JP2007299820A - Method of manufacturing etching foil for electrolytic capacitor - Google Patents

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将輝 坂口
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an etching foil for an electrolytic capacitor by which capacity can be made larger by optimizing generation and growth of etching pits. <P>SOLUTION: The method of manufacturing an etching foil for an electrolytic capacitor is used to chemically and/or electrochamically etch an aluminum foil in an etching liquid containing at least chlorine ion. In this case, the etching liquid is added with an silicone oil, and furthermore it is blended with at least one kind of phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, and oxalate ions. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing an electrolytic capacitor etching foil.

電解コンデンサ用アルミニウム箔は、一般に陽極用、陰極用とも、塩素イオンを含むエッチング液中でアルミニウム箔に化学的または/および電気化学的なエッチングを行うことにより、表面を粗面化し、表面積の拡大化を図っている(例えば、非特許文献1参照)。   Aluminum foil for electrolytic capacitors is generally roughened and surface area increased by chemically or / and electrochemically etching aluminum foil in an etching solution containing chlorine ions for both anode and cathode. (For example, refer nonpatent literature 1).

また、エッチング液には、さらに、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、シュウ酸等が配合されることもある。
永田伊佐也著「電解液陰極アルミニウム電解コンデンサ」日本蓄電器工業株式会社出版、平成9年2月24日、第2版第1刷、P221〜257
The etching solution may further contain phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, oxalic acid and the like.
Isada Nagata, “Electrolyte Cathode Aluminum Electrolytic Capacitor”, Nihon Densetsu Kogyo Kogyo Co., Ltd., February 24, 1997, 2nd edition, 1st edition, pages 221-257

近年、電解コンデンサの小形化の要求はますます高まっており、それに伴い、電解コンデンサに用いられる電極箔には従来以上に高い静電容量が要求され、アルミニウム箔の表面積をより効率よく拡大することが望まれている。   In recent years, the demand for miniaturization of electrolytic capacitors has been increasing, and accordingly, the electrode foil used for electrolytic capacitors is required to have a higher capacitance than before, and the surface area of aluminum foil can be expanded more efficiently. Is desired.

しかしながら、従来のエッチング方法においては、エッチング液中でアルミニウムが溶解する際水素ガスが発生するが、発生した多量の水素ガスがアルミニウム表面に付着し、エッチングピットが効率よく発生、成長する際の障害となっている。   However, in the conventional etching method, hydrogen gas is generated when aluminum is dissolved in the etching solution, but a large amount of the generated hydrogen gas adheres to the aluminum surface, and an obstacle to the efficient generation and growth of etching pits. It has become.

以上の問題点に鑑みて、本発明の課題は、エッチングピットの発生、成長をより好適化することにより静電容量の増大を図ることのできる電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法を提供することにある。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing an etching foil for an electrolytic capacitor capable of increasing the capacitance by optimizing the generation and growth of etching pits. is there.

上記課題を解決するために、本発明では、少なくとも塩素イオンを含むエッチング液中でアルミニウム箔に化学的または/および電気化学的なエッチングを行う電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法において、前記エッチング液にシリコーンオイルを添加することを特徴とする電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法である。   In order to solve the above problems, in the present invention, in the method for producing an electrolytic capacitor etching foil in which an aluminum foil is chemically or / and electrochemically etched in an etching solution containing at least chlorine ions, A method for producing an etching foil for an electrolytic capacitor, characterized by adding silicone oil.

本発明では、上記エッチング液が、さらに、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオンおよびシュウ酸イオンのうち少なくとも1種を配合したことを特徴とする電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法である。   In this invention, the said etching liquid is a manufacturing method of the etching foil for electrolytic capacitors characterized by mix | blending at least 1 sort (s) among the phosphate ion, nitrate ion, sulfate ion, and oxalate ion further.

本発明では、エッチング液にシリコーンオイルを添加することで、エッチングピットの発生、成長をより好適化することができ、単位面積当たりの静電容量の増大を図ることができる。
その理由としては、エッチング液において、シリコーンオイルが水素ガスの発生、およびアルミニウム箔表面での水素ガスの付着を抑制する結果、エッチングピットの発生が局在化せず、エッチングピットがアルミニウム箔の表面全体で均一に発生し、かつ、成長するためと考えられる。
In the present invention, by adding silicone oil to the etching solution, the generation and growth of etching pits can be further optimized, and the capacitance per unit area can be increased.
The reason for this is that in the etching solution, silicone oil suppresses the generation of hydrogen gas and the adhesion of hydrogen gas on the surface of the aluminum foil. As a result, the generation of etching pits is not localized, and the etching pits are on the surface of the aluminum foil. It is thought that it occurs uniformly and grows as a whole.

本発明は、前記エッチング液に対して、さらに、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオンおよびシュウ酸イオンのうち少なくとも1種を配合した場合にも適用することができる。このようなイオンは、アルミニウムに対して皮膜生成能力を備えており、かかるイオンをエッチング液に配合すると、アルミニウムの溶解と皮膜生成の双方が起こり、エッチングピットの発生、成長をより好適化することができる。
このようなエッチング液にシリコーンオイルを添加すると、その効果がより大きくなる。その理由としては、エッチング液にシリコーンオイルを添加すると、アルミニウムの溶解と皮膜生成のいずれもが効率よく起こるため、エッチングピットの発生、成長をより好適化することができると考えられる。
The present invention can also be applied to the case where at least one of phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, and oxalate ions is added to the etching solution. Such ions have a film-forming ability with respect to aluminum, and when such ions are mixed in an etching solution, both dissolution of aluminum and film formation occur, and the generation and growth of etching pits are further optimized. Can do.
When silicone oil is added to such an etching solution, the effect becomes greater. The reason for this is that when silicone oil is added to the etching solution, both dissolution of aluminum and film formation occur efficiently, so that the generation and growth of etching pits can be further optimized.

以下、本願発明の実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明する。
以下に説明する実施例および比較例では、塩酸10.0wt%、リン酸2.0wt%、硝酸2.0wt%、硫酸1.0wt%を配合したエッチング液をベースとして用い、実施例1〜8では、表1に示す濃度(重量%)のシリコーンオイルをエッチング液に添加した。
ここで、アルミニウム箔は、純度99.9%の低電圧用の陽極箔である。
また、エッチング条件は、電解液温度を30℃、電圧波形を正弦波、周波数を60Hz電流密度を0.4A/cm2とした。
また、いずれの条件においても、アルミニウム箔をエッチングした後、アルカリ、酸を用いた公知の方法でケミカル洗浄を行った。
得られたエッチング箔に対してアジピン酸アンモニウム中で印加電圧が20Vの条件で陽極酸化を行った。静電容量値を測定した結果を表1に示す
Hereinafter, based on the Example of this invention, this invention is demonstrated in detail.
In Examples and Comparative Examples described below, Examples 1 to 8 were used using an etching solution containing 10.0 wt% hydrochloric acid, 2.0 wt% phosphoric acid, 2.0 wt% nitric acid, and 1.0 wt% sulfuric acid as a base. Then, a silicone oil having a concentration (% by weight) shown in Table 1 was added to the etching solution.
Here, the aluminum foil is an anode foil for low voltage having a purity of 99.9%.
Etching conditions were such that the electrolyte temperature was 30 ° C., the voltage waveform was a sine wave, the frequency was 60 Hz, and the current density was 0.4 A / cm 2 .
Under any conditions, after the aluminum foil was etched, chemical cleaning was performed by a known method using an alkali and an acid.
The obtained etching foil was anodized under the condition of an applied voltage of 20 V in ammonium adipate. The results of measuring the capacitance value are shown in Table 1.

(実施例1〜8)
上記エッチング液中にシリコーンオイルを、各々0.0001wt%、0.0005wt%、0.001wt%、0.005wt%、0.01wt%、0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%添加したエッチング液を使用した。
(Examples 1-8)
Addition of 0.0001 wt%, 0.0005 wt%, 0.001 wt%, 0.005 wt%, 0.01 wt%, 0.05 wt%, 0.1 wt%, and 0.5 wt% of silicone oil in the etching solution, respectively Etching solution was used.

(比較例)
エッチング液中にシリコーンオイルを添加しないエッチング液を使用した。
(Comparative example)
An etchant in which silicone oil was not added was used in the etchant.

Figure 2007299820
Figure 2007299820

(結果)
表1から明らかなように、シリコーンオイルの添加によって、エッチングピットの発生、成長が効率的に行われ、化成容量の向上を図ることができた。ここで、シリコーンオイルの添加量については、0.0001wt%添加でも効果があり、0.01wt%までは、シリコーンオイルの添加量が多い程静電容量が高いことが分かる。また、0.01〜0.5wt%では、静電容量が変わらないが、0.5wt%を超えると洗浄液の汚染が高くなることから、シリコーンオイルの添加量は、0.01〜0.5wt%の範囲が好ましい。
0.0005wt%未満では、静電容量値が減少し、0.5wt%を超えると、化成容量のアップ率が減少する傾向にある。従って、シリコーンオイルの添加量は、0.01〜0.5wt%の範囲がより好ましい。
(result)
As can be seen from Table 1, the addition of silicone oil effectively generated and grown etching pits, and the formation capacity could be improved. Here, it can be seen that the addition amount of the silicone oil is effective even when 0.0001 wt% is added, and the capacitance is higher as the addition amount of the silicone oil is increased to 0.01 wt%. In addition, the capacitance does not change at 0.01 to 0.5 wt%, but when the amount exceeds 0.5 wt%, the contamination of the cleaning liquid increases, so the amount of silicone oil added is 0.01 to 0.5 wt%. % Range is preferred.
If the amount is less than 0.0005 wt%, the capacitance value decreases, and if it exceeds 0.5 wt%, the rate of increase in the formation capacity tends to decrease. Therefore, the amount of silicone oil added is more preferably in the range of 0.01 to 0.5 wt%.

また、上記実施例では、エッチング液を、塩酸10.0wt%、リン酸2.0wt%、硝酸2.0wt%、硫酸1.0wt%からなる組成としたが、これに限定されるものではない。   In the above embodiment, the etching solution is composed of 10.0 wt% hydrochloric acid, 2.0 wt% phosphoric acid, 2.0 wt% nitric acid, and 1.0 wt% sulfuric acid. However, the present invention is not limited to this. .

さらに、上記実施例では、低電圧用の陽極箔を対象としたが、陰極用または中高圧用の陽極箔を使用した場合でも、シリコーンオイルを添加することで静電容量の増大を図ることができる。   Furthermore, in the above embodiment, the anode foil for low voltage is targeted, but even when the anode foil for cathode or medium / high voltage is used, the capacitance can be increased by adding silicone oil. it can.

Claims (2)

少なくとも塩素イオンを含むエッチング液中でアルミニウム箔に化学的または/および電気化学的なエッチングを行う電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法において、
前記エッチング液にシリコーンオイルを添加することを特徴とする電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法。
In a method for producing an etching foil for an electrolytic capacitor, in which an aluminum foil is chemically or / and electrochemically etched in an etching solution containing at least chlorine ions,
A method for producing an etching foil for an electrolytic capacitor, comprising adding silicone oil to the etching solution.
前記エッチング液は、さらに、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオンおよびシュウ酸イオンのうち少なくとも1種を配合したことを特徴とする請求項1に記載の電解コンデンサ用エッチング箔の製造方法。   2. The method for producing an etching foil for an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the etching liquid further contains at least one of phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, and oxalate ions. 3.
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