JP2007532703A - 摩耗防止性の改善のための水素結合形成性の官能性を有するポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ラジカル重合可能なモノマーから構成されており、かつ長鎖アルキル置換されたエチレン性不飽和の化合物、特にアクリレート又はメタクリレートの他に、付加的に更に水素結合供与体の官能を有するモノマーを有するコポリマー又はグラフトコポリマーを含有する潤滑油配合物に関する。水素結合供与体の特性を有するモノマーは、本発明によれば、ポリマー骨格中か又はグラフトされた側枝中のいずれかに存在する。水素結合供与体の官能を有するモノマーを有するポリマーの他に、水素結合供与体の官能と水素結合受容体の官能を同時に有するモノマーを有するポリマーも開示されている。これらのポリマーは、改善された摩耗挙動を有する潤滑油配合物用、例えばエンジンオイル又はハイドロリック液用の添加剤として適している。ポリマー中の水素結合供与体の官能が、特に水素結合供与体の官能と水素結合受容体の官能とが同時に存在することが、摩耗防止性、清浄作用及び分散作用に優れた作用を有することが見出された。
ポリアルキルアクリレートは、潤滑油配合物用の通常のポリマー添加剤である。アクリレートモノマーのエステル官能性における長いアルキル鎖(一般的な鎖長:C8〜C18)は、ポリアルキルアクリレートに対して、非極性溶剤、例えば鉱油中での良好な溶解性を与える。該添加剤の通常の利用分野は、ハイドロリックオイル、トランスミッションオイル又はエンジンオイルである。それらのポリマーは、粘度指数(VI)最適化作用をもたらし、またVI向上剤という名称もそこからきたものである。高い粘度指数は、ある油が、高い温度(例えば70〜140℃の一般的な範囲において)で比較的高い粘度を示し、かつ低い温度(例えば−60〜20℃の一般的な範囲において)で比較的低い粘度を示すことを意味している。ポリアクリレートを含有しない油に対して改善された、ある油の高い温度での潤滑性は、例えば40℃では同じ動粘度を有するが、高められた温度範囲でより高い粘度を有するという制約を受ける。同時に、より低い温度でVI向上剤を用いる場合に、例えばエンジンの冷間始動段階の間に前記剤が存在する場合に、100℃では同じ動粘度を示す油と比較してより低い粘度が記録されている。エンジンの始動段階の間により低い粘度を有することに制約されて、従って冷間始動は実質的に軽減される。
水素結合供与体の官能を有するモノマーを含有する新規のコポリマー又はグラフトコポリマーを提供すること、
潤滑油配合物において、そのVI作用の他に、分散作用及び/又は清浄作用に優れた多機能のVI向上剤を提供すること、
潤滑油配合物において、そのVI作用の他に、摩耗挙動に対して優れた影響の点で傑出した多機能のVI向上剤を提供すること、
現代の潤滑油配合物の製造コストを下げること、
ハイドロリックポンプ中の摩耗を、従来の摩耗防止添加剤濃度を保持したままで、従来の技術に対して更に低下させること、
現代のハイドロリック装置の寿命を、減摩性ポリマーの製造によって延長させること、
減摩性について更に寄与し、それが粘度非依存性であることが望ましいポリマーを提供すること
である。
水素結合供与体の官能を有するモノマーを場合によりグラフトされて有するコポリマー又はグラフトコポリマーを製造するための汎用的に使用可能な方法を提供すること、
摩耗防止性、分散作用及び清浄作用、腐食挙動及び酸化安定性に関して改善された特性を有する本発明によるコポリマー又はグラフトコポリマーを含有する潤滑剤を提供すること
である。
a)0〜40質量%の式(I)
b)35〜99.99質量%の式(II)
c)0〜40質量%の1又は複数のコモノマー、並びに
d)0.01〜20質量%の式(III)
e)0〜20質量%の式(IV)
R12は、基C(O)OR13であり、かつR13は、少なくとも1個の−NR14R15−基で置換された2〜20個、有利には2〜6個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を意味し、その際、R14及びR15は、互いに無関係に、水素、1〜20個、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表すか又はR14及びR15は、窒素原子を含んで、かつ場合により更なる窒素原子又は酸素原子を含んで、5員又は6員の環を形成し、該環は、場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよく、又は
R12は、基NR16C(=O)R17を表し、その際、R16及びR17は、一緒になって、2〜6個、有利には2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を形成し、その際、前記の基は、場合により更なる窒素原子又は酸素原子を含んで、4員ないし8員、有利には4員ないし6員の飽和又は不飽和の環を形成し、その際、該環は、更に場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよく、又は
R12は、基NR17C(=O)R18を表し、その際、R17及びR18は、一緒になって、2〜6個、有利には2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を形成し、その際、前記の基は、場合により更なる窒素原子又は酸素原子を含んで、4員ないし8員、有利には4員ないし6員の飽和又は不飽和の環を形成し、その際、該環は、更に場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよい]で示される1又は複数の化合物
から形成され、その際、
式(III)の化合物(d)は、主鎖中にのみか又は形成されたポリマーのグラフトされた側鎖中にのみ存在し、かつ
存在する場合には、式(IV)の化合物e)は、同様に、主鎖中にのみか又は形成されたポリマーのグラフトされた側鎖中にのみ存在し、
前記の成分の質量%の表記は、使用されるモノマーの全質量に対するものである潤滑油組成物であって、かつ該潤滑油組成物は、更に他の成分として:
25〜90質量%の鉱物性及び/又は合成の基油、
全部合わせて0.2〜20質量%の更なる通常の添加剤、例えば流動点降下剤、VI向上剤、劣化防止剤、清浄剤、分散助剤又は減摩成分
を含有する潤滑油組成物によって解決される。
ポリマー中に水素結合供与体−官能を有する本発明によるポリマー、特に水素結合供与体の官能と水素結合受容体の官能とが同時に存在するポリマーは、該ポリマーを用いて製造された潤滑油配合物の摩耗防止性、清浄作用及び分散作用に対して優れた効果を示す。従って、該ポリマーは、産業上通常使用されているリン含有添加剤及び硫黄含有添加剤に取って代わる減摩性の代替物又は補足物であり、その公知の欠点の回避に役立つ。
→ 圧力、温度及び溶剤に関して、重合の実施は比較的問題がなく、中程度の温度でも所定の状況下では許容できる成果が達成されること、
→ 本発明による方法は、副反応が少ないこと、
→ 該方法は、コスト的に有利に実施できること、
→ 本発明による方法を用いて、高い収率を達成できること、
→ 本発明の方法を用いて、前記に定義した構造と目的の構造をもったポリマーを製造できること
が該当する。
該潤滑油は、全混合物に対して0.2〜30質量%、有利には0.5〜20質量%、特に有利には1〜10質量%のコポリマーを含有し、該コポリマーは、
0〜40質量%の式(I)
のラジカル重合された単位から形成される。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート及びペンチル(メタ)アクリレート;
シクロアルキル(メタ)アクリレート、例えばシクロペンチル(メタ)アクリレート;
不飽和アルコールから誘導される(メタ)アクリレート、例えば2−プロピニル(メタ)アクリレート及びアリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート
である。
飽和アルコールから誘導される(メタ)アクリレート、例えばヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−t−ブチルヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、3−イソプロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、5−メチルウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2−メチルドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、5−メチルトリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、2−メチルヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、5−イソプロピルヘプタデシル(メタ)アクリレート、4−t−ブチルオクタデシル(メタ)アクリレート、5−エチルオクタデシル(メタ)アクリレート、3−イソプロピルオクタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、セチルエイコシル(メタ)アクリレート、ステアリルエイコシル(メタ)アクリレート、ドコシル(メタ)アクリレート及び/又はエイコシルテトラトリアコンチル(メタ)アクリレート;
不飽和アルコールから誘導される(メタ)アクリレート、例えばオレイル(メタ)アクリレート;
シクロアルキル(メタ)アクリレート、例えば3−ビニルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート
が該当する。
Monsanto社製のOxo Alcohol(登録商標)7911及びOxo Alcohol(登録商標)7900、Oxo Alcohol(登録商標)1100;
ICI社製のAlphanol(登録商標)79;
Sasol社製のNafol(登録商標)1620、Alfol(登録商標)610及びAlfol(登録商標)810;
Ethyl Corporation社製のEpal(登録商標)610及びEpal(登録商標)810;
Shell AG社製のLinevol(登録商標)79、Linevol(登録商標)911及びDobanol(登録商標)25L;
Sasol社製のLial 125(登録商標);
Henkel KGaA社製のDehydad(登録商標)及びLorol(登録商標);並びに
Linopol(登録商標)7−11及びAcropol(登録商標)91
が該当する。
(メタ)アクリル酸のニトリル及び別の窒素含有のメタクリレート、例えばメタクリロイルアミドアセトニトリル、2−メタクリロイルオキシエチルメチルシアナミド、シアノメチルメタクリレート;アリール(メタ)アクリレート、例えばベンジルメタクリレート又はフェニルメタクリレート、その際、該アリール基は、それぞれ非置換又は四置換までなされていてよい;カルボニル含有のメタクリレート、例えばオキサゾリジニルエチルメタクリレート、N−(メタクリロイルオキシ)ホルムアミド、アセトニルメタクリレート、N−メタクリロイルモルホリン、N−メタクリロイル−2−ピロリジノン;グリコールジメタクリレート、例えば1,4−ブタンジオールメタクリレート、2−ブトキシエチルメタクリレート、2−エトキシエトキシメチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレート、エーテルアルコールのメタクリレート、例えばテトラヒドロフルフリルメタクリレート、ビニルオキシエトキシエチルメタクリレート、メトキシエトキシエチルメタクリレート、1−ブトキシプロピルメタクリレート、1−メチル−(2−ビニルオキシ)エチルメタクリレート、シクロヘキシルオキシメチルメタクリレート、メトキシメトキシエチルメタクリレート、ベンジルオキシメチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、2−ブトキシエチルメタクリレート、2−エトキシエトキシメチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレート、アリルオキシメチルメタクリレート、1−エトキシブチルメタクリレート、メトキシメチルメタクリレート、1−エトキシエチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレート;ハロゲン化されたアルコールのメタクリレート、例えば2,3−ジブロモプロピルメタクリレート、4−ブロモフェニルメタクリレート、1,3−ジクロロ−2−プロピルメタクリレート、2−ブロモエチルメタクリレート、2−ヨードエチルメタクリレート、クロロメチルメタクリレート;オキシラニルメタクリレート、例えば2,3−エポキシブチルメタクリレート、3,4−エポキシブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート;リン、ホウ素及び/又はケイ素を含有するメタクリレート、例えば2−(ジメチルホスファト)プロピルメタクリレート、2−(エチレンホスフィト)プロピルメタクリレート、ジメチルホスフィノメチルメタクリレート、ジメチルホスホノエチルメタクリレート、ジエチルメタクリロイルホスホネート、ジプロピルメタクリロイルホスフェート;硫黄含有のメタクリレート、例えばエチルスルフィニルエチルメタクリレート、4−チオシアナトブチルメタクリレート、エチルスルホニルエチルメタクリレート、チオシアナトメチルメタクリレート、メチルスルフィニルメチルメタクリレート、ビス(メタクリロイルオキシエチル)スルフィド;トリメタクリレート、例えばトリメチロイルプロパントリメタクリレート;ビニルハロゲン化物、例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニリデン;ビニルエステル、例えば酢酸ビニル;スチレン、アルキル置換基で側鎖中で置換されたスチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、アルキル置換基で環上で置換されたスチレン、例えばビニルトルエン及びp−メチルスチレン、ハロゲン化されたスチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン;複素環式のビニル化合物、例えば2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、3−エチル−4−ビニルピリジン、2,3−ジメチル−5−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、9−ビニルカルバゾール、3−ビニルカルバゾール、4−ビニルカルバゾール、1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリドン、2−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリジン、3−ビニルピロリジン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール;ビニルエーテル及びイソプレニルエーテル;マレイン酸誘導体、例えばマレイン酸のジエステルであってアルコール基が1〜9個の炭素原子を有するエステル、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、マレインイミド、メチルマレインイミド;フマル酸誘導体、例えばフマル酸のジエステルであってアルコール基が1〜9個の炭素原子を有するエステル;ジエン、例えばジビニルベンゼン
ラジカル重合可能な4〜40個の炭素原子を有するα−オレフィン
である。例えば、代表物として、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ウンデセン−1、ドデセン−1、トリデセン−1、テトラデセン−1、ペンタデセン−1、ヘキサデセン−1、ヘプタデセン−1、オクタデセン−1、ノナデセン−1、エイコセン−1、ヘネイコセン−1、ドコセン−1、トロコセン−1、テトラコセン−1、ペンタコセン−1、ヘキサコセン−1、ヘプタコセン−1、オクタコセン−1、ノナコセン−1、トリアコンテン−1、ヘントリアコンテン−1、ドトリアコンテン−1又は同等物が挙げられる。更に、分枝鎖状のアルケン、例えばビニルシクロヘキサン、3,3−ジメチルブテン−1、3−メチルブテン−1、ジイソブチレン−4−メチルペンテン−1又は同等物が適している。
a)距離rHYは、原子H及びYのファンデルワールス半径の合計より明らかに小さい
b)XH−平衡核間距離は、遊離分子RX−Hに対して拡大されている
c)XH−伸縮振動(供与体の伸縮振動)は、より長波長へのシフト(“レッドシフト”)をうける。更に、その強度は明らかに高まる(より強い水素結合の場合には振幅の一桁より大)
d)双方の極性のため、水素結合で結合した複合体の双極子モーメントは、それらの成分の双極子モーメントのベクトル和より大きい
e)結合水素原子での電子密度は、水素結合の形成に際して減少する。前記効果は、実験的にNMRシフトの低下(プロトンの遮蔽の低下)の形で現れる。分子間距離がより短くなると、モノマーの電子殻が重複する。この場合に、ある一定の電荷移動で結合した4電子−3中心結合のタイプの化学結合が形成しうる。その他に、交換斥力が存在するのは、パウリの原理が、距離を保持して、2つのモノマーが近づくことを妨げるからである。解離エネルギーD0=ΔH0(絶対ゼロ度での反応RX−H…YR′→RX−H+YR′のモルエンタルピー)は、一般に、1〜50kJmol−1にある。その実験的な測定のために、熱化学的測定(第二ビリアル係数、熱伝導率)又は分光測定的調査が引き合いに出される(このために更には、“Chem.Rev.88,Chem.Phys.92,6017−6029(1990)”を引き合いに出すことができる)。
アクリル酸、メタクリル酸、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)エチル]−マレエート(2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)とマレイン酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)エチル]−マレエート(2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)とマレイン酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)エチル]−スクシネート(HEMAとコハク酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)エチル]−スクシネート(HEAとコハク酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)エチル]−フタレート(HEMAとフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)エチル]−フタレート(HEAとフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)エチル]−ヘキサヒドロフタレート(HEMAとヘキサヒドロフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)エチル]−ヘキサヒドロフタレート(HEAとヘキサヒドロフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)ブチル]−マレエート(2−ヒドロキシブチルメタクリレート(HBMA)とマレイン酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)ブチル]−マレエート(2−ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)とマレイン酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)ブチル]−スクシネート(HBMAとコハク酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)ブチル]−スクシネート(HBAとコハク酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)ブチル]−フタレート(HBMAとフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)ブチル]−フタレート(HBA及びフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(イソプロペニルカルボニルオキシ)ブチル]−ヘキサヒドロフタレート(HBMAとヘキサヒドロフタル酸とのモノエステル)、1−[2−(ビニルカルボニルオキシ)ブチル]−ヘキサヒドロフタレート(HBAとヘキサヒドロフタル酸とのモノエステル)、フマル酸、メチルフマル酸、フマル酸のモノエステル又はその誘導体、マレイン酸、メチルマレイン酸、マレイン酸のモノエステル又はその誘導体、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミドグリコール酸、メタクリルアミド安息香酸、ケイ皮酸、ビニル酢酸、トリクロロアクリル酸、10−ヒドロキシ−2−デセン酸、4−メタクリルオキシエチルトリメチル酸、スチレンカルボン酸
である。
(メタ)アクリル酸のアミド並びにN−アルキル置換された(メタ)アクリルアミド、例えばN−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、N−(ジエチルホスホノ)メタクリルアミド、1−メタクリロイルアミド−2−メチル−2−プロパノール、N−(3−ジブチルアミノプロピル)メタクリルアミド、N−t−ブチル−N−(ジエチルホスホノ)メタクリルアミド、N,N−ビス(2−ジエチルアミノエチル)メタクリルアミド、4−メタクリロイルアミド−4−メチル−2−ペンタノール、N−(ブトキシメチル)メタクリルアミド、N−(メトキシメチル)メタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N−アセチルメタクリルアミド、N−(ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミド、N−イソプロピルメタクリルアミド;アミノアルキルメタクリレート、例えばトリス(2−メタクリルオキシエチル)アミン、N−メチルホルムアミドエチルメタクリレート、N−フェニル−N′−メタクリロイル尿素、N−メタクリロイル尿素、2−ウレイドエチルメタクリレート;N−(2−メタクリロイルオキシエチル)エチレン尿素、複素環式(メタ)アクリレート、例えば2−(1−イミダゾリル)エチル(メタ)アクリレート、2−(4−モルホリニル)エチル(メタ)アクリレート、1−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピロリドン、フルフリルメタクリレート
である。
2−t−ブチルアミノエチルメタクリレート、N−メチルホルムアミドエチルメタクリレート、2−ウレイドエチルメタクリレート;複素環式(メタ)アクリレート、例えば2−(1−イミダゾリル)エチル(メタ)アクリレート、1−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピロリドン、ヒドロキシルアルキル(メタ)アクリレート、例えば3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3,4−ジヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオール(メタ)アクリレート、1,2−プロパンジオール(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸のポリオキシエチレン誘導体及びポリオキシプロピレン誘導体、例えばトリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びテトラプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メタクリルヒドロキサム酸、アクリルヒドロキサム酸、N−アルキルメタクリルヒドロキサム酸、N−アルキルアクリルヒドロキサム酸、メタクリル酸もしくはアクリル酸とラクタム、例えばカプロラクタムとの反応生成物、メタクリル酸もしくはアクリル酸とラクトン、例えばカプロラクトンとの反応生成物、メタクリル酸もしくはアクリル酸と酸無水物との反応生成物、メタクリルアミドもしくはアクリルアミドとラクタム、例えばカプロラクタムとの反応生成物、メタクリルアミドもしくはアクリルアミドとラクトン、例えばカプロラクトンとの反応生成物、メタクリルアミドもしくはアクリルアミドと酸無水物との反応生成物
である。
N,N−ジメチルアクリルアミド及びN,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド及びN,N−ジエチルメタクリルアミド、アミノアルキルメタクリレート、例えばトリス(2−メタクリルオキシエチル)アミン、N−メチルホルムアミドエチルメタクリレート、2−ウレイドエチルメタクリレート;複素環式(メタ)アクリレート、例えば2−(1−イミダゾリル)エチル(メタ)アクリレート、2−(4−モルホリニル)エチル(メタ)アクリレート及び1−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピロリドン、複素環式ビニル化合物、例えば2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、3−エチル−4−ビニルピリジン、2,3−ジメチル−5−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、9−ビニルカルバゾール、3−ビニルカルバゾール、4−ビニルカルバゾール、1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリドン、2−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリジン、3−ビニルピロリジン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール
である。
Ethyl社の製品、例えばHitec 521、Hitec 522、Hitec 525、Hitec 522、Hitec 381、Hitec 343、Hitec 8610、Hitec 8611、Hitec 8680、Hitec 8689、Hitec 9230、Hitec 9240、Hitec 9360、
Oronite社の製品、これらは“OLOA”という名称と製品特定番号とで提供され、例えばOLOA 4994、OLOA 4994C、OLOA 4900D、OLOA 4945、OLOA 4960、OLOA 4992、OLOA 4616、OLOA 9250、OLOA 4595など、
Infineum社の製品、例えばInfineum N8130、
Lubrizol社の製品、例えばLubrizol 7653、Lubrizol 7685、Lubrizol 7888、Lubrizol 4970、Lubrizol 6950D、Lubrizol 8880、Lubrizol 8888、Lubrizol 9440、Lubrizol 5187J、Anglamol 2000、Anglamol 99、Anglamol 6043、Anglamol 6044B、Anglamol 6059、Anglamol 6055
である。
前述のエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は混合物として使用することができる。更に、モノマー組成物を重合の間に変更することも可能である。
約18〜31個のC原子を有するn−アルカン:0.7〜1.0%
18〜31個のC原子を有するわずかに分枝したアルカン:1.0〜8.0%
14〜32個のC原子を有する芳香族化合物:0.4〜10.7%
20〜32個のC原子を有するイソアルカン及びシクロアルカン:60.7〜82.4%
極性化合物:0.1〜0.8%
損失:6.9〜19.4%
鉱油の分析に関する貴重な示唆並びに相違する組成を有する鉱油の列挙はたとえばUllmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry、CD−ROM版の第5版、1997、キーワード“潤滑剤及び関連製品”に見ることができる。
・ 高温の部材との接触(300℃以上まで)
・ 空気の存在(酸化)、窒素酸化物の存在(ニトロ化)、燃料とその燃焼残滓の存在(壁部凝結、液体形での投入)及び燃焼後の煤粒子の存在(固形不純物の投入)
・ 燃焼時点で、シリンダ上の油膜が高い放射熱に晒される
・ エンジンのクランクシャフトドライブによって生ずる乱流は、クランクシャフトドライブのガス空間に小滴の形でオイルの大きな活性表面をもたらし、かつオイルパン中に気泡をもたらす。
・ 粘度(低温範囲並びに40℃と100℃で測定される)の変化
・ 低い外気温でのオイルのポンプ圧送性
・ エンジンの高温及び低温の部材での堆積物形成:これは、ラッカー様の層(色は褐色ないし黒色)の形成ないしカーボンの形成を表す。これらの堆積物は、個々の部材の機能、例えばピストンリングの滑動性及びターボチャージャの吸気部材(ディフーザ及びスパイラル)の尖鋭化を損ねる。結果として、重大なエンジン故障あるいは力損と排ガス放出の増大をもたらす。更に、有利にはエンジンルームの水平面にスラッジ様の堆積物層が形成し、それは極端な場合にはエンジンのオイルフィルタとオイル通路を閉塞することがあり、これは同様にエンジン故障を招くことがある。
・ カテゴリーA(オットーエンジン):6種のエンジン試験法において、オイル堆積を10回、摩耗性を4回、粘度を2回測定する。堆積挙動の測定に際して、ピストンの汚れ具合を3回、ピストンリング焼付けを3回、そしてスラッジ形成を3回評価する。
0.1〜1質量%の流動点降下剤、
0.5〜15質量%のVI向上剤、
0.4〜2質量%の劣化防止剤、
2〜10質量%の清浄剤、
1〜10質量%の潤滑能向上剤、
0.0002〜0.07質量%の泡止め剤、
0.1〜1質量%の腐蝕防止剤
を含有する。
R1、R2及びR3は、無関係に、水素又は40個までの炭素原子を有する炭化水素基であり、
R4は、水素、メチル基又はエチル基であり、
Lは、結合性基であり、
nは、4〜40の範囲の整数であり、
Aは、2〜25個の繰返単位を有するアルコキシ基であり、その単位は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシドから誘導され、その際、Aは、上述の化合物のホモポリマー並びに該化合物少なくとも2個からなる統計コポリマーを含み、かつ
zは、1又は2であり、その際、
式(V)の化合物(VI)
(登録商標)Marlipal 1012/6(C10〜C12−脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル(6EO))、(登録商標)Marlipal MG(C12−脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル)、(登録商標)Marlipal 013/30(C13−オキソアルコールポリエチレングリコールエーテル(3EO))、(登録商標)Marlipal 013/40(C13−オキソアルコールポリエチレングリコールエーテル(4EO));
(登録商標)Lutensol TO3(3個のEO単位を有するi−C13−脂肪アルコール)、(登録商標)Lutensol TO5(5個のEO単位を有するi−C13−脂肪アルコール)、(登録商標)Lutensol TO7(7個のEO単位を有するi−C13−脂肪アルコール)、(登録商標)Lutensol TO8(8個のEO単位を有するi−C13−脂肪アルコール)及び(登録商標)Lutensol TO12(12個のEO単位を有するi−C13−脂肪アルコール)
が該当する。
使用される製品及び出発材料:
本願に記載されるポリマー合成に使用される出発材料、例えば開始剤又は連鎖移動剤は、例外なく、例えばAldrich社又はAkzo Nobel社から入手される市販製品である。同様に、モノマー、例えばMMA(Degussa)、NVP(BASF)、DMAPMAM(Degussa)、10−ウンデセン酸(Atofina)又はメタクリル酸(Degussa)は、商慣習の製造元から取得した。Plex 6844−0は、エステル基中に尿素を有するメタクリレート(Degussa社製)である。
本発明において、アクリレート又は、例えばアクリレートポリマーあるいはポリアクリレートが問題になっているのであれば、それらは、アクリレート、従ってアクリル酸の誘導体の他にも、メタクリレート、メタクリル酸の誘導体又はアクリレートもしくはメタクリレートを基礎とする系からなる混合物を表すべきである。
摩耗試験は、方法CEC−L−51−A−98に従って実施した。
摩耗防止能の測定は、ビッカースのポンプ圧送試験(DIN51389の第2部)に従って実施した。このために、前記のようにベーンポンプV105−C型を使用した。このポンプは、回転数1440分−1で稼働させた。使用される全流量式フィルタのサイズは10μmであり、液位とポンプ入口との差は500mmであった。前記の条件下で、0バールの場合に、38.7l/分の吐出量が設定され、そして70バールの場合に、35.6l/分の吐出量が設定された。DIN51389の第2部で定められるように、設定されるべき液体温度を、その都度のハイドロリック液の動粘度に合わせた、すなわち40℃でより高い動粘度を有する液体は、摩耗試験のために、低粘度の液体より高温に加熱した。摩耗試験に使用される液体は、組成、粘度及び粘度指数を含めて、第4表から参照することができる。摩耗試験の間のポンプ稼働条件並びにリング及びベーンでの摩耗についてのその都度の結果は、第5表に見出すことができる。
比較例1(グラフトされた成分中に3質量%のNVPを有するポリアルキルアクリレート)
サーベル型撹拌機(Sabelruehrer)(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、430gの150N油及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート及びメチルメタクリレート(MMA)とからなる質量比99/1のモノマー混合物47.8gを装入する。温度を100℃に調整する。次いで、0.71gのt−ブチルペルオクトエートを添加し、そして同時にC12〜C18−アルキルメタクリレートとメチルメタクリレートとからなる質量比99/1の混合物522.2g並びに3.92gのt−ブチルペルオクトエートからなるモノマーの供給を開始する。供給時間は、3.5時間であり、かつ供給速度は均一である。供給完了の2時間後に、更に1.14gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は8時間である。次いで、そのバッチを130℃に加熱する。130℃に達した後に、13.16gの150N油、17.45gのn−ビニルピロリドン及び1.46gのt−ブチルペルベンゾエートを添加する。その1時間後、2時間後、そして3時間後のそれぞれに、更に各0.73gのt−ブチルペルベンゾエートを添加する。全反応時間は8時間である。次いで、全溶液の7質量%を成す流動点向上剤のポリマー溶液を添加する。
100℃での動粘度:500mm2/s
100℃での増粘作用(150N油中10%):11.06mm2/s
40℃での増粘作用(150N油中10%):64.7mm2/s
残留モノマー含量 C12〜C18−アルキルメタクリレート:0.22%
残留モノマー含量 MMA:28ppm
残留モノマー含量 NVP:0.061%。
サーベル型撹拌機(1分あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、400gの150N油及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート(MMA)及び20個のエトキシレート単位を有するイソ−C13−アルコールのメタクリレートエステルからなる質量比87.0/0.5/12.5のモノマー混合物44.4gを装入する。温度を90℃に調整する。90℃に達した後に、1.75gのt−ブチルペルオクトエートを添加し、そして同時に、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及び20個のエトキシレート単位を有するイソ−C13−アルコールのメタクリレートエステルからなる質量比87.0/0.5/12.5の混合物555.6g並びに2.78gのt−ブチルペルオクトエートの供給を開始する。供給時間は、3.5時間である。供給速度は、均一である。添加完了の2時間後に、更に1.20gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は8時間である。次いで、5質量%まで存在する流動点向上剤のポリマー溶液を添加する。次いで、該溶液を、3個のエトキシレート単位を有するエトキシ化されたイソ−C13−アルコールで比率79/21で希釈する。
100℃での動粘度:400mm2/s
100℃での増粘作用(150N油中10%):11.56mm2/s
40℃での増粘作用(150N油中10%):11.56mm2/s
残留モノマー含量 C12〜C18−アルキルメタクリレート:0.59%
残留モノマー含量 MMA:48ppm。
サーベル型撹拌機(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、430gの150N油及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及びメタクリル酸とからなる質量比82.0/15.0/3.0のモノマー混合物47.8gを装入する。温度を100℃に調整する。100℃に達した後に、0.38gのt−ブチルペルオクトエートを添加し、そして同時に、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及びメタクリル酸からなる質量比82.0/15.0/3.0の混合物522.2gと一緒に2.09gのt−ブチルペルオクトエート(モノマー混合物中に溶解されている)の供給を開始する。供給時間は、3.5時間であり、かつ供給速度は均一である。供給完了の2時間後に、更に1.14gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は8時間である。次いで、そのバッチを150N油で、全ポリマー含量が45質量%になるまで希釈する。澄明で均質に見える反応生成物が得られる。
100℃でのポリマー溶液の動粘度:7302mm2/s
100℃での増粘作用(150N油中12.67質量%):11.07mm2/s
残留モノマー含量 C12〜C18−アルキルメタクリレート:0.61%
残留モノマー含量 MMA:0.073%
残留モノマー含量 メタクリル酸:143ppm。
サーベル型撹拌機(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、430gの150N油及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート及びメタクリル酸とからなる質量比87.3/3.0のモノマー混合物47.8gを装入する。温度を100℃に調整する。100℃に達した後に、0.66gのt−ブチルペルオクトエートを添加し、そして同時に、C12〜C18−アルキルメタクリレート及びメタクリル酸からなる質量比87/3の混合物522.2gと一緒に3.66gのt−ブチルペルオクトエートの供給を開始する。供給時間は、3.5時間であり、かつ供給速度は均一である。供給完了の2時間後に、更に1.14gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は8時間である。次いで、そのバッチを130℃に加熱し、その後、13.16gの150N油、17.45gのn−ビニルピロリドン(NVP)及び1.46gのt−ブチルペルベンゾエートを添加する。その1時間後と2時間後に、再度、それぞれ0.73gのt−ブチルペルベンゾエートを添加する。全反応時間は8時間である。均質に見える反応生成物が得られる。
100℃での動粘度:11889mm2/s
100℃での増粘作用(150N油中10%):11.19mm2/s
40℃での増粘作用(150N油中10%):66.48mm2/s
残留モノマー含量 C12〜C18−アルキルメタクリレート:0.0695%
残留モノマー含量 MMA:<10ppm
残留モノマー含量 メタクリル酸:10.5ppm
残留モノマー含量 N−ビニルピロリドン:0.04%。
サーベル型撹拌機(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、430gの150N油及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及びPlex 6844−0とからなる質量比82.0/15.0/3.0のモノマー混合物47.8gを装入する。温度を100℃に調整する。100℃に達した後に、0.56gのt−ブチルペルオクトエートを添加し、そして同時に、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及びPlex 6844−0からなる質量比82.0/15.0/3.0の混合物522.2gと一緒に3.13gのt−ブチルペルオクトエートの供給を開始する。供給時間は、3.5時間であり、かつ供給速度は均一である。供給完了の2時間後に、更に1.14gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は8時間である。軽く混濁しているが、それでも均質に見える反応生成物が得られる。
100℃での動粘度:1305mm2/s
100℃での増粘作用(150N油中10%):11.13mm2/s
40℃での増粘作用(150N油中10%):59.36mm2/s
残留モノマー含量 C12〜C18−アルキルメタクリレート:0.65%
残留モノマー含量 MMA:0.063%。
サーベル型撹拌機(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、300gの150N油及び、C12〜C15−アルキルメタクリレート及びメタクリル酸とからなる質量比90.0/10.0のモノマー混合物33.3gを装入する。温度を100℃に調整する。100℃に達した後に、0.36gのt−ブチルペルオクトエート、0.63gのドデシルメルカプタン及び0.63gのt−ドデシルメルカプタンを添加し、そして同時に、C12〜C15−アルキルメタクリレート及びメタクリル酸とからなる質量比90.0/10.0の混合物666.7gと一緒に、2.00gのt−ブチルペルオクトエート、12.67gのドデシルメルカプタン及び12.67gのt−ドデシルメルカプタンの供給を開始する。供給時間は、3.5時間であり、かつ供給速度は均一である。全反応時間は8時間である。供給完了の30分後に、そのバッチを、150N油で、全ポリマー含量に対して50質量%の比率で希釈する。供給完了の1時間後と2時間後に、再度、それぞれ1.40gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。澄明で均質に見える反応生成物が得られる。
100℃での増粘作用(150N油中36%):14.36mm2/s
残留モノマー含量 C12〜C18−アルキルメタクリレート:0.84%
残留モノマー含量 メタクリル酸:0.034%。
サーベル型撹拌機(Sabelruehrer)(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの四ツ口フラスコ中で、240gの10−ウンデセン酸を装入する。温度を140℃に調整する。140℃に達した後に、C9〜C13−アルキルメタクリレートと20エトキシ化されたメタクリレート(例えばMMAとBASF社製のLutensol TO20との反応によって製造する)とからなる質量比71.43/28.57の混合物を添加し、そして別個に、6.14gの2,2−ビス(t−ブチルペルオキシ)ブタン(ホワイト油中50%)を滴加する。供給時間は、モノマー混合物については7時間であり、かつ開始剤については11時間である。開始剤供給の完了後に、更に1時間引き続き反応させる。澄明で均質に見える反応生成物が得られる。
ハイドロリック配合物のためのポリマーの合成
ポリマーの合成は、以下の実施例6及び比較例3に記載されるようにして、鉱油中での溶液重合によって実施した。得られた油中のポリマー溶液を、第4表に示されるように、ハイドロリックオイルF及びGの製造のために使用した。
撹拌機(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた20リットルの重合反応器中で、4125gの100N油、2.07gのドデシルメルカプタン、2.9gのt−ブチルペルオクトエート及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及びメタクリル酸とからなる質量比86.0/11.0/3.0のモノマー混合物460.4gを装入する。温度を104℃に調整する。104℃に達した後に、26gのt−ブチルペルオクトエート、46.86gのドデシルメルカプタン及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート、メチルメタクリレート及びメタクリル酸とからなる混合物(前記と同様の質量比:86.0/11.0/3.0)10414.6gからなる混合物を計量供給する。供給時間は、214分であり、かつ供給速度は均一である。供給完了の2時間後に、更に21.8gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は10時間である。次いで、7.5gの解乳化剤(Uniquema社製のSynperonic PE/L101)を添加する。澄明で均質に見える反応生成物が得られる。
100℃での増粘作用(150N油中12質量%):10.95mm2/s
40℃での増粘作用(150N油中12質量%):63.39mm2/s
分子量(g/モル):Mw=65000。
撹拌機(1分間あたり150回転で稼働)、温度計及び還流冷却器を備えた20リットルの重合反応器中で、4125gの100N油、3.45gのドデシルメルカプタン、2.9gのt−ブチルペルオクトエート及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート及びメチルメタクリレートとからなる質量比86.0/14.0のモノマー混合物460.4gを装入する。温度を100℃に調整する。100℃に達した後に、26gのt−ブチルペルオクトエート、78.11gのドデシルメルカプタン及び、C12〜C18−アルキルメタクリレート及びメチルメタクリレートとからなる混合物(前記と同様の質量比:86.0/14.0)10414.6gからなる混合物を計量供給する。供給時間は、214分であり、かつ供給速度は均一である。供給完了の2時間後に、更に21.8gのt−ブチルペルオクトエートを添加する。全反応時間は10時間である。次いで、7.5gの解乳化剤(Uniquema社製のSynperonic PE/L101)を添加する。澄明で均質に見える反応生成物が得られる。
100℃での増粘作用(150N油中12質量%):10.96mm2/s
40℃での増粘作用(150N油中12質量%):62.9mm2/s
分子量(g/モル):Mw=64000
Claims (24)
- 全混合物に対して、0.2〜30質量%のコポリマーを含有する潤滑油組成物であって、該コポリマーが、ラジカル重合された単位
a)0〜40質量%の式(I)
b)35〜99.99質量%の式(II)
d)0〜40質量%の1又は複数のコモノマー、並びに
d)0.01〜20質量%の式(III)
e)0〜20質量%の式(IV)
R13は、基C(O)OR14であり、かつR14は、少なくとも1個の−NR15R16−基で置換された2〜20個、有利には2〜6個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を意味し、その際、R15及びR16は、互いに無関係に、水素、1〜20個、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表すか又はR15及びR16は、窒素原子を含んで、かつ場合により更なる窒素原子又は酸素原子を含んで、5員又は6員の環を形成し、該環は、場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよく、又は
R13は、基NR17C(=O)R18を表し、その際、R17及びR18は、一緒になって、2〜6個、有利には2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を形成し、その際、前記の基は、場合により更なる窒素原子又は酸素原子を含んで、4員ないし8員、有利には4員ないし6員の飽和又は不飽和の環を形成し、その際、該環は、更に場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよい]で示される1又は複数の化合物
から形成され、その際、
式(III)の化合物d)は、主鎖中のみか又は形成されたポリマーのグラフトされた側鎖中のみに存在し、かつ
存在するのであれば、式(IV)の化合物e)は、同様に、主鎖中のみか又は形成されたポリマーのグラフトされた側鎖中のみに存在し、
前記の成分の質量%の表記は、使用されるモノマーの全質量に対するものであり、かつ
該潤滑油組成物は、更に他の成分:
25〜90質量%の鉱物性及び/又は合成の基油、
全部合わせて0.2〜20質量%の更なる通常の添加剤、例えば流動点降下剤、VI向上剤、劣化防止剤、清浄剤、分散助剤又は減摩成分
を含有する潤滑油組成物。 - 請求項1記載の潤滑油組成物であって、該組成物が、付加的に0.05〜10.0質量%の式(V)
R1、R2及びR3は、無関係に、水素又は40個までの炭素原子を有する炭化水素基であり、
R4は、水素、メチル基又はエチル基であり、
Lは、結合性基であり、
nは、4〜40の範囲の整数であり、
Aは、2〜25個の繰返単位を有するアルコキシ基であり、その単位は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシドから誘導され、その際、Aは、上述の化合物のホモポリマー並びに該化合物少なくとも2個からなる統計コポリマーを含み、かつ
zは、1又は2であり、その際、
式(V)の化合物(VI)
- 請求項1又は2記載の潤滑油組成物であって、水素結合の形成が可能な構造単位R9が、カルボキシル基又は置換されていてよいカルボン酸アミド基であることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から3までのいずれか1項記載の潤滑油組成物であって、水素結合の形成が可能な式(III)の化合物が、メタクリル酸、アクリル酸、10−ウンデセン酸、ジメチルアミノプロピルアクリル酸アミド又はジメチルアミノプロピルメタクリル酸アミドであることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から4までのいずれか1項記載の潤滑油組成物であって、他のコモノマーc)が、α−オレフィンもしくはスチレン又はその両者からなる混合物であることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から5までのいずれか1項記載の潤滑油組成物であって、コポリマーの分子量の質量平均が1500〜4000000g/モルであることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から6までのいずれか1項記載の潤滑油組成物であって、式(I)のモノマーが、メチルメタクリレートもしくはn−ブチルメタクリレート又はその両者からなる混合物であることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から7までのいずれか1項記載の潤滑油組成物であって、式(II)のモノマーが、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート及びオクトデシルメタクリレートの群から選択される1又は複数の化合物であることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の潤滑油組成物であって、式(IV)のモノマーが、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、N−モルホリノエチルメタクリレート又は複素環式のビニル化合物、例えば2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、3−エチル−4−ビニルピリジン、2,3−ジメチル−5−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、9−ビニルカルバゾール、3−ビニルカルバゾール、4−ビニルカルバゾール、1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリドン、2−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリジン、3−ビニルピロリジン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール又はかかる化合物の混合物であることを特徴とする潤滑油組成物。
- 請求項1から9までのいずれか1項記載の潤滑油中のコポリマーを、分散性又は非分散性の粘度指数向上剤として、清浄化成分として、流動点向上剤として、減摩成分として又は減摩によりエネルギー消費量を下げる成分として用いる使用。
- 請求項1から9までのいずれか1項記載の潤滑油組成物中に使用できるグラフトコポリマーの製造方法において、式(III)の1又は複数のモノマーをグラフトさせた後に、式(IV)の1又は複数のモノマーにより更なるグラフト工程を実施することを特徴とする方法。
- 請求項1から9までのいずれか1項記載の潤滑油組成物中で使用されるグラフトコポリマーの製造方法において、まず、式(IV)の1又は複数のモノマーによるグラフト工程を実施し、引き続き式(III)の1又は複数のモノマーによる更なるグラフト工程を実施することを特徴とする方法。
- 請求項1から9までのいずれか1項記載の潤滑油組成物中で使用されるグラフトコポリマーの製造方法において、グラフト工程を、式(III)及び式(IV)のそれぞれの1又は複数のモノマーからなる混合物を使用して実施することを特徴とする方法。
e)0〜40質量%の1又は複数のコモノマー、並びに
e)0.01〜20質量%の、オメガ−オレフィンカルボン酸、特に10−ウンデセン酸から形成される基からの化合物
f)0〜20質量%の式(IV)
R13は、基C(O)OR14であり、かつR14は、少なくとも1個の−NR15R16−基で置換された2〜20個、有利には2〜6個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を意味し、その際、R15及びR16は、互いに無関係に、水素、1〜20個、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表すか又はR15及びR16は、窒素原子を含んで、かつ場合により更なる窒素原子又は酸素原子を含んで、5員又は6員の環を形成し、該環は、場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよく、又は
R13は、基NR17C(=O)R18を表し、その際、R17及びR18は、一緒になって、2〜6個、有利には2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を形成し、その際、前記の基は、場合により を含んで、4員ないし8員、有利には4員ないし6員の飽和又は不飽和の環を形成し、 - 請求項13記載のグラフトコポリマーの製造方法において、グラフト工程を続けて5回まで実施することを特徴とする方法。
- ラジカル重合された単位
a)0〜40質量%の式(I)
b)35〜99.99質量%の式(II)
更なる窒素原子又は酸素原子を、その際、該環は、更に場合によりC1〜C6−アルキルで置換されていてよい
から形成され、その際、
化合物e)は、主鎖中のみか又は形成されたポリマーのグラフトされた側鎖中のみに存在し、かつ
存在するのであれば、式(IV)の化合物f)は、同様に、主鎖中のみか又は形成されたポリマーのグラフトされた側鎖中のみに存在し、かつ
前記の成分の質量%の表記は、使用されるモノマーの全質量に対するものであるコポリマー。 - 請求項15記載のコポリマーであって、分子量の質量平均が1500〜4000000g/モルであることを特徴とするコポリマー。
- 請求項15又は16記載のコポリマーであって、式(I)のモノマーが、メチルメタクリレートもしくはn−ブチルメタクリレート又はその両者からなる混合物であることを特徴とするコポリマー。
- 請求項15から17までのいずれか1項記載のコポリマーであって、式(II)のモノマーが、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート及びオクトデシルメタクリレートの群から選択される1又は複数の化合物であることを特徴とするコポリマー。
- 請求項15から18までのいずれか1項記載のコポリマーであって、他のコモノマーc)が、α−オレフィンもしくはスチレン又はその両者からなる混合物であることを特徴とするコポリマー。
- 請求項15から19までのいずれか1項記載のコポリマーであって、式(IV)のモノマーが、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、N−モルホリノエチルメタクリレート又は複素環式のビニル化合物、例えば2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、3−エチル−4−ビニルピリジン、2,3−ジメチル−5−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、9−ビニルカルバゾール、3−ビニルカルバゾール、4−ビニルカルバゾール、1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリドン、2−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリジン、3−ビニルピロリジン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール又はかかる化合物の混合物であることを特徴とするコポリマー。
- 請求項1から9までのいずれか1項記載の潤滑油組成物をハイドロリックオイルとして用いる使用。
- 請求項21記載の使用であって、コポリマーをVI向上剤として使用し、かつハイドロリックオイルの動粘度とは無関係に、ハイドロリック装置において減摩に寄与し、その際、摩耗防止性は、単独でコポリマーによって又は通常の減摩添加剤、例えば摩擦調節剤と一緒に提供されることを特徴とする使用。
- 請求項1から9までのいずれか1項記載のハイドロリックオイルであり、コポリマーであって、そのコポリマー中に式(III)の化合物d)が0.5〜40質量%まで存在することを特徴とするハイドロリックオイル。
- 請求項22記載のハイドロリックオイルであって、式(III)の化合物d)が、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノプロピルアクリル酸アミド、ジメチルアミノプロピルメタクリル酸アミド又はオメガ−オレフィンカルボン酸、特に10−ウンデセン酸であることを特徴とするハイドロリックオイル。
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