JP2007332127A - 化合物及び有機発光素子 - Google Patents

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直樹 山田
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Abstract

【課題】 極めて高効率で高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供する。
【解決手段】 一般式［Ｉ］の化合物とそれを有する有機発光素子。
Figure 2007332127

（式中、Ｒ１およびＲ２はＨ、アルキル、アラルキル、アリールまたは複素環基を表わし、Ｒ３はＨ、直鎖、分岐または環状のアルキル基（メチレン基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、アリーレン基、複素環基で置換されていてもよく、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下のアリール基を表わす。Ａｒは４環以上の縮合多環芳香族基を表わす。ｎは２乃至１０の整数を表わし、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換されていても、互いに異ってもよい。）
【選択図】なし

Description

本発明は，有機化合物を用いた発光素子に関するものであり，さらに詳しくは、特定の分子構造の化合物及び有機ＥＬ素子に関するものである。
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させている。各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
また有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分でない。
また、フルオレンと縮環からなる化合物の特許文献として特許文献１、２が挙げられるが、分子構造式にオリゴフルオレンと４環以上の縮合多環芳香族基を含む非対称分子構造を有することを特徴とする本発明の有機化合物の開示はない。
特開２００３−２２９２７３号公報 特開２００４−４３３４９号公報
本発明の目的は、新規なオリゴフルオレンと４環以上の置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基からなる非対称分子構造の化合物を提供することにある。
また本発明の目的は、上記化合物を用い、極めて高効率で高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することにある。また、極めて耐久性のある有機発光素子を提供することにある。さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
よって本発明は、
（１）下記一般式［Ｉ］で示されることを特徴とする化合物を提供する。
Figure 2007332127
式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基（該アルキル基の１つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい複素環基で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下の置換あるいは無置換のアリール基（該アリール基の１つ以上のＣＨはＮ原子に置き換えられていてもよい。）を表わす。Ａｒは、４環以上の置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基を表わす。ｎは、２乃至１０の整数を表し、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換基を有していてもよく、同じであっても異なっていてもよい。
（２）また
前記一般式［Ｉ］のＡｒが、下記一般式［ＩＩ］で示される縮合多環芳香族基であることを特徴とする（１）に記載の化合物を提供する。
Figure 2007332127
式中、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ａは１乃至９の整数を表し、Ｒ４が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。
（３）また
下記一般式［ＩＩＩ］で示されることを特徴とする（１）または（２）の何れか一項に記載の化合物を提供する。
Figure 2007332127
式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基（該アルキル基の１つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい複素環基で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下の置換あるいは無置換のアリール基（該アリール基の１つ以上のＣＨはＮ原子に置き換えられていてもよい。）を表わす。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ａは１乃至９の整数を表し、Ｒ４が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、２乃至１０の整数を表し、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換基を有していてもよく、同じであっても異なっていてもよい。
また（４）
前記一般式［Ｉ］のＡｒが、下記一般式［ＩＶ］で示される縮合多環芳香族基であることを特徴とする（１）に記載の化合物を提供する。
Figure 2007332127
式中、Ｒ５は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ｂは１乃至９の整数を表し、Ｒ５が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。
また（５）
下記一般式［Ｖ］で示されることを特徴とする（１）乃至（４）の何れか一項に記載の化合物を提供する。
Figure 2007332127
式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基（該アルキル基の１つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい複素環基で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下の置換あるいは無置換のアリール基（該アリール基の１つ以上のＣＨはＮ原子に置き換えられていてもよい。）を表わす。Ｒ５は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ｂは１乃至９の整数を表し、Ｒ５が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、２乃至１０の整数を表し、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換基を有していてもよく、同じであっても異なっていてもよい。
また（６）
前記一般式［Ｉ］のｎが、２乃至４の整数であることを特徴とする（１）乃至（５）の何れか一項に記載の化合物を提供する。
また（７）
陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された有機化合物からなる層とを少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物からなる層は（１）乃至（６）いずれか一項に記載の前記化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする有機発光素子を提供する。
また（８）
（７）に記載の層が発光層であることを特徴とする有機発光素子を提供する。
また（９）
前記有機化合物からなる層は、ホストとゲストの２種の化合物から少なくとも構成される発光層であることを特徴とする（７）に記載の有機発光素子を提供する。
また（１０）
前記一対の電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子であることを特徴とする（７）乃至（９）のいずれか一項に記載の有機発光素子を提供する。
本発明の化合物は高いガラス転移温度を有し、また、本発明の化合物を発光層のホストまたはゲストに用いた本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、従来用いられている化合物よりも長い期間高輝度を保ち、優れた素子である。
より具体的には、一般式［Ｉ］で示される化合物は高いガラス転移温度を有し、薄膜安定性が高い。さらにこれらの化合物を発光層のホストまたはゲストに用いた有機発光素子は、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久性にも優れている。
さらに、素子の作成も真空蒸着あるいはキャステイング法等を用いて作成可能であり、比較的安価で大面積の素子を容易に作成できる。
以下、本発明を詳細に説明する。
前記一般式［Ｉ］、［ＩＩＩ］［Ｖ］における置換基の具体例を以下に示す。但し、これらは代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられる。複素環基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基などが挙げられる。置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。縮合多環芳香族基としては、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基などが挙げられる。
４環以上の縮合多環芳香族基としては、ピレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、クリセニル基などが挙げられる。２環以下のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ビフェニル基などが挙げられる。
上記置換基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などのアルコキシル基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子などが挙げられる。
発光層が、キャリア輸送性のホスト材料とゲストからなる場合、発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送。
２．ホストの励起子生成。
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達。
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動。
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争でおこる。
ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、または、その周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
そこで本発明者らは種々の検討を行い、前記一般式［Ｉ］で表される化合物を発光層のホストまたはゲストに用いた素子が高効率発光し、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さいことを見出した。
通電による発光劣化の原因の一つとして、発光層の薄膜形状の劣化による発光劣化が考えられる。この薄膜形状の劣化は、駆動環境の温度、素子駆動時の発熱等による有機薄膜の結晶化に起因すると考えられている。これは、材料のガラス転移温度の低さに由来すると考えられ、有機ＥＬ材料は高いガラス転移温度を有する事が望まれている。本発明の前記一般式［Ｉ］で表される化合物は高いガラス転移温度を有し、有機ＥＬ素子の高耐久化を期待する事が出来る。
本発明の化合物について説明する。
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等のアルキル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ピリジル基などの複素環基から選ばれる。フルオレンジイル基の９位の炭素原子のラジカルに対する安定性から、好ましくはアルキル基である。また、フルオレンジイル基の９位のアルキル鎖が長くなると、ガラス転移温度が低下すると考えられ、より好ましくは、メチル基、エチル基等の炭素鎖の短いアルキル基である。また、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよいが、合成の容易性の観点からＲ１とＲ２は同一であることが好ましい。
Ｒ３は、水素原子、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基などの２環以下のアリール基から選ばれる。Ａｒに４環よりも小さな環を用いると、分子のバンドギャップが広くなり、発光色が紫外になるとともに、電荷輸送性が低下しホストとして使用しても素子の高電圧化を引き起こすと考えられる。４環以上の縮合多環芳香族基としては、ピレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、クリセニル基などが挙げられる。青色発光材料、ホスト材料としての使用を考慮すると、好ましくはピレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基である。
Ｒ４およびＲ５は、水素原子、または、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等のアルキル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のアミノ基、フッ素等のハロゲン原子から選ばれる。
ｎは、２乃至１０の整数を表わすが、蒸着性や合成の容易性の観点から２乃至４が好ましい。ｎが１の場合は化合物の分子量が小さく、ガラス転移温度が低くなると考えられる。また、本発明の化合物は非対称形状の化合物のため、ガラス転移温度を超えた温度においても結晶化などが起こりにくく、経時安定性に非常に優れている。
また、一般的に大きな縮合多環芳香族は、分子スタッキングし易く、分子会合体を形成し易い事が知られている。本発明の化合物は、非対称形状にする事で４環以上の縮合多環芳香族基のスタッキングを抑制できると考えられる。
また、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は同じであっても異なっていてもよい。さらに、置換基を有していてもよい。
以下、本発明に用いられる有機化合物の具体的な構造式を下記に示す。
但し、これらは代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
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Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる少なくとも一対の電極と、該一対の電極間に挟持された少なくとも一層の有機化合物からなる層からなる有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が一般式［Ｉ］で示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
本発明の有機発光素子は、有機化合物を含む層のうち、少なくとも発光層が、前記化合物の少なくとも一種を含有することが好ましい。また、発光層がホストとゲストの２つ以上の化合物からなる有機発光素子において、該ホストまたはゲストが前記化合物であることが好ましい。なお、本発明におけるゲストとは、有機ＥＬ素子の発光領域において、正孔と電子の再結合に応答して光を発する化合物のことであり、発光領域を形成する物質（ホスト）に含有させるものである。
本発明に係る前記一般式［Ｉ］で表される化合物を、ゲストとして用いる場合の含有量としては、５０重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは、０．１重量％以上３０重量％以下であり、特に好ましくは、０．１重量％以上１５重量％以下である。
一方、本発明に関わる前記一般式［Ｉ］で表される化合物をホスト化合物として用いる場合、ゲストに特に制限は無く、所望する発光色等によって、後述する化合物等を適宜用いることが出来る。また、必要に応じてゲスト以外に、ホール輸送性化合物、電子輸送性化合物などを一緒ドープして使用することもできる。
有機化合物層として発光層のみに本発明の化合物を用いてもよいが、必要に応じ、発光層以外に、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子障壁層なども用いることができる。
本発明の有機発光素子においては、上記一般式［Ｉ］で示される化合物を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１以上０．５μｍ以下の厚みに薄膜化することが好ましい。
図１乃至図６に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
図１は本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は基板１上に陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子はそれ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
図２は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれかあるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合発光層３はホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
図３は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリア輸送と発光の機能を分離したものである。即ちホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられている。その結果極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。
さらに、中央の発光層に各キャリアあるいは励起子を有効に閉じこめて発光効率の向上を図ることも可能になる。
図４は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は図３に対してホール注入層７を陽極側に挿入した構成であり、陽極とホール輸送層の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
図５および図６は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５および図６は、図３および図４に対してホールあるいは励起子（エキシトン）を陰極側に抜けることを阻害する層（ホールブロッキング層８）を、発光層、電子輸送層間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホールブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
ただし、図１乃至図６はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける。ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成される。など多様な層構成をとることができる。
本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性、発光性および耐久性の優れた化合物であり、図１乃至図６のいずれの形態でも使用することができる。
本発明は、電子輸送層および発光層の構成成分として一般式［Ｉ］で示される化合物を用いるものであるが、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを必要に応じて一緒に使用することもできる。
以下にこれらの化合物例を挙げる。
Figure 2007332127
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Figure 2007332127
Figure 2007332127
Figure 2007332127
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本発明の有機発光素子において、一般式［Ｉ］で示される化合物を含有する層および他の有機化合物を含有する層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５の合成］
Figure 2007332127
化合物１を６９８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、化合物２を５７６ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）用意した。これらとトルエン１５ｍｌ、エタノ−ル７．５ｍｌ、２Ｍ―炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌフラスコに仕込んだ。そして窒素気流下、８０℃で８時間攪拌を行った。反応終了後、反応液をトルエンで抽出した後、有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後に減圧乾固を行った。シリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製後、トルエン／エタノールで再結晶を行った。得られた結晶を真空乾燥後、昇華精製を行い例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５を５７０ｍｇ（収率：５９．１％）得た。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である６４２．３を確認した。
パーキンエルマー社製ＤＳＣ（Ｐｙｒｉｓ１）を用いてガラス状態の化合物を室温から２０℃／ｍｉｎの昇温速度でガラス転移温度を測定したところ、１４９℃であった。また、融点まで加熱したところ、再結晶化は観測されず、ガラス性の高い材料であることを確認した。
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），８．２３（ｍ，３Ｈ），８．０１（ｓ，２Ｈ），８．０４（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．７９−７．６５（ｍ，７Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．６０（ｓ，９Ｈ），１．５９（ｓ，６Ｈ）．
実施例２
ガラス基板上に、陽極としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
透明導電性支持基板上に下記化合物３で示される化合物のクロロホルム溶液をスピンコート法により２０ｎｍの膜厚で成膜しホール輸送層を形成した。
さらに、以下の有機層と電極層を１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着して連続製膜し、素子を作製した。
発光層（２０ｎｍ）：例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５：化合物４（重量比１０％）
電子輸送層（３０ｎｍ）：Ｂｐｈｅｎ（同仁化学研究所製）
金属電極層１（０．５ｎｍ）：ＬｉＦ
金属電極層２（１５０ｎｍ）：Ａｌ
Figure 2007332127
Figure 2007332127
ＥＬ素子の特性は、電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、発光輝度は、トプコン社製ＢＭ７で測定した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度１７３９ｃｄ／ｍ２、発光効率４．３ｌｍ／Ｗの、青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を３３ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期約２１００ｃｄ／ｍ２から約１５００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は少なかった。
実施例３
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−９１の合成］
Figure 2007332127
化合物５を７８２ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、化合物２を５７６ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）用意した。これらとトルエン１５ｍｌ、エタノ−ル７．５ｍｌ、２Ｍ―炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌフラスコに仕込んだ。そして窒素気流下、８０℃で８時間攪拌を行った。反応終了後、反応液をトルエンで抽出した後、有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後に減圧乾固を行った。シリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製後、トルエン／エタノールで再結晶を行った。得られた結晶を真空乾燥後、昇華精製を行い例示化合物Ｎｏ．Ａ−９１を７１０ｍｇ（収率：６７．７％）得た。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である６９８．４を確認した。
また、この化合物のガラス転移温度は１５６℃であった。さらに、融点まで加熱したところ、再結晶化は観測されず、ガラス性の高い材料であることを確認した。
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），８．２２（ｍ，３Ｈ）８．０９（ｓ，２Ｈ），８．０４（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．７６（ｍ，１Ｈ）７．７３−７．６４（ｍ，６Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．６０（ｓ，９Ｈ），１．５８（ｓ，６Ｈ），１．４１（ｓ，９Ｈ）．
実施例４
実施例２の例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ａ−９１を用いる以外は実施例２と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度６０１ｃｄ／ｍ２、発光効率３．５ｌｍ／Ｗの、青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を３３ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期約１８００ｃｄ／ｍ２から約１０００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は少なかった。
実施例５
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１の合成］
Figure 2007332127
化合物１を６９８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、化合物６を３６９ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）用意した。これらとトルエン１５ｍｌ、エタノ−ル７．５ｍｌ、２Ｍ―炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌフラスコに仕込んだ。そして窒素気流下、８０℃で８時間攪拌を行った。反応終了後、結晶をろ別し、水、エタノール、トルエンで洗浄を行った。得られた結晶をクロロベンゼンで再結晶を行った後、１２０℃で真空乾燥、昇華精製を行い例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１を６６０ｍｇ（収率：７５．０％）得た。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である５８６．３を確認した。
この化合物のガラス転移温度は１２６℃であった。また、融点まで加熱したところ、再結晶化は観測されず、ガラス性の高い材料であることを確認した。
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．０２（ｍ，４Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），７．９６（ｍ，２Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），７．７４−７．６２（ｍ，８Ｈ），７．４７（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｍ，１Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，６Ｈ）．
実施例６
実施例２の化合物４の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１を用いる以外は実施例２と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度１８００ｃｄ／ｍ２、発光効率５．０ｌｍ／Ｗの、青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を３３ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期約２５００ｃｄ／ｍ２から約２３００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は少なかった。
実施例７
ガラス基板上に、陽極としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着して連続製膜し、素子を作製した。
ホール輸送層（２０ｎｍ）：化合物７
発光層（２０ｎｍ）：例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５：化合物４（重量比１０％）
電子輸送層（３０ｎｍ）：Ｂｐｈｅｎ（同仁化学研究所製）
金属電極層１（０．５ｎｍ）：ＬｉＦ
金属電極層２（１５０ｎｍ）：Ａｌ
本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度２０００ｃｄ／ｍ２、発光効率３．０ｌｍ／Ｗの、青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で電流密度を３３ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期約１６００ｃｄ／ｍ２から約１１００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は少なかった。
Figure 2007332127
実施例８
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１の合成］
実施例１の化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例９
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−２の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物９を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−２を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１０
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−３の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１０を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−３を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１１
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１９の合成］
実施例３の化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例３と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１９を合成する事が出来る。
実施例１２
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−２０の合成］
実施例３の化合物５の代わりに化合物１１を、の化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例３と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−２０を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１３
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−２８の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１２を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−２８を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１４
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−４０の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１３を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−４０を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１５
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−７３の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１４を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−７３を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１６
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−８６の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物９を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−８６を合成する事が出来る。
実施例１７
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−９４の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１５を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−９４を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１８
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１０３の合成］
実施例１の化合物２の代わりに化合物１６を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１０３を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例１９
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１０４の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物９を、化合物２の代わりに化合物１６を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１０４を合成する事が出来る。
実施例２０
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１０９の合成］
実施例３の化合物２の代わりに化合物１６を用いる以外は実施例３と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１０９を合成する事が出来る。
実施例２１
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１２２の合成］
実施例１の化合物２の代わりに化合物１７を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１２２を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例２２
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−４９の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１８を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−４９を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例２３
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−５２の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１９を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−５２を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例２４
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−６４の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物１５を、化合物２の代わりに化合物８を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−６４を合成する事が出来る。
実施例２５
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−９２の合成］
実施例３の化合物５の代わりに化合物１１を用いる以外は実施例３と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−９２を合成する事が出来る。
実施例２６
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−９３の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物２０を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−９３を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例２７
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−９９の合成］
実施例１の化合物１の代わりに化合物２１を用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−９９を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例２８
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２の合成］
実施例５の化合物１の代わりに化合物９を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２を合成した（収率：７０．７％）。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である７７８．４を確認した。
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．０３（ｍ，２Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．９６（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．７７（ｍ，３Ｈ），７．７３−７．６２（ｍ，１０Ｈ），７．４７（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｓ，１２Ｈ），１．５８（ｓ，６Ｈ）．
実施例２９
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１９の合成］
実施例５の化合物１の代わりに化合物５を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１９を合成する事が出来る。
実施例３０
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２２の合成］
実施例５の化合物１の代わりに化合物２０を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２２を合成する事が出来る。
実施例３１
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２５の合成］
実施例５の化合物１の代わりに化合物２２を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２５を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例３２
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−３１の合成］
実施例５の化合物１の代わりに化合物１２を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−３１を合成する事が出来る。
実施例３３
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−４２の合成］
実施例５の化合物１の代わりに化合物１５を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−４２を合成する事が出来る。
実施例３４
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−６０の合成］
実施例５の化合物６の代わりに化合物２３を用いる以外は実施例５と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−６０を合成する事が出来る。
Figure 2007332127
実施例３５
実施例７の例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１を、例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１の代わりにＣｏｕｍａｒｉｎ６を１重量％濃度で用いる以外は実施例７と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．０Ｖの印加電圧で、発光輝度３０００ｃｄ／ｍ２の緑色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で連続通電を行ったところ、１００時間連続して通電しても安定した発光が得られた。
実施例３６
実施例７の例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１を、例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１の代わりに化合物２４を用いる以外は実施例７と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度２０００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で連続通電を行ったところ、１００時間連続して通電しても安定した発光が得られた。
Figure 2007332127
実施例３７
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１３３の合成］
Figure 2007332127
化合物１を７８２ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、化合物２５を５７６ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）用意した。これらとトルエン１５ｍｌ、エタノ−ル７．５ｍｌ、２Ｍ―炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌフラスコに仕込んだ。そして窒素気流下、８０℃で８時間攪拌を行った。反応終了後、反応液をトルエンで抽出した後、有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後に減圧乾固を行った。シリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製後、トルエン／エタノールで再結晶を行った。得られた結晶を真空乾燥後、昇華精製を行い例示化合物Ｎｏ．Ａ−１３３を６９９ｍｇ（収率：６６．７％）得た。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である６９８．４を確認した。
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．３７（ｄ，１Ｈ），８．２３（ｍ，２Ｈ），８．２０（ｄ，２Ｈ），８．０７（ｍ，３Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｍ，２Ｈ），７．７３−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，１５Ｈ），１．４８（ｓ，９Ｈ）．
実施例３８
実施例７の例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ａ−１３３を用いる以外は実施例７と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度１８００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で連続通電を行ったところ、１００時間連続して通電しても安定した発光が得られた。
実施例３９
［例示化合物Ｎｏ．Ｃ−２の合成］
Figure 2007332127
化合物１を７８２ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、化合物２６を５３１ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）用意した。これらとトルエン１５ｍｌ、エタノ−ル７．５ｍｌ、２Ｍ―炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１００ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）を１００ｍｌフラスコに仕込んだ。そして窒素気流下、８０℃で８時間攪拌を行った。反応終了後、反応液をトルエンで抽出した後、有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後に減圧乾固を行った。シリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製後、トルエン／エタノールで再結晶を行った。得られた結晶を真空乾燥後、昇華精製を行い例示化合物Ｎｏ．Ｃ−２を６５０ｍｇ（収率：７０．７％）得た。
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である６１２．３を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）σ（ｐｐｍ）：８．９０（ｄ，１Ｈ），８．７９（ｍ，３Ｈ），８．１３（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，１Ｈ），７．７４−７．６１（ｍ，１１Ｈ），７．４７（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｍ，２Ｈ），１．６７（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，６Ｈ）．
実施例４０
実施例７の例示化合物Ｎｏ．Ａ−８５の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ｃ−２を用いる以外は実施例７と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度１７００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で連続通電を行ったところ、１００時間連続して通電しても安定した発光が得られた。
実施例４１
実施例６の例示化合物Ｎｏ．Ｂ−１の代わりに例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２を用いる以外は実施例６と同様の方法により素子を作成した。本実施例の素子は４．５Ｖの印加電圧で、発光輝度１８００ｃｄ／ｍ２の青色の発光が観測された。
さらに、この素子に窒素雰囲気下で連続通電を行ったところ、１００時間連続して通電しても安定した発光が得られた。
本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。 本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。 本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。 本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。 本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。 本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
符号の説明
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層

Claims (10)

  1. 下記一般式［Ｉ］で示されることを特徴とする化合物。
    Figure 2007332127
     式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基（該アルキル基の１つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい複素環基で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下の置換あるいは無置換のアリール基（該アリール基の１つ以上のＣＨはＮ原子に置き換えられていてもよい。）を表わす。Ａｒは、４環以上の置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基を表わす。ｎは、２乃至１０の整数を表し、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換基を有していてもよく、同じであっても異なっていてもよい。
  2. 前記一般式［Ｉ］のＡｒが、下記一般式［ＩＩ］で示される縮合多環芳香族基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
    Figure 2007332127
     式中、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ａは１乃至９の整数を表し、Ｒ４が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。
  3. 下記一般式［ＩＩＩ］で示されることを特徴とする請求項１または２の何れか一項に記載の化合物。
    Figure 2007332127
     式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基（該アルキル基の１つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい複素環基で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下の置換あるいは無置換のアリール基（該アリール基の１つ以上のＣＨはＮ原子に置き換えられていてもよい。）を表わす。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ａは１乃至９の整数を表し、Ｒ４が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、２乃至１０の整数を表し、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換基を有していてもよく、同じであっても異なっていてもよい。
  4. 前記一般式［Ｉ］のＡｒが、下記一般式［ＩＶ］で示される縮合多環芳香族基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
    Figure 2007332127
     式中、Ｒ５は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ｂは１乃至９の整数を表し、Ｒ５が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。
  5. 下記一般式［Ｖ］で示されることを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の化合物。
    Figure 2007332127
     式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３は、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基（該アルキル基の１つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい複素環基で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）、２環以下の置換あるいは無置換のアリール基（該アリール基の１つ以上のＣＨはＮ原子に置き換えられていてもよい。）を表わす。Ｒ５は、水素原子、アルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基またはハロゲン原子を表わす。ｂは１乃至９の整数を表し、Ｒ５が複数存在する場合は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、２乃至１０の整数を表し、複数存在するフルオレン−２，７−ジイル基は置換基を有していてもよく、同じであっても異なっていてもよい。
  6. 前記一般式［Ｉ］のｎが、２乃至４の整数であることを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載の化合物。
  7. 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された有機化合物からなる層とを少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物からなる層は請求項１乃至６いずれか一項に記載の前記化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする有機発光素子。
  8. 請求項７記載の層が発光層であることを特徴とする有機発光素子。
  9. 前記有機化合物からなる層は、ホストとゲストの２種の化合物から少なくとも構成される発光層であることを特徴とする請求項７に記載の有機発光素子。
  10. 前記一対の電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子であることを特徴とする請求項７乃至９のいずれか一項に記載の有機発光素子。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007314512A (ja) * 2006-04-27 2007-12-06 Canon Inc 有機化合物及び有機発光素子
WO2010074087A1 (ja) 2008-12-26 2010-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2013253023A (ja) * 2012-06-05 2013-12-19 Canon Inc 新規ベンゾピレン化合物及びそれを有する有機発光素子

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007308477A (ja) * 2006-04-20 2007-11-29 Canon Inc 化合物および有機発光素子
KR100901887B1 (ko) * 2008-03-14 2009-06-09 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자
JP5424681B2 (ja) * 2008-04-01 2014-02-26 キヤノン株式会社 有機発光素子
US9153790B2 (en) 2009-05-22 2015-10-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US20100327735A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 General Electric Company Fluorene dimers and trimers
JP5608682B2 (ja) * 2009-12-21 2014-10-15 出光興産株式会社 ピレン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4781474B1 (ja) * 2010-03-31 2011-09-28 キヤノン株式会社 有機発光素子

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002154993A (ja) * 2000-08-10 2002-05-28 Mitsui Chemicals Inc 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP2004043349A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Mitsui Chemicals Inc 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP2004083481A (ja) * 2002-08-27 2004-03-18 Canon Inc フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005090365A1 (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Sharp Kabushiki Kaisha 有機シラン化合物、その製造方法及びその用途
WO2005123634A1 (ja) * 2004-06-16 2005-12-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. フルオレン系誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100480424B1 (ko) * 2000-08-10 2005-04-07 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 탄화수소화합물, 유기전계발광소자용 재료 및유기전계발광소자
JP4080213B2 (ja) 2002-02-01 2008-04-23 三井化学株式会社 有機電界発光素子
JP2003313546A (ja) * 2002-04-24 2003-11-06 Tokuyama Corp 発光性組成物
JP4065547B2 (ja) * 2004-04-12 2008-03-26 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子
JP4429149B2 (ja) * 2004-11-26 2010-03-10 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及び有機発光素子
JP4659695B2 (ja) * 2005-11-01 2011-03-30 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及び有機発光素子

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002154993A (ja) * 2000-08-10 2002-05-28 Mitsui Chemicals Inc 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP2004043349A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Mitsui Chemicals Inc 炭化水素化合物、有機電界発光素子用材料および有機電界発光素子
JP2004083481A (ja) * 2002-08-27 2004-03-18 Canon Inc フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005090365A1 (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Sharp Kabushiki Kaisha 有機シラン化合物、その製造方法及びその用途
WO2005123634A1 (ja) * 2004-06-16 2005-12-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. フルオレン系誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007314512A (ja) * 2006-04-27 2007-12-06 Canon Inc 有機化合物及び有機発光素子
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