JP2007297617A - スチレン系ポリマーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】リビングアニオン重合法を用いたスチレン系ポリマーの製造方法であって、重合の終了後であって重合失活剤の添加前に、アルカリ金属、有機金属化合物若しくはそのアート錯体、又はこれらの混合物を添加するスチレン系ポリマーの製造方法である。
【選択図】図1
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(1)リビングアニオン重合法を用いたスチレン系ポリマーの製造方法であって、重合の終了後であって重合失活剤の添加前に、アルカリ金属、有機金属化合物若しくはそのアート錯体、又はこれらの混合物を添加することを特徴とするスチレン系ポリマーの製造方法や、
(2)重合の終了後であってアルカリ金属、有機金属化合物若しくはそのアート錯体、又はこれらの混合物の添加前に、式(I)で表される化合物を添加することを特徴とする上記(1)に記載のスチレン系ポリマーの製造方法
(3)重合の終了後であって式(I)で表される化合物の添加前に、ジフェニルエチレン又はその誘導体を添加することを特徴とする上記(2)に記載のスチレン系ポリマーの製造方法や、
(4)有機金属化合物が、有機アルカリ金属化合物であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載のスチレン系ポリマーの製造方法や、
(5)有機アルカリ金属化合物が、アルキルリチウムであることを特徴とする上記(4)に記載のスチレン系ポリマーの製造方法や、
(6)有機金属化合物が、式(II)で表される化合物であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載のスチレン系ポリマーの製造方法
式(II) : (R6)mM
[式中、R6は、フェニル基で置換されていてもよいC1〜C20アルキル基又はC6〜C20アリール基を表し、mが2以上の場合、R6は同一又は相異なっていてもよく、Mは、長周期型周期律表第2族、第12族又は第13族に属する原子を表し、mはMの原子価を表す。]や、
(7)有機金属化合物が、アルキル亜鉛又はアルキルアルミニウムであることを特徴とする上記(6)に記載のスチレン系ポリマーの製造方法に関する。
(9)重合の終了後であって式(I)で表される化合物の添加前に、ジフェニルエチレン
又はその誘導体を添加することを特徴とする上記(8)に記載のスチレン系ポリマーの製造方法に関する。
窒素雰囲気下、トルエン160gとTHF40gの混合溶媒にスチレン21.8g(209.3mmol)を加え、−40℃に冷却した。続いてn−BuLi溶液0.63g(1.5mmol)を加え30分間攪拌した後、n−BuLi溶液0.46g(1.1mmol)を加え10分間攪拌した後、メタノールを加えてキリングした。このキリング溶液をガスクロマトグラフィーで測定してみるとモノマーの残存はなかった。また、図1に示すようにGPC測定を行なうと分子量(Mw)20100、分散度=1.04のポリマーが生成しており、カップリングピークは認められなかった。
THF200g中に、窒素雰囲気下、室温で脱水剤としてn−BuLi溶液0.8g(1.9mmol)を加え、45分間攪拌した。その後、−40℃に冷却し、4−(1−エトキシエトキシ)スチレン21・3g(0.11mol)を加えた。続いて、開始剤としてn−BuLi溶液0.11g(0.3mmol)を加え、60分間攪拌した。その後、ジフェニルエチレン0.18g(1.0mmol)を加え、15分間攪拌し、更に4-ビニル安息香酸t-ブチル0.25g(1.2mmol)を加え、15分間攪拌した。続いて、ジエチル亜鉛溶液1.1g(1.5mmol)を加え、3分間攪拌し、メタノールを加え、キリングした。このキリング溶液をガスクロで測定してみるとモノマー残存していなかった。また、図2に示すように、GPC測定を行うと分子量(Mw)85000、分散度=1.09のポリマーが生成しており、カップリングピークは認められなかった。
窒素雰囲気下、トルエン20gとTHF180gの混合溶媒に室温で脱水剤としてn−BuLi溶液1.66g(40mmol)を加え、70分間攪拌した。その後、−50℃に冷却し、スチレン2.9g(28.2mmol)を加え、続いてn−BuLi溶液0.09g(0.22mmol)を加え30分間攪拌した後、4−ビニル安息香酸t-ブチル0.23g(1.13mmol)を加え、10分間攪拌した後、メタノールを加えてキリングした。このキリング溶液をガスクロマトグラフィーで測定してみるとモノマーの残存はなかった。また、GPC測定を行なうと分子量(Mw)51500、分散度=1.13のポリマーが生成しており、カップリングピークは認められなかった。
〔比較例1〕
Claims (9)
- リビングアニオン重合法を用いたスチレン系ポリマーの製造方法であって、重合の終了後であって重合失活剤の添加前に、アルカリ金属、有機金属化合物若しくはそのアート錯体、又はこれらの混合物を添加することを特徴とするスチレン系ポリマーの製造方法。
- 重合の終了後であってアルカリ金属、有機金属化合物若しくはそのアート錯体、又はこれらの混合物の添加前に、式(I)で表される化合物を添加することを特徴とする請求項
1に記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
- 重合の終了後であって式(I)で表される化合物の添加前に、ジフェニルエチレン又はその誘導体を添加することを特徴とする請求項2に記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
- 有機金属化合物が、有機アルカリ金属化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
- 有機アルカリ金属化合物が、アルキルリチウムであることを特徴とする請求項4に記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
- 有機金属化合物が、式(II)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
式(II) : (R6)mM
[式中、R6は、フェニル基で置換されていてもよいC1〜C20アルキル基又はC6〜C20アリール基を表し、mが2以上の場合、R6は同一又は相異なっていてもよく、Mは、長周期型周期律表第2族、第12族又は第13族に属する原子を表し、mはMの原子価を表す。] - 有機金属化合物が、アルキル亜鉛又はアルキルアルミニウムであることを特徴とする請求項6に記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
- リビングアニオン重合法を用いたスチレン系ポリマーの製造方法であって、重合の終了後であって重合失活剤の添加前に、式(I)で表される化合物を添加することを特徴とするスチレン系ポリマーの製造方法。
- 重合の終了後であって式(I)で表される化合物の添加前に、ジフェニルエチレン又はその誘導体を添加することを特徴とする請求項8に記載のスチレン系ポリマーの製造方法。
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