JPH0213460A - ポリカーボネート樹脂成形物の滅菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂成形物の滅菌方法に関す
る。詳しくは、各種医療用器具・装置等に用いられてい
るポリカーボネート樹脂成形物を放射線滅菌する方法に
関するものである。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂は、靭性、耐衝撃性、耐熱性、寸
法安定性、ガスバリヤ−性、血液との共存性などにすぐ
れ、成形部品やフィルム・シート材料として多用されて
いる。

用途の一例として、医療関係用がある。例えば注射器、
外科用具、静脈注射器、手術室器具などを収容、包装す
る容器状包装具や、人工肺、人工腎臓、麻酔吸収装置、
静脈用コネクタおよび付属品、血液遠心分離ボウル等の
医療用装置、その他、外科用具、手術室用具等に用いら
れている。

医療用途に用いる場合、これらの物品は、通常完全に滅
菌が行なわれる。

典型的な処理方法にはオートクレーブ中での加熱、エチ
レンオキサイドによる接触処理、または電離放射線たと
えばガンマ線もしくは電子線の照射がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながらこれらの技術にはそれぞれ何らかの欠点が
ある。オートクレーブの場合、ポリカーボネ−１・およ
びポリアリ−レートを含めて多くのポリマーが熱に対し
て不安定であること、この技術では比較的高いエネルギ
ーを必要とすること、ならびに処理後の物品に湿気が残
るため使用する前に先ず乾燥させなげればならないこと
のために望ましくないことが多い。エチレンオキザイド
を使用するのはこのガスの毒性、不安定性、および廃棄
処理に関連した環境問題のために好ましくない。

これらの技術に代わって有用なのは電離放射線による殺
菌であり、それはこの技術が低温で実施することができ
しかも比較的安価であって木質的に乾式法であるからで
ある。しかしながら、特にポリカーボネート樹脂、ポリ
アリ−レートまたはこれらのブレンドから製造した物品
に電離放射線を照射すると、通常は光学的に透明なポリ
マーに黄変が生ずるのが普通である。

このためポリマー中に青光着色剤等を混入せしめて黄変
を相殺する方法や、特開昭６０−１９２７５９号、特開
昭６１−２１５６５１号、または特開昭６１−１３５５
５６号公報に記載の黄変防止剤を混入する方法等が提案
されている。

これらの方法は黄変を防止する効果が充分でないか、又
は効果を発現するに充分な量の黄変防止剤を含有させた
場合ポリカーボネートのもつ靭性及び強度を著しくそこ
なう。

また、シート、フ。ルムおよび成形品製造の工程におい
て添加剤等の揮発による外観の不具合を生じるなどの問
題があった。

以上の様に電離放射線による殺菌に際する黄変を防止し
かつ充分な靭性及び強度を発現する技術の開発が望まれ
ていた。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは従来の技術では不充分であった黄変がなく
、かつ靭性及び強度を有し満足すべき商品価値を有する
材料の開発に鋭意検討を重ねた結果、以前電離放射線照
射と紫外線照射を段階的に施す方法を出願したが（特願
昭６２−１６５９６５号）、本発明はポリカーボネ＝１
・樹脂にポリプロピレングリコールを含有させたものに
電離放射線照射滅菌後、熱処理を施す事により効果的に
、かつ短時間で目的を満たず事を可能にしたものである
。

すなわち本発明の要旨は、ポリプロピレングリコール含
有ポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形物に電離放
射線を照射した後に、熱処理することを特徴とする、ポ
リカーボネート樹脂成形物の滅菌方法、に存する。

以下、本発明を具体的に説明する。

ポリカーボネート樹脂は、種々のジヒドロキシジアリー
ル化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、または
ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネー
トなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法に
よって得られる重合体または共重合体であり、代表的な
ものとしては、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカ
ーボネート樹脂があげられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェ
ノールＡの他、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１
．１−ビス（４−ヒト・コキシー３−第３ブチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２．２〜ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロ
パンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、
１．１−ビス　（４−ヒドロキシフェニル）シクロペン
クン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキザンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロア
ルカン類、４，４′−ジヒＩ・ロキシジフェニルエーテ
ル、４．４’−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフ
ェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテ
ル類、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４．４”ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニル
スルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド
類、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド
、４，４′−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェ
ニルスルホキシドのようなジヒドロキシアリールスルホ
キシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルポン
、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェ
ニルスルボンのようなジヒドロキシジアリールスルホン
類等があげられる。

これらは単独でまたは２種以上混合して使用されるが、
これらの他にピペラジン、ジピペリジル、ハイドロキノ
ン、レゾルシン、４．４′−ジヒドロキシジフェニル等
を混合して使用してもよい。

ポリカーボネートの分子量は流動性に大きく関係するが
、強度面との兼ね合いから１４０００〜３５０００のも
のが好ましい。

本発明において使用されるポリプロピレングリコールは
分子量２０００〜６０００の範囲のもので、含有量はポ
リカーボネート樹脂組成物に対して０．１〜２．０重量
％、さらに好ましくは０．５〜１．０重量％である。ポ
リカーボネート樹脂にポリプロピレングリコールを配合
する方法としては、最終成形品を成形する直前までの任
意の段階で種々の手段によって行なうことができる。

本発明において使用される電離放射線とは、アルファ線
、重陽子線、陽子線、ベータ線、電子線、中性子線、ガ
ンマ線、及びエックス線を含むが、商用的には特にガン
マ線が好ましい。

電離放射線量は通常２．５Ｍｒａｄ程度である。

電離放射線を照射するとポリカーボネート樹脂は、黄色
に変色する。これは電離放射線の照射によりポリカーボ
ネート樹脂中で何らかの化学反応が生起しているためと
考えられる。

本発明においてはポリプロピレングリコールを添加する
ことによりある程度黄変を抑制することができるが、本
発明の特徴は、この電離放射線によって生起した黄変を
さらに熱処理することによって退色させる（黄変を停止
するのではなく黄色の変色を退色させ透明にする）とこ
ろにある。黄変したポリカーボネート樹脂成形物を短時
間で効果的に退色させるためには、熱処理は３５〜１３
０℃１好ましくは４０〜１００℃の温度で行なわれる。

熱処理時間は、３０分〜５０時間が好ましい。

熱処理の方法は、特に制限はなく、例えば恒温器を用い
る等の通常行なわれる任意の方法が用いられる。

熱処理は電離放射線の照射後であればいつ行なっても良
い。

また本発明は、ポリプロピレングリコール以外に周知の
種々の添加剤、例えばエポキシドのような加水分解安定
剤、パラフィンワックス、シリコンオイルのような滑剤
、ヒンダードフェノール、ホスファイトなどの酸化防止
剤、トリアジン系などの耐候性付与剤、ハロゲン系、リ
ン酸系の難燃剤等を含有してもよい。

（実施例〕 以下本発明について実施例により更に詳しく説明するが
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

本実施例中の測定項目は下記の方法で行なった。

（１）成形品の外観（試験片：Ａ、ＳＴＭ　　Ｄ−６３
８ダンベル片） 目　　視 （２）黄色度 ５０ｍｍ直径×１／８インチ厚みの板を試験片として用
い、ＪＩＳ　　Ｋ７１０３に準じて測定した。

（３）Ｉｚｏｄ衝撃値 １／８インチ厚みの試験片を用いＡＳＴＭＤ−２５６に
従った。

（４）引張り強度 ＡＳＴＭ　　１１−６３８に従った。

実施例１〜５ 分子量２２０００のビスフェノールＡタイプのポリカー
ボネ−１・に対し、表＝１に示される添加剤を所定の景
ブレンドし、ナカタニ機械製２軸ヘント押出し機で２８
０℃で練込みペレット化した。

このペレットを熱風乾燥後、３゜６ｏｚ射出成形機（東
芝機械製　ｌ５７５Ｓ）を用い成形温度３００℃１金型
温度８０℃で物性試験用の試料をつくった。

このようにして得られた成形品は、ロ本アイソトープ協
会に依頼して２．５Ｍｒａｄのガンマ線を照射して滅菌
した後すぐに、定温恒温器を用いて表−１に示すような
温度及び時間で熱処理を行なった。熱処理直後の成形品
の黄色度、外観を表−１に示す。また成形品の引張り強
度、Ｉｚｏｄ衝撃値についても測定し、表−１に併記し
た。尚、添加剤を使用しなかった場合、ガンマ線照射直
後の黄変度は３０．０であった。

比較例１ 添加剤を含有せず、熱処理を行なう代わりに室内に７日
間放置した以外は、実施例１〜５と同様に行ない、各物
性を測定した。その結果を表−２に示した。

比較例２〜４ 熱処理を行なわなかった以外は、表−２に示し１ま たような添加剤を使用して実施例１〜５と同様に行ない
、各物性を測定した。その結果を表−２に示した。

〔発明の効果〕 本発明方法によれば、ポリカーボネート成形物を電離放
射線で滅菌しても色調の良好な成形物が得られ、各種医
療用器具、装置等に有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレングリコール含有ポリカーボネート
   樹脂組成物よりなる成形物に電離放射線を照射した後に
   、熱処理することを特徴とする、ポリカーボネート樹脂
   成形物の滅菌方法。
2. （２）ポリプロピレングリコール含有ポリカーボネート
   樹脂組成物に対するポリプロピレングリコールの含有量
   が０．１〜２．０重量％である、特許請求の範囲第１項
   記載の滅菌方法。
3. （３）熱処理を３５〜１３０℃の温度で行なうことを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項または第２項記載の滅
   菌方法。