JP2007269510A - 水素発生固体組成物および水素発生方法 - Google Patents
水素発生固体組成物および水素発生方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007269510A JP2007269510A JP2006094246A JP2006094246A JP2007269510A JP 2007269510 A JP2007269510 A JP 2007269510A JP 2006094246 A JP2006094246 A JP 2006094246A JP 2006094246 A JP2006094246 A JP 2006094246A JP 2007269510 A JP2007269510 A JP 2007269510A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid composition
- hydrogen generating
- hydrogen
- generating solid
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 97
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 22
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 26
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 11
- NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N guanidine;nitric acid Chemical compound NC(N)=N.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- YTNLBRCAVHCUPD-UHFFFAOYSA-N 5-(1$l^{2},2,3,4-tetrazol-5-yl)-1$l^{2},2,3,4-tetrazole Chemical compound [N]1N=NN=C1C1=NN=N[N]1 YTNLBRCAVHCUPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- UAGLZAPCOXRKPH-UHFFFAOYSA-N nitric acid;1,2,3-triaminoguanidine Chemical compound O[N+]([O-])=O.NNC(NN)=NN UAGLZAPCOXRKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 8
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 8
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitroguanidine Chemical compound NC(=N)N[N+]([O-])=O IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Chemical compound C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical class NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical class C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWXUGNUFCNYMFK-UHFFFAOYSA-N Acetyl citrate Chemical compound CC(=O)OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O WWXUGNUFCNYMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WFBHRSAKANVBKH-UHFFFAOYSA-N N-hydroxyguanidine Chemical compound NC(=N)NO WFBHRSAKANVBKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGZAFSFVZSXXCJ-UHFFFAOYSA-N bis(2H-tetrazol-5-yl)diazene Chemical compound N=1N=NNC=1N=NC1=NN=NN1 JGZAFSFVZSXXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】 衝撃感度が低く、自己持続燃焼反応が可能であり、水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多くできる水素発生固体組成物及び水素発生方法を提供する。
【解決手段】 アルカリ金属及びアルカリ土類金属のホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなる水素発生固体組成物、および該水素発生固体組成物を燃焼させる水素発生方法。
【選択図】 なし
【解決手段】 アルカリ金属及びアルカリ土類金属のホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなる水素発生固体組成物、および該水素発生固体組成物を燃焼させる水素発生方法。
【選択図】 なし
Description
本発明は、各種装置や工業プロセス、燃料電池など様々な分野において燃料もしくは還元剤として使用される水素発生固体組成物およびそれを用いた水素発生方法に関する。
従来から水素を発生させる技術として、例えばホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）のようなアルカリ金属ホウ水素化物と酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）のような金属酸化物との組み合わせで構成される固体組成物を燃焼させることにより水素を発生させる技術が知られている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、この組成物により発生する水素量は固体組成物の５質量％以下にすぎなかった。
しかしながら、この組成物により発生する水素量は固体組成物の５質量％以下にすぎなかった。
また、水素を発生させる技術として、アルカリ金属ホウ水素化物と、硫酸アンモニウムないし二クロム酸アンモニウムとで構成される固体組成物を燃焼させることにより水素を発生させる技術も知られている（例えば特許文献２参照）。
しかしながら、この組成物でも発生する水素量は固体組成物の６質量％程度にすぎなかった。
しかしながら、この組成物でも発生する水素量は固体組成物の６質量％程度にすぎなかった。
また、化学レーザの燃料用として水素を供給するための固体組成物も知られている。この固体組成物は、硝酸リチウムないし硝酸カリウムを含有する酸化剤と、ホウ素化水素マグネシウム二アンモニウム付加物［Ｍｇ（ＢＨ４）２・２ＮＨ３］と、必要に応じて、ポリテトラフルオロエチレンなどのバインダーとから構成された固体組成物を燃焼させることにより水素を発生させる技術である（例えば特許文献３参照）。
硝酸リチウムを使用した場合に発生する水素量は固体組成物の１２．５質量％に達するが、硝酸リチウムは潮解性が強いため取り扱い上に問題があった。
硝酸リチウムを使用した場合に発生する水素量は固体組成物の１２．５質量％に達するが、硝酸リチウムは潮解性が強いため取り扱い上に問題があった。
さらに、アルカリ金属ホウ水素化物ないしアルカリ土類金属ホウ水素化物と硝酸ストロンチウムとで構成された固体組成物を燃焼させることにより水素を発生させる技術も知られている（例えば特許文献４参照）。
この組成物により発生する水素量は固体組成物の１２質量％に達するが、水素の理論収率を１１質量％以上に上げようとすると燃焼温度が著しく低下し、燃焼持続性がなくなるという問題があった。
この組成物により発生する水素量は固体組成物の１２質量％に達するが、水素の理論収率を１１質量％以上に上げようとすると燃焼温度が著しく低下し、燃焼持続性がなくなるという問題があった。
さらに、アルカリ金属ホウ水素化物ないしアルカリ土類金属ホウ水素化物と、過塩素酸塩とで構成された固体組成物を燃焼させることにより水素を発生させる技術も知られている（例えば特許文献５参照）。
この組成物により発生する水素量は固体組成物の１３質量％に達する（実施例１１、実施例２３）が、過塩素酸塩とホウ水素化物の混合物は衝撃に対する感度が高いために取り扱いにくいという問題があった。
この組成物により発生する水素量は固体組成物の１３質量％に達する（実施例１１、実施例２３）が、過塩素酸塩とホウ水素化物の混合物は衝撃に対する感度が高いために取り扱いにくいという問題があった。
本発明は、前記の従来技術に存在する問題点に鑑みてなされたものである。その目的とするところは特定の燃料成分と特定の酸化剤とを組み合わせることにより、自己持続性の燃焼反応が可能であり、水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多く、衝撃に対する水素発生固体組成物の感度を低下させた水素発生固体組成物を提供することにあり、またその水素発生固体組成物を持続燃焼させることにより多量の水素を発生させる方法を提供することにある。
本発明の第１は、アルカリ金属ホウ水素化物及びアルカリ土類金属ホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなる水素発生固体組成物である。
本発明の第２は、前記水素発生固体組成物中の燃料成分と酸化剤成分との割合として、燃料成分の割合が３０〜９５質量％であり、残部の酸化剤成分の割合が５〜７０質量％であることを特徴とするものである。
本発明の第３は、前記水素発生固体組成物の形状が粒状体または成形体であることを特徴とするものである。
本発明の第３は、前記水素発生固体組成物の形状が粒状体または成形体であることを特徴とするものである。
本発明の第４は、前記水素発生固体組成物を燃焼させて水素を得ることにより水素を発生させる方法である。
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明によれば、アルカリ金属ホウ水素化物及びアルカリ土類金属ホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなる水素発生固体組成物であることから、燃焼温度が高くなるために自己持続性の燃焼反応が可能であり、また水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多くできる。さらに酸化剤成分がグアニジン誘導体またはテトラゾール誘導体であるために衝撃に対する水素発生固体組成物の感度を低下させることができる。
第１の発明によれば、アルカリ金属ホウ水素化物及びアルカリ土類金属ホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなる水素発生固体組成物であることから、燃焼温度が高くなるために自己持続性の燃焼反応が可能であり、また水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多くできる。さらに酸化剤成分がグアニジン誘導体またはテトラゾール誘導体であるために衝撃に対する水素発生固体組成物の感度を低下させることができる。
また第２の発明によれば水素発生固体組成物を構成する燃料成分の割合が３０〜９５質量％であり、酸化剤の割合が５〜７０質量％であることから、燃焼温度を高めることにより自己持続性の燃焼反応がより起こりやすくなり、かつ水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量をより多くできる。
また第３の発明によれば、前記の水素発生固体組成物の形状が粒状体または成形体であることから、形状に伴う表面積の変化により燃焼速度、すなわち水素発生速度を容易にコントロールすることができる。また成形体とした場合には機械的強度を高めることができる。
また第３の発明によれば、前記の水素発生固体組成物の形状が粒状体または成形体であることから、形状に伴う表面積の変化により燃焼速度、すなわち水素発生速度を容易にコントロールすることができる。また成形体とした場合には機械的強度を高めることができる。
さらに第４の発明によれば、前記の水素発生固体組成物を燃焼させることにより自己持続性の燃焼反応が可能になり、かつ水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多くできるので水素発生装置を小型化できる。
以下に本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本発明の水素発生固体組成物は、アルカリ金属ホウ水素化物及びアルカリ土類金属ホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなるものである。
即ち、燃料成分における主成分はアルカリ金属ホウ水素化物やアルカリ土類金属ホウ水素化物であり、これらは単独でも二以上の成分を組み合わせても使用することができる。
本発明の水素発生固体組成物は、アルカリ金属ホウ水素化物及びアルカリ土類金属ホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなるものである。
即ち、燃料成分における主成分はアルカリ金属ホウ水素化物やアルカリ土類金属ホウ水素化物であり、これらは単独でも二以上の成分を組み合わせても使用することができる。
前記アルカリ金属ホウ水素化物としては、例えば、ホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）やホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）などを挙げることができ、好ましくは水素発生量の観点からホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）である。またアルカリ土類金属ホウ水素化物としては、例えばホウ水素化ベリリウム［Ｂｅ（ＢＨ４）２］やホウ水素化マグネシウム［Ｍｇ（ＢＨ４）２］などを挙げることができ、好ましくは取り扱い性の観点からホウ水素化マグネシウム［Ｍｇ（ＢＨ４）２］である。
その他のアルカリ金属ホウ水素化物またはアルカリ土類金属ホウ水素化物も使用可能ではあるが、原子番号が大きなアルカリ金属またはアルカリ土類金属のホウ水素化物は、水素発生固体組成物中の水素の割合が低下するために好ましくない。
一方、酸化剤成分における主成分はグアニジン誘導体やテトラゾール誘導体であり、これらは単独でも二以上の成分を組み合わせても使用することができる。
これら酸化剤は、その酸化力によって燃料成分を酸化分解し水素を発生させること、および燃焼温度を高めることにより自己持続性の燃焼反応を起こす作用がある。さらに衝撃に対する感度を低下させることができるため、取扱い時の危険性を低下させることができる。
これら酸化剤は、その酸化力によって燃料成分を酸化分解し水素を発生させること、および燃焼温度を高めることにより自己持続性の燃焼反応を起こす作用がある。さらに衝撃に対する感度を低下させることができるため、取扱い時の危険性を低下させることができる。
グアニジン誘導体としては、例えばニトログアニジン（ＮＱ）、硝酸グアニジン（ＧＮ）、硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）、ヒドロキシグアニジン、グアニジン塩酸塩などが挙げられ、好ましくは水素発生量の観点からニトログアニジン（ＮＱ）、硝酸グアニジン（ＧＮ）、硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）である。
テトラゾール誘導体としては、１Ｈ−テトラゾール（１ＨＴ）、ビテトラゾール、ビテトラゾールカリウム塩、ビテトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）、ビテトラゾールアンモニウム塩、５，５’−アゾビステトラゾール、ビテトラゾールジグアニジン塩などが挙げられ、水素発生量の観点から好ましくは１Ｈ−テトラゾール（１ＨＴ）、ビテトラゾール、ビテトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）、ビテトラゾールジグアニジン塩である。
これら燃料成分と酸化剤成分との割合は、通常、燃料成分が３０〜９５質量％で、残部の酸化剤成分が５〜７０質量％であることが好ましい。燃料成分が３０質量％未満で酸化剤成分が７０質量％を超えると発生する水素の量が減少する傾向にあり、燃料成分が９５質量％を超え酸化剤成分が５質量％未満では燃焼温度が低下して自己持続性燃焼反応が起こりにくくなる傾向にある。
水素の発生量および自己持続性燃焼反応の観点から、より好ましくは燃料成分が４０〜９０質量％、酸化剤成分が１０〜６０質量％、特に好ましくは燃料成分が５０〜９０質量％、酸化剤成分が１０〜５０質量％である。
水素の発生量および自己持続性燃焼反応の観点から、より好ましくは燃料成分が４０〜９０質量％、酸化剤成分が１０〜６０質量％、特に好ましくは燃料成分が５０〜９０質量％、酸化剤成分が１０〜５０質量％である。
次に、前記燃料成分の形状としては、用途に合わせて任意の形状、例えば、粉状や粒状などで用いることが可能であり、水素発生固体組成物の水素発生速度を高めたい場合には粒径を小さくして表面積を増やせばよいし、その速度を下げたい場合には粒径を大きくすればよいが、好ましくは１〜５００μｍである。また吸湿防止が必要な場合には、その対策としてはアルカリ金属ホウ水素化物またはアルカリ土類金属ホウ水素化物を、公知の物質、例えば、ポリ酢酸ビニルのような疎水性のポリマーなどでコーティングして使用してもよい。
また、前記酸化剤成分の形状も用途に合わせて任意の形状、例えば、粉状や粒状などで用いることが可能であり、水素発生速度を高めたい場合には粒径を小さく、またその速度を下げたい場合には粒径を大きくすればよいが、好ましくは１〜５００μｍである。
また、前記酸化剤成分の形状も用途に合わせて任意の形状、例えば、粉状や粒状などで用いることが可能であり、水素発生速度を高めたい場合には粒径を小さく、またその速度を下げたい場合には粒径を大きくすればよいが、好ましくは１〜５００μｍである。
本発明の水素発生固体組成物は、前記の燃料成分と酸化剤成分以外に、用途に合わせて公知成分の一種以上をその他の成分として適宜添加することができる。
その他の成分としては、例えば、（ａ）高分子結合剤（バインダー）：末端水酸基ポリブタジエン、ポリエステルやポリエーテルなどのポリマーや、酢酸酪酸セルロースやニトロセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩などのセルロース類や、シリコンゴムなど、（ｂ）その他の燃料：粉末状微結晶炭素など、（ｃ）高エネルギー物質：ＲＤＸ、ＨＭＸなど、（ｄ）成形用助剤：ステアリン酸カルシウムなど、（ｅ）安定剤：ジフェニルウレア誘導体、ジフェニルアミン誘導体、カルバゾールなど、（ｆ）燃焼触媒：フッ化リチウム、酸化鉄など、（ｇ）硬化剤：トリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートなど、（ｈ）冷却剤：水酸化マグネシウムなど、（ｉ）可塑剤：ジブチルフタレート、クエン酸アセチルトリブチルなど、（ｊ）スラグ形成剤：シリカ、アルミナなど、（ｋ）消炎剤：硫酸カリウムなどが挙げられる。
これらの成分の添加量は要求性能などを勘案して適宜決めることができるが、通常、水素発生固体組成物１００質量部に対して通常４０質量部以下である。
その他の成分としては、例えば、（ａ）高分子結合剤（バインダー）：末端水酸基ポリブタジエン、ポリエステルやポリエーテルなどのポリマーや、酢酸酪酸セルロースやニトロセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩などのセルロース類や、シリコンゴムなど、（ｂ）その他の燃料：粉末状微結晶炭素など、（ｃ）高エネルギー物質：ＲＤＸ、ＨＭＸなど、（ｄ）成形用助剤：ステアリン酸カルシウムなど、（ｅ）安定剤：ジフェニルウレア誘導体、ジフェニルアミン誘導体、カルバゾールなど、（ｆ）燃焼触媒：フッ化リチウム、酸化鉄など、（ｇ）硬化剤：トリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートなど、（ｈ）冷却剤：水酸化マグネシウムなど、（ｉ）可塑剤：ジブチルフタレート、クエン酸アセチルトリブチルなど、（ｊ）スラグ形成剤：シリカ、アルミナなど、（ｋ）消炎剤：硫酸カリウムなどが挙げられる。
これらの成分の添加量は要求性能などを勘案して適宜決めることができるが、通常、水素発生固体組成物１００質量部に対して通常４０質量部以下である。
次に本発明の水素発生固体組成物の製造方法の一例について説明する。
まず、原料の燃料成分および酸化剤成分、必要に応じて、その他の成分を公知の手段で所定形状に調整した後、均一に混合する。次に、混合物をプレス成形法、押出成形法、注型法、造粒法など公知の技術を用いた成形法により本発明の水素発生固体組成物が得られる。
得られた水素発生固体組成物の形状は、通常粒状体や成形体であるが、燃焼速度のコントロールの観点や機械的強度の観点等から、成形体が好ましい。
前記成形体の形状としては、用途に応じて適宜選択され、例えば、円盤形ペレット状、楕円形ペレット状、円柱状、有孔円柱状、有孔六角柱状、有孔異形柱状、球状、造粒状、板状などである。
まず、原料の燃料成分および酸化剤成分、必要に応じて、その他の成分を公知の手段で所定形状に調整した後、均一に混合する。次に、混合物をプレス成形法、押出成形法、注型法、造粒法など公知の技術を用いた成形法により本発明の水素発生固体組成物が得られる。
得られた水素発生固体組成物の形状は、通常粒状体や成形体であるが、燃焼速度のコントロールの観点や機械的強度の観点等から、成形体が好ましい。
前記成形体の形状としては、用途に応じて適宜選択され、例えば、円盤形ペレット状、楕円形ペレット状、円柱状、有孔円柱状、有孔六角柱状、有孔異形柱状、球状、造粒状、板状などである。
本発明の水素発生固体組成物を用いる水素発生方法は、公知の着火手段、例えば白金線やニクロム線に通電して発生するジュール熱を熱源として前記の水素発生固体組成物を着火させて燃焼させる方法が好ましい方法である。着火後は自己持続的に燃焼反応が進行して多量の水素が発生する。
本発明の水素発生固体組成物の用途は、水素ガスの発生量が多く、自己持続性の燃焼反応が可能なことから、燃料もしくは還元剤として水素を必要とする各種の装置や工業プロセス、燃料電池などの様々な分野に適用できる。
本発明の水素発生固体組成物の用途は、水素ガスの発生量が多く、自己持続性の燃焼反応が可能なことから、燃料もしくは還元剤として水素を必要とする各種の装置や工業プロセス、燃料電池などの様々な分野に適用できる。
以下、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、例中の％表示は質量％を示す。
〔実施例１〕
硝酸グアニジン(ＧＮ、平均粒径：６μｍ、水素発生固体組成物中４０％)１．２ｇとホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４、ACROS社の試薬（商品コード:206810100）、水素発生固体組成物中６０％）１．８ｇとを十分均一になるように混合した。その得られた混合物３．０ｇをプレス機にてプレスして得られる柱状成形体（幅：8mm、長さ：50mm）を切削し、直方成形体（重量：０．２５ｇ、8×6×5mm）として水素発生固体組成物を作製した。
この水素発生固体組成物を容量３００ミリリットルの密閉容器に入れ、１気圧の窒素雰囲気下でニクロム線にて加熱着火して燃焼させた。そして試料は全て燃焼していることを確認した。
燃焼後、ガスが常温になるまで放置した後、ガス２０ミリリットルをテドラーバッグに採取した。このテドラーバッグに空気２リットルを吹き込み希釈した後、北川式ガス検知管にて水素の濃度測定を行った。その濃度および発生ガス量から水素ガス発生量を求めた結果、試料１ｇ当りの水素収率は９．２％であった。
硝酸グアニジン(ＧＮ、平均粒径：６μｍ、水素発生固体組成物中４０％)１．２ｇとホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４、ACROS社の試薬（商品コード:206810100）、水素発生固体組成物中６０％）１．８ｇとを十分均一になるように混合した。その得られた混合物３．０ｇをプレス機にてプレスして得られる柱状成形体（幅：8mm、長さ：50mm）を切削し、直方成形体（重量：０．２５ｇ、8×6×5mm）として水素発生固体組成物を作製した。
この水素発生固体組成物を容量３００ミリリットルの密閉容器に入れ、１気圧の窒素雰囲気下でニクロム線にて加熱着火して燃焼させた。そして試料は全て燃焼していることを確認した。
燃焼後、ガスが常温になるまで放置した後、ガス２０ミリリットルをテドラーバッグに採取した。このテドラーバッグに空気２リットルを吹き込み希釈した後、北川式ガス検知管にて水素の濃度測定を行った。その濃度および発生ガス量から水素ガス発生量を求めた結果、試料１ｇ当りの水素収率は９．２％であった。
〔実施例２〕
燃料成分としてホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）の代わりにホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）を使用した以外は実施例１と同様の方法で水素ガス発生量を求めた結果、水素収率は６．２％であった。また、試料は全て燃焼していることを確認した。
燃料成分としてホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）の代わりにホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）を使用した以外は実施例１と同様の方法で水素ガス発生量を求めた結果、水素収率は６．２％であった。また、試料は全て燃焼していることを確認した。
〔実施例３〕
酸化剤として硝酸グアニジン(ＧＮ) の代わりにニトログアニジン（ＮＱ）を使用し、燃料成分としてホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）の代わりにホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）を使用した以外は実施例１と同様の方法で水素ガス発生量を求めた結果、水素収率は６．０％であった。また、試料は全て燃焼していることを確認した。
〔実施例４〕
硝酸グアニジン(ＧＮ)１．２ｇとホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）１．８ｇとを十分均一になるように混合した。得られる粉体混合物をJIS K4810 ES-21(1)落槌感度試験法にて落槌感度を測定したところ、７級であり、衝撃に対して鈍感であった。
酸化剤として硝酸グアニジン(ＧＮ) の代わりにニトログアニジン（ＮＱ）を使用し、燃料成分としてホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）の代わりにホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）を使用した以外は実施例１と同様の方法で水素ガス発生量を求めた結果、水素収率は６．０％であった。また、試料は全て燃焼していることを確認した。
〔実施例４〕
硝酸グアニジン(ＧＮ)１．２ｇとホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）１．８ｇとを十分均一になるように混合した。得られる粉体混合物をJIS K4810 ES-21(1)落槌感度試験法にて落槌感度を測定したところ、７級であり、衝撃に対して鈍感であった。
〔比較例１〕
酸化剤として硝酸グアニジン(ＧＮ) の代わりに硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）２）を使用し、燃料成分としてホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）の代わりにホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）を使用した以外は実施例１と同様の方法で直方成形体（重量：０．２５ｇ、8×6×5mm）を作製し、燃焼試験を行った。ニクロム線が接触している部分は焦げていたが、それ以外は全く燃焼していなかった。
酸化剤として硝酸グアニジン(ＧＮ) の代わりに硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）２）を使用し、燃料成分としてホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）の代わりにホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４）を使用した以外は実施例１と同様の方法で直方成形体（重量：０．２５ｇ、8×6×5mm）を作製し、燃焼試験を行った。ニクロム線が接触している部分は焦げていたが、それ以外は全く燃焼していなかった。
〔比較例２〕
酸化剤として過塩素酸アンモニウム（ＮＨ４ＣｌＯ４、水素発生固体組成物中４０％）１．２ｇと燃料成分としてホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４、水素発生固体組成物中６０％）１．８ｇとを十分均一になるように混合した。得られた粉体混合物をJIS K4810 ES-21(1)落槌感度試験法にて落槌感度を測定したところ、２級であり、衝撃に対する感度が高いことを確認した。
酸化剤として過塩素酸アンモニウム（ＮＨ４ＣｌＯ４、水素発生固体組成物中４０％）１．２ｇと燃料成分としてホウ水素化ナトリウム（ＮａＢＨ４、水素発生固体組成物中６０％）１．８ｇとを十分均一になるように混合した。得られた粉体混合物をJIS K4810 ES-21(1)落槌感度試験法にて落槌感度を測定したところ、２級であり、衝撃に対する感度が高いことを確認した。
〔実施例５〜３１〕
ＮＡＳＡ-Ｌｅｗｉｓ化学平衡計算（ＳＰ−２７３）により表１の各組成（表中の略記号の意味は、ホウ水素化リチウム：ＬｉＢＨ４、１Ｈ−テトラゾール：１ＨＴ、ビテトラゾールジアンモニウム塩：ＢＨＴ・２ＮＨ３、ホウ水素化マグネシウム：Ｍｇ（ＢＨ４）２、硝酸グアニジン：ＧＮ、ニトログアニジン：ＮＱ、硝酸トリアミノグアニジン：ＴＡＧＮ、ホウ水素化ナトリウム：ＮａＢＨ４である。）の配合量について、理論燃焼温度、理論水素発生量を求めた。結果を表１に示す。
ＮＡＳＡ-Ｌｅｗｉｓ化学平衡計算（ＳＰ−２７３）により表１の各組成（表中の略記号の意味は、ホウ水素化リチウム：ＬｉＢＨ４、１Ｈ−テトラゾール：１ＨＴ、ビテトラゾールジアンモニウム塩：ＢＨＴ・２ＮＨ３、ホウ水素化マグネシウム：Ｍｇ（ＢＨ４）２、硝酸グアニジン：ＧＮ、ニトログアニジン：ＮＱ、硝酸トリアミノグアニジン：ＴＡＧＮ、ホウ水素化ナトリウム：ＮａＢＨ４である。）の配合量について、理論燃焼温度、理論水素発生量を求めた。結果を表１に示す。
〔比較例３〜１１〕
特許文献４の実施例１〜３に開示された配合割合を参考にして実施例５〜３１と同様な計算方法で計算した燃焼温度と水素ガス収率を比較例３〜１１として表２（表中の略記号の意味は、ホウ水素化ナトリウム：ＮａＢＨ４、硝酸ストロンチウム：Ｓｒ（ＮＯ３）２、ホウ水素化リチウム：ＬｉＢＨ４である。）に示す。
特許文献４の実施例１〜３に開示された配合割合を参考にして実施例５〜３１と同様な計算方法で計算した燃焼温度と水素ガス収率を比較例３〜１１として表２（表中の略記号の意味は、ホウ水素化ナトリウム：ＮａＢＨ４、硝酸ストロンチウム：Ｓｒ（ＮＯ３）２、ホウ水素化リチウム：ＬｉＢＨ４である。）に示す。
以上の結果から次のことが明らかとなった。
本発明の実施例１〜４から、自己持続性の燃焼反応が可能であり、また水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多くできること、そして衝撃に対する水素発生固体組成物の感度が低いことである。
また、酸化剤として硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）２）を使用した場合（比較例１）には自己持続性の燃焼反応ができないこと、そして過塩素酸アンモニウムを使用した場合（比較例２）には衝撃に対する感度が高くなって取り扱い難いことである。
さらに、実施例５〜３１では、理論燃焼温度及び理論水素発生量がいずれも高いこと、そして酸化剤では硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）を使用し、燃料ではホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）を使用した場合が最も水素発生固体組成物単位重量あたりの水素発生量が多くなり好ましいことである。
また、理論水素発生量が低すぎたり（比較例３〜８）、理論燃焼温度が低すぎるために自己持続性がなく（比較例１１〜１２）、理論燃焼温度及び理論水素発生量が比較的高い場合（比較例９）においても、同じ燃料を使用し燃料/酸化剤比を同じにした場合（例えば、実施例６、２０、２３、２６と比較例９）、酸化剤が硝酸ストロンチウムであるよりもテトラゾール誘導体やグアニジン誘導体である方が水素発生量は高く有利である。
本発明の実施例１〜４から、自己持続性の燃焼反応が可能であり、また水素発生固体組成物単位質量あたりの水素発生量を多くできること、そして衝撃に対する水素発生固体組成物の感度が低いことである。
また、酸化剤として硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）２）を使用した場合（比較例１）には自己持続性の燃焼反応ができないこと、そして過塩素酸アンモニウムを使用した場合（比較例２）には衝撃に対する感度が高くなって取り扱い難いことである。
さらに、実施例５〜３１では、理論燃焼温度及び理論水素発生量がいずれも高いこと、そして酸化剤では硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）を使用し、燃料ではホウ水素化リチウム（ＬｉＢＨ４）を使用した場合が最も水素発生固体組成物単位重量あたりの水素発生量が多くなり好ましいことである。
また、理論水素発生量が低すぎたり（比較例３〜８）、理論燃焼温度が低すぎるために自己持続性がなく（比較例１１〜１２）、理論燃焼温度及び理論水素発生量が比較的高い場合（比較例９）においても、同じ燃料を使用し燃料/酸化剤比を同じにした場合（例えば、実施例６、２０、２３、２６と比較例９）、酸化剤が硝酸ストロンチウムであるよりもテトラゾール誘導体やグアニジン誘導体である方が水素発生量は高く有利である。
Claims (4)
- アルカリ金属ホウ水素化物及びアルカリ土類金属ホウ水素化物からなる群から選択される１種以上を含有する燃料成分と、グアニジン誘導体及びテトラゾール誘導体からなる群から選択される１種以上を含有する酸化剤成分とからなる水素発生固体組成物。
- 燃料成分と酸化剤成分との割合として、燃料成分の割合が３０〜９５質量％であり、残部の酸化剤成分が５〜７０質量％である請求項１記載の水素発生固体組成物。
- 形状が粒状体または成形体である請求項１または２に記載の水素発生固体組成物。
- 請求項１〜３に記載の水素発生固体組成物を燃焼させて水素を得ることを特徴とする水素発生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006094246A JP2007269510A (ja) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | 水素発生固体組成物および水素発生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006094246A JP2007269510A (ja) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | 水素発生固体組成物および水素発生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007269510A true JP2007269510A (ja) | 2007-10-18 |
Family
ID=38672693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006094246A Pending JP2007269510A (ja) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | 水素発生固体組成物および水素発生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007269510A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104183866A (zh) * | 2013-05-25 | 2014-12-03 | 丰田自动车工程及制造北美公司 | 镁蓄电池用碳硼烷基镁电解质 |
| US10910672B2 (en) | 2016-11-28 | 2021-02-02 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | High concentration electrolyte for magnesium battery having carboranyl magnesium salt in mixed ether solvent |
-
2006
- 2006-03-30 JP JP2006094246A patent/JP2007269510A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104183866A (zh) * | 2013-05-25 | 2014-12-03 | 丰田自动车工程及制造北美公司 | 镁蓄电池用碳硼烷基镁电解质 |
| JP2014229620A (ja) * | 2013-05-25 | 2014-12-08 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | 電気化学デバイスおよび電気化学デバイスを準備するためのプロセス |
| CN104183866B (zh) * | 2013-05-25 | 2017-08-01 | 丰田自动车工程及制造北美公司 | 镁蓄电池用碳硼烷基镁电解质 |
| US10910672B2 (en) | 2016-11-28 | 2021-02-02 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | High concentration electrolyte for magnesium battery having carboranyl magnesium salt in mixed ether solvent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3273042B2 (ja) | アジ化物を含まないガス発生剤組成物と製造方法 | |
| US7335270B2 (en) | Gas generating composition and gas generator | |
| JP3608902B2 (ja) | ガス発生剤組成物及びその成型体 | |
| JPWO2007123120A1 (ja) | 火薬組成物及び火薬組成物成形体、並びにそれらの製造方法 | |
| JPH09503195A (ja) | ガス発生剤推進薬 | |
| CN100509614C (zh) | 包含氢硼化物和基于高氯酸盐的氧化性盐的产生氢气的固体组合物 | |
| JP2002338202A (ja) | アルカリ金属ボロハイドライドとアンモニウム塩とから成る燃焼によって水素を発生する固形組成物 | |
| WO1997012848A1 (fr) | Agent generateur de gaz pour airbags | |
| JP2004123532A (ja) | 固体組成物、水素発生方法及びプロトン交換膜燃料電池 | |
| WO1997017282A1 (en) | Oxygen generating compositions | |
| JP3848257B2 (ja) | ガス発生物のための推進薬 | |
| US4243443A (en) | Azide and doped iron oxide gas generating composition | |
| WO2010103811A1 (ja) | ガス発生剤組成物及びその成形体、並びにそれを用いたガス発生器 | |
| EP0767155A1 (en) | Heterogeneous gas generant charges | |
| JP2000103691A (ja) | ガス発生剤組成物 | |
| JPH09328388A (ja) | 水素を含有しないガス発生剤組成物 | |
| JP2007269510A (ja) | 水素発生固体組成物および水素発生方法 | |
| JP3641343B2 (ja) | 低残渣エアバッグ用ガス発生剤組成物 | |
| WO1996023748A1 (fr) | Agent generateur de gaz pour air-bag | |
| JP2006290699A (ja) | 火薬組成物、及びそれを用いたガス発生剤 | |
| WO2001066494A1 (fr) | Composition pour generateur de gaz destine a un airbag | |
| JP2009120424A (ja) | 顆粒状点火器用発火薬組成物及びそれを用いた点火器 | |
| KR20010041919A (ko) | 가스 발생기용 추진제 | |
| JP2000169276A (ja) | ガス発生剤組成物 | |
| WO1997012849A1 (fr) | Generateur de gaz pour airbag |