例の手順に従った。乳化/転相工程において、12.5gのHT−200と0.25gのPJC1(製造例5)を含む溶液を、TiO2/オリゴマー分散物に加え、1分間ホモジナイズした。混合物に、37.5gのHT200と2.25gのRf−アミン4900(製造例1)を含む溶液を加え、4分間ホモジナイズした。得られた微粒子分散物をその後80℃に加熱し、低せん断で攪拌して微粒子を一夜間後硬化し、30μmナイロン網フィルター(ミリポア社)で濾過した。
0.2gのF8POHと0.08gのLiOTfを、0.08gのLiNTf(リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホネート)イミド、シンクエスト・ラボ社)に置き換えた以外は、製造例13の内相の製造手順に従った。乳化/転相工程において、50gのHT200(ソルベイソレクシズ社)と2.65gのRf−アミン4900(製造例1)を含む溶液をTiO2/オリゴマー分散物に加え、4分間ホモジナイズした。その後得られた微粒子分散物を80℃に加熱して、低せん断で攪拌して微粒子を一夜間後硬化し、30μmナイロン網フィルター(ミリポア社)で濾過した。
7.14gのデスモジュール(登録商標)N3400脂肪族ポリイソシアネート(バイエル社)を、5.4gのアセトンに溶かした。得られた溶液に、13gのTiO2R706(デュポン社)を加えて、ローター・ステーター・ホモジナイザー(IKA ULTRA-TURRAX T25)を用いて室温で2分間ホモジナイズし、それに、1.14gの1,5−ペンタンジオール(BASF社)、0.24gのTEA(ダウ社)、2.20gのポリプロピレンオキサイド(MW=725、アルドリッチ社)及び1.0gのアセトンを含む溶液を加え、30秒間ホモジナイズした。得られた溶液に、その後、2%ジブチルスズジラウレート(アルドリッチ社)を含む0.29gのアセトン溶液を加え、2分間ホモジナイズした。最後に、0.9gのRf−アミン4900(製造例1)を含む40.0gのHT−200(ソルベイソレクシズ社)溶液を加え、2分間ホモジナイズした後、0.9gのRf−アミン4900を含む33.0gのHT−200溶液を加え、2分間ホモジナイズした。得られた微粒子分散物をその後70℃に加熱して、一夜間低せん断で攪拌し、微粒子を後硬化した。
A. プライマーコート透明導体フィルム
1.42gのイロスティック(Irostic)(登録商標)P9815(ポリウレタン、フンツマン社、ドイツ)、2.21gのCN983(ウレタンジアクリレート、サートマー社(Sartomer)、エックストン、ペンシルベニア州)、1.10gのEB1290(六官能性
脂肪族ウレタンアクリレート、UCB社、スマーナ(Smyrna)、ジョージア州)、0.13gのイルガキュア(登録商標)369(2−ベンジル−2−(ジメチルアミノ)−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、チバ社、タリータウン、ニューヨーク州)、0.13gのサルキュア(Sarcure)SR1124(イソプロピルチオキサントン、サートマー社、エックストン、ペンシルベニア州)、0.03gのイルガノックス(登録商標)1035(チオジエチレン ビス(3,5−ジ(tert)−ブチル−4−ヒドロキシハイドロシンナメート、チバ社、タリータウン、ニューヨーク州)、80gのMEK(メチルエチルケトン)及び15gのCHO(シクロヘキサノン)を含むプライマーコーティング溶液を、十分に混合し、T#4ドローダウンバー(drawdown bar)を用いて、5ミル透明導体フィルム(ITO/PETフィルム、CPフィルムズ社(CPFilms)からの5ミルOC50、マーティンズビル(Martinsville)、バージニア州)にコートした。コートしたITOフィルムを65℃のオーブンで10分間乾燥した後、UVコンベヤー(UV conveyer)(DDU社、ロサンジェルス、カリフォルニア州)を用いて、空気下、1.4J/cm2のUV光に暴露した。
#0ドローダウンバーを用いて、製造例17Bで製造したマイクロカップに電気泳動分散物を満たした。その後、11.9(乾燥)重量部のポリウレタンIP9820−15、2.1重量部のCN983(ウレタンジアクリレート)、0.1重量部のイルガキュア907(2−メチル 1−[4−(メチルチオ)フェニル]2−モルフォリノプロパン−1−オン)、40.8重量部のMEK(メチルエチルケトン)、40.8重量部のIPAc(イソプロピルアセテート)及び4.3重量部のCHO(シクロヘキサノン)から成るトップ−シーリング/接着溶液で、ドクターブレードを用いて、充填したマイクロカップをオーバーコートした。シーリング層を10分間空気乾燥し、80℃のオーブンで2分間加熱して、充填マイクロカップ上にシームレスシーリングを形成した。シーリング層の目標(乾燥)厚は、約3〜4ミクロンであった。トップ−シールマイクロカップを、20cm/分の線速度で120℃でラミネーターを用いて、5ミルITO/PETフィルム上に直接ラミネートした。ラミネート後、サンプル(又は試料)を、2.56W/cm2のUV強度(これは0.856J/cm2と同等である)で10フィート/分の速度でUVコンベヤーを2回通すことで、更にUV硬化した。
全ての例示のEPDの電気−光学応答を、光源と接続した光ファイバーケーブルからの入射光を導入して、製造例17の手順に従って製造したディスプレーサンプルを照射することで測定した。ディスプレーサンプルの背面を、黒色塗料によって完全に黒色にした。
もし他に記載がなければ、電気泳動分散物に記載の全ての重量%は、電気泳動分散物の重量の合計を基準とする、乾燥重量%である。
例1(比較例−対照サンプル)
EPDサンプルを製造例17の手順に基づいて製造した。HT−200に、9(乾燥)重量%のTiO2−含有微粒子A(製造例13)と1.3(乾燥)重量%のCuPc色素(製造例8)含む電気泳動分散物で、セルを満たした。0V〜40Vの電気光学応答を図1に示す。電気泳動分散物の電気光学応答は、微粒子が強い電圧依存性を有する(即ち、加えた電圧(又は印加電圧)の変化に敏感である)正電荷を有することを示す。粒子の移動性又は光学信号は、5〜25ボルトに印加電圧を増加するとともに著しく相加した。低駆動電圧でさえ、強い光学信号が検知されたので、しきい電圧は観察されなかった。粒子表面電荷の正の極性も、100μmスペーサーで隔てたITO−ガラスセル中の電気泳動で確認された。
HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子A(製造例13)と2重量%(乾燥)のDK−1(製造例9)を含む電気泳動分散物で、EPDのセルを満たしたことを除いて、例1の手順に従った。0V〜40Vの電気−光学応答を、図1に示した。TiO2含有微粒子は、電気光学応答から測定されたように負の表面電荷極性を有した。負に帯電した粒子の電圧依存性は、例1の正に帯電した粒子のものより極めて弱い(即ち、印加電圧の変化に相当鈍感である)ことも示された。粒子の運動と光学信号は、全ての駆動電圧で検知されたので、系は所望のしきい特性を有さない。
HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子A(製造例13で製造)、1.3(乾燥)重量%のCuPc色素(製造例8で製造)と0.5重量%(乾燥)のDK−1(製造例9)を含む電気泳動分散物で、EPDセルを満たしたことを除いて、例1の手順に従った。0V〜40Vの電気光学応答を図1に示す。電気泳動分散物の電気光学応答は、微粒子が強い電圧依存性を有する正電荷を有することを示す。図1に見られるように、15ボルト以下の粒子の動きは、反対の電荷を帯びたしきい剤DK−1を加えることで完全に抑制された。しきい電圧(15ボルト)より高い電圧で、粒子の運動又は光学応答は、印加電圧を増加するとともに、迅速に増加した。例1の電気泳動分散物の重大なしきい特性が、0.5重量%の反対に帯電しているが極めて電圧依存性の少ないしきい剤DK−1を分散物に加えることで誘起されたことが明らかである。例3は、例1及び例2と比較して、重大なしきい特性を示した。
例4(比較例)
HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子A(製造例13)と0.5重量%(乾燥)のPK3(製造例10)を含む電気泳動分散物で、EPDのセルを満たしたことを除いて、例1の手順に従った。0V〜50Vの電気光学応答を図2に示す。TiO2−含有微粒子は、それらの電気光学応答から測定されるように負の表面電荷極性を有する。比較のために、例1(比較例−対照サンプル)の粒子の電気光学応答も図2に示す。負に帯電した粒子の電圧依存性は、例1の正に帯電した粒子のものより極めて弱い(即ち、印加電圧の変化に相当鈍感である)ことが明らかである。粒子の運動及び光学信号が、低印加電圧で検知されたので、例4の粒子は、満足なしきい特性を示さなかった。
HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子A(製造例13)、0.5(乾燥)重量%のCuPc色素(製造例8)と0.5重量%(乾燥)のPK3(製造例10)を含む電気泳動分散物で、EPDセルを満たしたことを除いて、例1の手順に従った。0V〜50Vの電気光学応答を図2に示す。0.8重量%のCuPc色素を0.5重量%の逆に帯電したしきい剤PK3で置き換えることで、18ボルト以下の粒子の運動を完全に抑制した。しきい電圧(18ボルト)より高い電圧では、粒子の運動又は光学応答は、印加電圧が増加するとともに迅速に増加した。例1の電気泳動分散物の重大なしきい特性が、逆に帯電するが電圧依存性のより少ないしきい剤、PK3を、0.5重量%、分散物に加えることで誘起された。例5は、例1及び例4と比較して、重大なしきい特性を示した。
例6(比較例)
EPDサンプルを、製造例17の手順に従って製造し、HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子B(製造例14)、1.25重量%(乾燥)のCuPc色素(製造例8)を含む電気泳動分散物でセルを満たした。電気光学応答を、0V〜40Vで測定した。粒子は、しきい特性を有さない正電荷を示した。
100〜1500ppmのリチウム塩、LiPFH(製造例6)を電気泳動分散物に後添加したことを除いて、例6の手順に従った。0V〜80Vで電気光学応答を測定した。低LiPFH濃度(例えば、100ppm以下)で、正の表面極性を示し、高濃度(例えば、700ppm、1000ppm及び1500ppm)では、粒子は負の表面電荷極性を示すことが観察された。低LiPFH濃度及び高LiPFH濃度の両方で、しきい電圧を見出さなかった。しかし、約300ppmのLiPFHを加えた場合、約7ボルトのしきい電圧を観察した。Li塩は、正電荷微粒子に負電荷を誘起するように見える。約300ppmの負に帯電したリチウム塩を、正に帯電した微粒子に加えることは、粒子を中和し、低印加電圧で、粒子の運動と電気光学応答を効果的に抑制するように見える。印加電圧が増加するとともに、粒子表面の正電荷の電荷密度は、劇的に増加し、支配的になる。結果的に、印加電圧がしきい電圧より高い場合、電気光学応答は劇的に増加する。粒子表面電荷特性の要約を第1表に示した。
HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子C(製造例15で製造)と1.25重量%(乾燥)のCuPc色素(製造例8で製造)を含む電気泳動分散物を用いて、製造例17の手順に基づいてEPDサンプルを製造した。百万分の100〜700のLiK(製造例7)を電気泳動分散物に後添加した。電気泳動応答を0V〜50Vで測定した。低LiK濃度(例えば、100ppm及び200ppm)では、粒子は正の表面極性を示し、高濃度(例えば、400ppm、700ppm)では、粒子は、負の表面電荷極性を示した。低LiK濃度及び高LiK濃度の両方で、しきい電圧を見出さなかった。しかし、250ppmのLiKを加えた場合、およそ15ボルトのしきい電圧を観察した。Li塩は、正に帯電した微粒子に負の電荷を誘起するように見えた。約250ppmの負に帯電したリチウム塩を正に帯電した微粒子に後添加することで、粒子を中和し、低印加電圧では粒子の運動と電気光学応答を効果的に抑制するように思われる。印加電圧を増加するとともに、粒子表面上の正電荷の電荷密度は、劇的に増加し、支配的になる。結果として、印加電圧がしきい電圧より高い場合、電気光学応答は、劇的に増加する。
3重量%(TiO2−含有微粒子の乾燥重量の合計に基づく)のL2ME(製造例11)を、電気泳動分散物に後添加したことを除いて、例1の手順に従った。粒子表面電荷の極性を、10〜50Vの印加電圧で、100μmスペーサーで隔てたITO−ガラスセル中で電気泳動によって測定した。この分散物の表面電荷極性と電気光学応答を、各々図4と第4表にまとめた。比較のために、例1(比較例)の粒子の表面電荷極性と電気光学応答も、第4表と図4に含まれている。
非線形電気光学応答を20〜60℃で評価して、図5に示した。非線形電気光学応答曲線は、20℃〜60℃でほとんど変化しないで残ることが図5から明白である。
FNC1又はLS1により誘起されるしきい特性
例10(比較例)
HT−200中に9重量%(乾燥)のTiO2−含有微粒子D(製造例16)、1.5重量%(乾燥)のCuPc色素(製造例8)を含む電気泳動分散物を用いて、製造例17の手順に基づいてEPDサンプルを製造した。電気光学応答を、0V〜40Vで測定した。しきい電圧を観察しなかった。粒子の電気泳動により示されるように粒子表面電荷の極性は正であった。
250、500、1000及び2000ppm(電気泳動分散物の重量の合計に基づく)のFNC1(製造例4)を、分散物に後添加したことを除いて、例10の手順に従った。電気光学応答を、0V〜80Vで測定した。粒子表面電荷の極性を、10〜50Vの印加電圧で、100μmスペーサーで隔てたITO−ガラスセル中で電気泳動することで測定した。結果を第5表にまとめた。FNC1の濃度が0〜2000ppmに増加する場合、表面電荷の極性が、正から負に変化した。分散物に約250ppmのFNC1を加えた場合、7ボルトのしきい電圧を観察した。印加電圧が7ボルトより高い場合、粒子の電荷は速い電気泳動移動性を伴う正であった。しかし、粒子電荷は、印加電圧が7ボルトより低い場合、無視し得た。
300、500、1000及び2000ppm(電気泳動分散物の重量の合計に基づく)のLS1(製造例12)を、分散物に後添加したことを除いて、例10の手順に従った。電気光学応答を、0V〜80Vで測定した。粒子表面電荷の極性を、10〜50Vの印加電圧で、100μmスペーサーで隔てたITO−ガラスセル中で電気泳動することで測定した。結果を第6表にまとめた。LS1の濃度が0〜2000ppmに増加する場合、表面電荷の極性が、正から負に変化した。分散物に約300ppmのLS1を加えた場合、10ボルトのしきい電圧を観察した。印加電圧が10ボルトより高い場合、粒子の電荷は速い電気泳動移動性を伴う正であった。しかし、粒子電荷は、印加電圧が7ボルトより低い場合、無視し得た。
Claims (64)
- 誘電溶媒又は溶媒混合物に分散した電気泳動ピグメント粒子を含んで成る電気泳動分散物にしきい剤を加えることを含む、電気泳動ディスプレーのしきい電圧を誘起する又は向上する方法であって、該しきい剤は、
(a)電気泳動ピグメント粒子の電荷と反対の電荷を、電気泳動ピグメント粒子に誘起する又はもたらす、及び
(b)もとの電気泳動ピグメント粒子の電荷特性が、印加電圧の変化に敏感な場合、しきい剤によってもたらされる電荷特性は、印加電圧の変化に鈍感である、また逆も同様である方法。 - 該電気泳動ピグメント粒子の電荷は、正であり、しきい剤によってもたらされる電荷は、負である請求項1に記載の方法。
- 該電気泳動ピグメント粒子の電荷は、負であり、しきい剤によってもたらされる電荷は、正である請求項1に記載の方法。
- 該しきい剤は、誘電溶媒又は溶媒混合物に可溶である請求項1に記載の方法。
- 該しきい剤は、誘電溶媒又は溶媒混合物に分散可能である請求項1に記載の方法。
- 該しきい剤は、電気泳動ピグメント粒子の表面に、吸着される請求項1に記載の方法。
- 電気泳動ピグメント粒子は、しきい電圧より高い電圧で、しきい剤の添加の前及び後で、同じ極性の電荷を帯びる請求項1に記載の方法。
- 電気泳動ピグメント粒子は、しきい電圧より高い電圧で、しきい剤の添加の後で、しきい剤によってもたらされる電荷と同じ極性の電荷を帯びる請求項1に記載の方法。
- 該電気泳動ピグメント粒子は、電荷を帯びた一次ピグメント粒子、ピグメント含有粒子、コア−シェル粒子又は中空粒子である請求項1に記載の方法。
- 該電気泳動ピグメント粒子は、ピグメント含有微粒子である請求項1に記載の方法。
- 該誘電溶媒は、フッ素化溶媒である請求項1に記載の方法。
- 該誘電溶媒は、パーフルオロポリエーテル又はハイドロフルオロポリエーテルである請求項11に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、電気泳動移動性又は電荷密度の約(120/Vop)%より大きい変化を電気泳動ピグメント粒子が示す請求項1に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、電気泳動移動性又は電荷密度の約(150/Vop)%より大きい変化を電気泳動ピグメント粒子が示す請求項1に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、しきい剤によって誘起される又はもたらされる電荷は、電気泳動移動性又は電荷密度の約(30/Vop)%より小さい変化を示す請求項13に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、しきい剤によって誘起される又はもたらされる電荷は、電気泳動移動性又は電荷密度の約(15/Vop)%より小さい変化を示す請求項13に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、しきい剤によって誘起される又はもたらされる電荷は、電気泳動移動性又は電荷密度の約(30/Vop)%より小さい変化を示す請求項14に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、しきい剤によって誘起される又はもたらされる電荷は、電気泳動移動性又は電荷密度の約(15/Vop)%より小さい変化を示す請求項14に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、しきい剤によって誘起される又はもたらされる電荷は、電気泳動移動性又は電荷密度の約(120/Vop)%より大きい変化を示す請求項1に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、しきい剤によって誘起される又はもたらされる電荷は、電気泳動移動性又は電荷密度の約(150/Vop)%より大きい変化を示す請求項1に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、電気泳動移動性又は電荷密度の約(30/Vop)%より小さい変化を電気泳動ピグメント粒子が示す請求項19に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、電気泳動移動性又は電荷密度の約(15/Vop)%より小さい変化を電気泳動ピグメント粒子が示す請求項19に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、電気泳動移動性又は電荷密度の約(30/Vop)%より小さい変化を電気泳動ピグメント粒子が示す請求項20に記載の方法。
- しきい電圧を超える印加電圧の1ボルトの変化がある場合、電気泳動移動性又は電荷密度の約(15/Vop)%より小さい変化を電気泳動ピグメント粒子が示す請求項20に記載の方法。
- しきい剤は、電気泳動ピグメント粒子より少なくとも約1/4より小さい粒子サイズを有する請求項5に記載の方法。
- しきい剤は、電気泳動ピグメント粒子より少なくとも約1/10より小さい粒子サイズを有する請求項25に記載の方法。
- 該しきい剤は、色素又はピグメントである請求項1に記載の方法。
- 該色素又はピグメントは、フッ素化フタロシアニン、ナフタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ナフタルイミド、ジアジン、ポリアニリン及びポルフィリン色素から成る群から選択される請求項27に記載の方法。
- 色素又はピグメントは、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.01〜約20重量%で存在する請求項27に記載の方法。
- 色素又はピグメントは、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.03〜約10重量%で存在する請求項29に記載の方法。
- 色素又はピグメントは、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.1〜約3重量%で存在する請求項30に記載の方法。
- しきい剤は、電解質又は高分子電解質である請求項1に記載の方法。
- 該電解質又は高分子電解質は、Li、Zr、Zn、Ni、Cu、Co、B、Al、ピリジニウム、アンモニウム、オキシウム、スルホニウム及びホスホニウムの塩から成る群から選択される請求項32に記載の方法。
- 該電解質又は高分子電解質は、リチウム又はピリジニウム塩である請求項33に記載の方法。
- 電解質又は高分子電解質は、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.01〜約5重量%で存在する請求項32に記載の方法。
- 電解質又は高分子電解質は、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.02〜約1重量%で存在する請求項35に記載の方法。
- 該しきい剤は、電気泳動ピグメント粒子の表面の官能基と、水素結合、酸−塩基相互作用、ドナー−アクセプター相互作用、金属−リガンド相互作用又はクーロン相互作用を形成し得る官能基を含んで成るポリマー又はオリゴマーである請求項1に記載の方法。
- 該官能基は、−OR、−COOR、−CONRR1、−OCONRR1、−NR2CONRR1、−SO2NRR1、−NRR1、[ただし、R、R1及びR2は、独立して水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル又はそれらのフッ素化誘導体]から成る群から選択される請求項37に記載の方法。
- 該R、R1及びR2は、ヘテロ原子を更に含んで成る請求項38に記載の方法。
- 該ヘテロ原子は、N、S、Si又は金属イオンである請求項39に記載の方法。
- 該R、R1及びR2は、イオン基を更に含んで成る請求項38に記載の方法。
- 該イオン基は、アンモニウム、ピリジニウム、スルホネート、サルフェート、カルボキシレート又はホスフェートである請求項41に記載の方法。
- 該オリゴマー又はポリマーは、約200〜約5,000,000の分子量を有する請求項37に記載の方法。
- 該オリゴマー又はポリマーは、約300〜約100,000の分子量を有する請求項43に記載の方法。
- 該オリゴマー又はポリマーは、約500〜約50,000の分子量を有する請求項44に記載の方法。
- 該オリゴマー又はポリマーは、クライトックスエステル、フルオロリンクD又はフルオロリンクLから誘導される請求項36に記載の方法。
- オリゴマー又はポリマーは、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.01〜約20重量%で存在する請求項36に記載の方法。
- オリゴマー又はポリマーは、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.03〜約10重量%で存在する請求項47に記載の方法。
- オリゴマー又はポリマーは、電気泳動ピグメント粒子の乾燥重量の合計を基準として、約0.1〜約3重量%で存在する請求項48に記載の方法。
- 1)電気泳動ピグメント粒子;
2)誘電溶媒又は溶媒混合物;及び
3)電気泳動ピグメント粒子の電荷と反対の電荷を誘起する又はもたらすしきい剤
を含んで成る電気泳動分散物であって、
電気泳動ピグメント粒子の電荷特性が、印加電圧の変化に敏感な場合、しきい剤によってもたらされる電荷特性は、印加電圧の変化に鈍感である、また逆も同様である電気泳動分散物。 - 該しきい剤は、色素又はピグメントである請求項50に記載の電気泳動分散物。
- 該しきい剤は、電解質又は高分子電解質である請求項50に記載の電気泳動分散物。
- 該電解質又は高分子電解質は、リチウム塩である請求項52に記載の電気泳動分散物。
- 該電解質又は高分子電解質は、ピリジニウム塩である請求項52に記載の電気泳動分散物。
- 該しきい剤は、オリゴマー又はポリマーである請求項50に記載の電気泳動分散物。
- 該しきい剤は、界面活性剤である請求項50に記載の電気泳動分散物。
- 該電気泳動ピグメント粒子は、電気泳動ピグメント含有微粒子である請求項50に記載の電気泳動分散物。
- 該電気泳動ピグメント含有微粒子は、界面重合又は架橋工程を含んで成る方法によって製造される、又は現場重合工程を含んで成る方法によって製造される、又はコアセルベーション工程を含んで成る方法によって製造される請求項57に記載の電気泳動分散物。
- 該電気泳動ピグメント含有微粒子は、電荷制御剤を含んで成る請求項57に記載の電気泳動分散物。
- 該電気泳動ピグメント含有微粒子は、保護コロイドを含んで成る請求項57に記載の電気泳動分散物。
- a)電気泳動ピグメント粒子;
b)誘電溶媒又は溶媒混合物;及び
c)電気泳動ピグメント粒子の電荷と反対の電荷を誘起する又はもたらすしきい剤
を含んで成る電気泳動分散物であって、
電気泳動ピグメント粒子の電荷特性が、印加電圧の変化に敏感な場合、しきい剤によってもたらされる電荷特性は、印加電圧の変化に鈍感である、また逆も同様である
電気泳動分散物で充填されたディスプレーセルを含んで成る電気泳動ディスプレー。 - マイクロカップ技術で製造される請求項61に記載の電気泳動ディスプレー。
- マイクロカプセル化法で製造される請求項61に記載の電気泳動ディスプレー。
- 常套のアップ/ダウン・スイッチングモード、又はインプレイン・スイッチングモード又はデュアル・スイッチングモードを有する請求項61に記載の電気泳動ディスプレー。
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