JP2007512415A - 電離放射線安定性ポリアリールエステルカーボネート組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】 なし
Description
式中、Z1及びZ2は各々単環式二価アリール基であり、B1はZ1とZ2とを1又は2原子の炭素で隔てる橋かけ基である。一実施形態では、Z1とZ2とが1原子で隔てられているものである。この種の基の非限定的な具体例は、−O−、−S−、−S(O)−、−S(O2)−、−C(O)−、メチレン、シクロヘキシルメチレン、2-[2,2,1]−ビシクロヘプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデンである。橋かけ基B1は、炭化水素基又はメチレン、シクロヘキシリデン、イソプロピリデンのような飽和炭化水素基とすることもできる。
トリメリト酸、無水トリメリト酸、トリメリト酸トリクロライド、トリス−p−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビスフェノール、トリス−フェノールTC(1,3,5−トリス((p−ヒドロキシフェニル)イソプロピル)ベンゼン)、トリス−フェノールPA(4(4(1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エチル)α,α−ジメチルベンジル)フェノール)、4−クロロホルミル無水フタル酸、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などが挙げられる。枝分れ剤は、樹脂の全重量を基準にして約0.05〜2.0重量%のレベルで添加し得る。枝分れ剤及び枝分れポリカーボネートの製造法は米国特許第3635895号及び同第4001184号に記載されている。本発明では、あらゆる種類のポリカーボネート末端基が想定される。
ポリアリールエステルカーボネート樹脂の製造方法は、米国特許第6559270号を始めとする様々な特許に記載されており、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。
本発明のポリアリールエステルカーボネートとのブレンドに用いられるポリカーボネート樹脂は、(ポリカーボネート標準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィ法で測定して)重量平均分子量目標値が30000又は21800のポリカーボネート樹脂いずれかであるか、表示した場合には、メルトフローインデックスが7〜26となる上記2種類の樹脂の組合せであった。メルトフローインデックスは、押出ペレットについてISO方法1133を用いて300℃で測定した。電離放射線性能は、同等のポリアリールエステル及び/又はヘキシレングリコール含量を有する組成物では、メルトフローインデックスとは無関係であることを確認した。ヘキシレングリコールのような他の添加剤は、押出前に、ポリアリールエステルカーボネート及びポリカーボネートと共に混合した。次に、典型的なポリカーボネート押出条件(メルト温度約550°F)を用いて、混合物を単軸又は二軸押出機で押出してブレンドを形成した。
サンプルを3インチ×4インチ×1/8インチのプラックに成形し、Gretag Color Eye 7000A測定器を用いて、透過モードで角度20及び光源Cの設定でYIを測定した。次にサンプルを照射実験のため、IBA Sterigenics(米国オハイオ州ウェスタービル)に送った。サンプルは25、50及び75kGyで照射後、密封ボックスで送り返された。照射チップのうち、半分を除いて、YI値をGretag Color Eye 7000A測定器で測定した。残りのチップは、光に露光せずに2週間保存した。保存チップについて7、14、21及び28日のスケジュールでYIを測定して、時間経過に伴う光退色をモニターした。電離放射線安定化添加剤であるヘキシレングリコールを配合又は配合していない様々なポリアリールエステルカーボネート配合物及びブレンドの結果を図8に示す。
Claims (23)
- ブロックコポリアリールエステルカーボネートと電離放射線安定化添加剤とを含んでなる組成物であって、上記コポリアリールエステルカーボネートが有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックとを含んでいて、上記アリーレートブロックが(a)1以上の1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、アリーレートブロックの重合度が1以上であって、電離放射線に対して安定である組成物。
- 前記芳香族ジカルボン酸部分がイソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸のハロゲン置換誘導体、テレフタル酸のハロゲン置換誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1記載の組成物。
- イソフタル酸又は酸ハライド由来のアリーレート構造単位とテレフタル酸又は酸ハライド由来のアリーレート構造単位との比が1:1〜4:1である、請求項2記載の組成物。
- 前記有機カーボネートブロックがビスフェノールA、1,3−ジヒドロキシベンゼン及びこれらの混合物からなる群から選択されるビスフェノールから誘導される、請求項1記載の組成物。
- 前記1以上の芳香族ジカルボン酸部分がイソフタル酸又は酸ハライドとテレフタル酸又は酸ハライドとのモル比約1:1の混合物を含んでおり、さらに前記有機カーボネートブロックがビスフェノールAから誘導される、請求項1記載の組成物。
- コポリアリールエステルカーボネート組成物のアリールエステル含量が該コポリアリールエステルカーボネートの重量を基準にして10重量%〜99重量%である、請求項1記載の組成物。
- 前記アリールエステルブロックが2000〜約20000の重量平均分子量を有する、請求項1記載の組成物。
- さらに、1種以上のポリカーボネート樹脂を含有する、請求項1記載の組成物。
- 前記電離放射線安定化添加剤が臭素系添加剤、硫化物系添加剤及び脂肪族アルコール添加剤からなる群から選択される、請求項1記載の組成物。
- 前記電離放射線安定化添加剤がポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びヘキシレングリコールからなる群から選択される、請求項9記載の組成物。
- 前記電離放射線安定化添加剤がヘキシレングリコールである、請求項1記載の組成物。
- ヘキシレングリコールが当該電離放射線安定性組成物の全重量を基準にして0.01〜1重量%の範囲内で当該電離放射線安定性組成物に存在する、請求項1記載の組成物。
- 電離放射線安定性組成物の製造方法であって、
有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックを含有するブロックコポリアリールエステルカーボネートで、上記アリーレートブロックが(a)1以上の1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、上記アリーレートブロックが1以上の重合度を有する、ブロックコポリアリールエステルカーボネートを製造する工程、及び
ブロックコポリアリールエステルカーボネートを電離放射線安定性添加剤と混合する工程
を含んでなる方法。 - ブロックコポリアリールエステルカーボネートと電離放射線安定性添加剤とを含んでなる電離放射線安定性物品であって、上記コポリアリールエステルカーボネートが有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックとを含んでいて、上記アリーレートブロックが(a)1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、上記アリーレートブロックが1以上の重合度を有する、物品。
- ブロックコポリアリールエステルカーボネートを含む組成物を含む医療用具であって、上記コポリアリールエステルカーボネートが有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックとを含んでいて、上記アリーレートブロックが(a)1以上の1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、上記アリーレートブロックが1以上の重合度を有する、医療用具。
- さらに電離放射線安定化添加剤を含有する、請求項15記載の医療用具。
- ブロックコポリエステルカーボネートを含んでなる組成物を含む医療用具であって、コポリエステルカーボネートが有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックとを含んでいて、上記アリーレートブロックが(a)1以上の1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、アリーレートブロックの重合度が1以上であって、上記組成物を75kGyの電離放射線で滅菌した後の黄色度シフトが40黄色度単位未満である、医療用具。
- ブロックコポリアリールエステルカーボネートを含んでなる組成物を含む物品であって、コポリエステルカーボネートが有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックとを含んでいて、上記アリーレートブロックが(a)1以上の1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、アリーレートブロックの重合度が1以上であって、上記組成物がさらに電離放射線安定化添加剤を含有し、75kGyの電離放射線で滅菌した後の黄色度シフトが30黄色度単位未満である、物品。
- 25kGyの電離放射線での滅菌後に光退色定常状態に達したときの上記組成物の黄色度変化が5黄色度単位未満である、請求項18記載の物品。
- 医療用具に電離放射線を照射する工程を含む医療用具の滅菌方法であって、
上記医療用具がブロックコポリアリールエステルカーボネートを含む組成物を含んでおり、上記コポリアリールエステルカーボネートが有機カーボネートブロックと1以上のアリーレートブロックとを含んでいて、上記アリーレートブロックが(a)1,3−ジヒドロキシベンゼン部分及び(b)1以上の芳香族ジカルボン酸部分に由来するアリーレート構造単位を含んでおり、上記アリーレートブロックが1以上の重合度を有する、
療用具の滅菌方法。 - 前記組成物がさらに電離放射線安定化添加剤を含有する、請求項20記載の医療用具の滅菌方法。
- R1が水素であり、R2がレゾルシノール及びビスフェノールAからなる群から選択され、前記コポリアリールエステルカーボネートがヒドロキシル基、カルボン酸基、フェニル基及びこれらの混合物からなる群から選択される末端基を有する、請求項22記載の組成物。
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