JPH05125268A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 γ線を照射しても黄変が充分に少く、医療用
器具や医療用装置に適したポリカーボネート系樹脂を提
供する。 【構成】 ポリカーボネート系熱可塑性樹脂１００重量
部に、下記一般式（１） ［式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、メ
トキシ基又はエトキシ基であり、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及び
Ｒ₄ は夫々独立して炭素数１〜４のアルキル基］で表さ
れる化合物の少くとも１種を０．１〜１５重量部配合し
た樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐放射線性を改善した
ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、例えば医療用途等で用いられるγ線照射滅菌による
黄変の少ないポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は透明性、耐熱
性、耐衝撃性等に優れているがゆえに医療用器具や医療
用装置に使用されている。かかる医療用器具等は使用前
に滅菌処理されており、従来滅菌処理はエチレンオキサ
イドによる処理、オートクレーブによる蒸気滅菌等が実
施されてきたが、最近では乾式、低温で比較的安価に処
理できるγ線照射滅菌が行われるようになった。ポリカ
ーボネート系樹脂の中には、このγ線照射処理で黄変す
るものがあり、その改善が求められている。

【０００３】γ線が物体を通過するときには、コンプト
ン散乱、電子対生成、光電効果等でエネルギ−を失い、
物体を励起、イオン化又はラジカルを生成させて主鎖切
断、架橋、不飽和結合生成等へ導き、着色劣化させるこ
とはよく知られている。この劣化を防止するために種々
の手段が提案されている。例えば特公昭６１−１１２６
３号公報、特開昭６０−１９２７５９号公報、６０−１
９９０５１号公報、６１−２１５６５１号公報、特開平
１−１２２９５９号公報、２−６８０６８号公報等が提
案されているが、実用レベルのものは少ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、γ線
照射しても黄変し難く、医療用器具や医療用装置に適し
たポリカーボネート系樹脂を提供することにある。

【０００５】本発明者は、γ線照射によるポリカーボネ
ート系樹脂の黄変劣化を改良するために鋭意研究を重ね
た結果、特定の構造を有する化合物を特定量添加するこ
とによって、ポリカーボネート系樹脂の耐γ線性を著し
く改善し得ることを見いだした。本発明はこの知見に基
づき完成したものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート系熱可塑性樹脂１００重量部に対し、下記一般式
（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、メトキシ基、又はエトキシ基であり、Ｒ₁ ，
Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄ は夫々独立して炭素数１〜４のアル
キル基である］で表される化合物の少くとも１種を０．
１〜１５重量部配合したことを特徴とする樹脂組成物に
係るものである。

【０００９】本発明で使用するポリカーボネート系樹脂
は、二価フェノールとホスゲンとの反応、又は二価フェ
ノールとビスアリールカーボネートとのエステル交換反
応によって得られるポリカーボネート、ポリカーボネー
トにテレフタル酸成分又はイソフタル酸成分を共重合し
たポリエステルカーボネート、更にはポリカーボネート
にポリスチレン成分を共重合したポリカーボネート／ポ
リスチレン共重合体等であってもよい。また、ポリマー
鎖は直鎖状又は分岐状であってもよく、上記樹脂の混合
物であってもよい。

【００１０】ポリカーボネートの合成に用いる二価フェ
ノールとしては、例えばハイドロキノン、４，４′−ジ
ヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、α，α′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン及びこれら
の低級アルキルの核置換体等があげられる。特に２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［通称ビス
フェノールＡ］が最も一般的に用いられる。

【００１１】本発明においてγ線照射による黄変劣化防
止剤として使用する化合物としては２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジメチル−２，３
−ビス（４−メトキシフェニル）ブタン、２，３−ジメ
チル−２，３−ビス（４−メチルフェニル）ブタン、
３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、３，
４−ジメチル−３，４−ビス（４−メトキシフェニル）
ヘキサン、３，４−ジメチル−３，４−ビス（４−メチ
ルフェニル）ヘキサン等があげられる。これらは単独又
は２種以上を混合して使用してもよい。

【００１２】かかる黄変劣化防止剤の添加量は、ポリカ
ーボネート系樹脂１００重量部に対して０．１〜１５重
量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。
０．１重量部未満では目的とする効果が得られず、１５
重量部を超えるとポリカーボネート系樹脂本来の物性を
損なうようになるので適当でない。

【００１３】本発明の樹脂組成物を調製するには、任意
の方法が採用され、例えばスーパーミキサー、タンブラ
ー、ナウターミキサー等で混合し、次いでベント式押出
機等で溶融ペレット化する方法が適用される。

【００１４】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて他の添加剤、例えば熱安定剤、酸化防止剤、光安定
剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤等を加えること
もできる。

【００１５】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部は重量部であり、％は重量％で
ある。比粘度は塩化メチレン１００ml中に樹脂０．７g
を溶解して測定した。黄変度（△YI）は、射出成形機に
より４５×５０×２mmの透明試験片を成形し、この試験
片に空気中でコバルト６０γ線で２５kGy 照射し、照射
前後の試験片の黄色度（YI）をJIS K ７１０３により測
定し、その差を黄変度（△YI）とした。

【００１６】

【実施例１及び２】比粘度が０．４０９のポリカ−ボネ
−ト［帝人化成（株）製パンライト］１００部に、２，
３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンを表１に示す
割合で添加混合し、ベント式押出機により２８０℃で押
出してペレット化した。このペレットを１２０℃で６時
間乾燥した後、射出成形機により３２０℃で試験片を成
形し、コバルト６０γ線照射前後の黄変度（△YI）の測
定結果を表１に示した。

【００１７】

【比較例１】実施例１で使用したポリカーボネートを単
独で使用し、実施例１と同様にペレット化し、射出成形
し、コバルト６０γ線照射前後の黄変度（△YI）の測定
結果を表１に示した。

【００１８】

【実施例３】比粘度が０．３６４でありテレフタル酸残
基を２５モル％含むビスフェノールＡ系のポリエステル
カーボネート１００部に、２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン０．５部を添加し、実施例１と同様に
してペレット化し、射出成形し、コバルト６０γ線照射
前後の黄変度（△YI）の測定結果を表１に示した。

【００１９】

【比較例２】実施例３で使用したポリエステルカーボネ
ートを単独で用い、実施例１と同様にしてペレット化
し、射出成形し、コバルト６０γ線照射前後の黄変度
（△YI）の測定結果を表１に示した。

【００２０】

【実施例４】ビスフェノ−ルＡとホスゲンより得られる
比粘度０．０８２であるポリカ−ボネ−トオリゴマ−１
２８部に、フェノ−ル性ＯＨ含有変性ポリスチレン（重
量平均分子量１３９０００、ＯＨ価４．６ meq／g ）３
２部を加え、再度ホスゲン化して得られる比粘度が０．
４００であるポリカ−ボネ−ト／ポリスチレン共重合体
１００部に、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブ
タン２．０部添加し、実施例１と同様にペレット化し、
射出成形し、コバルト６０γ線照射前後の黄変度（△Y
I）の測定結果を表１に示した。

【００２１】

【比較例３】実施例４で使用したポリカ−ボネ−トポリ
スチレン共重合体を単独で使用し、実施例１と同様にペ
レット化し、射出成形し、コバルト６０γ線照射前後の
黄変度（△YI）の測定結果を表１に示した。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、滅菌するのに充
分な放射線量２５kGy のγ線照射で黄変度（△YI）は１
０以下と小さく、医療用器具及び装置としての外観を良
好に保ち得るため上記用途に好適に利用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート系熱可塑性樹脂１００
   重量部に、下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、メ
   トキシ基、又はエトキシ基であり、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及
   びＲ₄ は夫々独立して炭素数１〜４のアルキル基であ
   る］で表される化合物の少くとも１種を０．１〜１５重
   量部配合したことを特徴とする樹脂組成物。