JPH09328388A - 水素を含有しないガス発生剤組成物 - Google Patents
水素を含有しないガス発生剤組成物Info
- Publication number
- JPH09328388A JPH09328388A JP9044105A JP4410597A JPH09328388A JP H09328388 A JPH09328388 A JP H09328388A JP 9044105 A JP9044105 A JP 9044105A JP 4410597 A JP4410597 A JP 4410597A JP H09328388 A JPH09328388 A JP H09328388A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel
- copper
- component
- oxidizer
- dicyanamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- YTNLBRCAVHCUPD-UHFFFAOYSA-N 5-(1$l^{2},2,3,4-tetrazol-5-yl)-1$l^{2},2,3,4-tetrazole Chemical compound [N]1N=NN=C1C1=NN=N[N]1 YTNLBRCAVHCUPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- LRNDCMNKZSGURO-UHFFFAOYSA-N copper cyanoiminomethylideneazanide Chemical compound [N-](C#N)C#N.[Cu+2].[N-](C#N)C#N LRNDCMNKZSGURO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- TZBWMAFVBMWFBV-UHFFFAOYSA-N zinc;dicyanoazanide Chemical compound [Zn+2].[N-]=C=NC#N.[N-]=C=NC#N TZBWMAFVBMWFBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 14
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KOQVWEJVRQUSGQ-UHFFFAOYSA-N 2h-tetrazole;zinc Chemical compound [Zn].C1=NN=NN1 KOQVWEJVRQUSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 7
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXBPPZBJIFNGJJ-UHFFFAOYSA-N sodium;cyanoiminomethylideneazanide Chemical compound [Na+].N#C[N-]C#N IXBPPZBJIFNGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N Azide Chemical compound [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011076 safety test Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
- C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車用エアバッグを展開させるのに適する
アンモニア及びＮＯx 発生量が少なく、中温で燃焼し、
そして容易に濾過できるスラッグを発生するガス発生剤
組成物を提供すること。 【解決手段】 主燃料成分として銅（II）及び／又は亜
鉛ビテトラゾール及び主酸化剤成分としてＣｕＯ及び／
又はＦｅ2 Ｏ3 を使用する水素を含有しないガス発生剤
組成物。二次燃料成分は当該組成物の摩擦感度を低下さ
せるジシアナミドの塩であることができる。二次酸化剤
成分は硝酸塩、塩素酸塩、又は過塩素酸塩であることが
できる。
アンモニア及びＮＯx 発生量が少なく、中温で燃焼し、
そして容易に濾過できるスラッグを発生するガス発生剤
組成物を提供すること。 【解決手段】 主燃料成分として銅（II）及び／又は亜
鉛ビテトラゾール及び主酸化剤成分としてＣｕＯ及び／
又はＦｅ2 Ｏ3 を使用する水素を含有しないガス発生剤
組成物。二次燃料成分は当該組成物の摩擦感度を低下さ
せるジシアナミドの塩であることができる。二次酸化剤
成分は硝酸塩、塩素酸塩、又は過塩素酸塩であることが
できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は自動車用エアバッグ
を展開させるのに適するガス発生剤組成物に関する。
を展開させるのに適するガス発生剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
用エアバッグを展開させるために現在使用されているガ
ス発生剤組成物の主要部分はアジド、特にアジ化ナトリ
ウムに基づくものであるが、未使用装置の最終的な処理
に関係する問題を有するアジ化ナトリウムの毒性のため
にアジドに基づく組成物を控える動向がある。非アジド
配合物は、例えば米国特許第５，１９７，７５８号、同
第３，４６８，７３０号、同第４，９０９，５４９号、
同第４，３７０，１８１号、同第５，１３８，５８８
号、同第５，０３５，７５７号、同第３，９１２，５６
１号、同第４，３６９，０７９号、及び同第４，３７
０，１８１号に開示されており、これらの各々の教示を
引用により本明細書に含めることにする。
用エアバッグを展開させるために現在使用されているガ
ス発生剤組成物の主要部分はアジド、特にアジ化ナトリ
ウムに基づくものであるが、未使用装置の最終的な処理
に関係する問題を有するアジ化ナトリウムの毒性のため
にアジドに基づく組成物を控える動向がある。非アジド
配合物は、例えば米国特許第５，１９７，７５８号、同
第３，４６８，７３０号、同第４，９０９，５４９号、
同第４，３７０，１８１号、同第５，１３８，５８８
号、同第５，０３５，７５７号、同第３，９１２，５６
１号、同第４，３６９，０７９号、及び同第４，３７
０，１８１号に開示されており、これらの各々の教示を
引用により本明細書に含めることにする。
【０００３】しかしながら、非アジド配合物は、望まし
くないガス（燃焼の際に窒素のみを発生するアジドとは
対照的）及び／又は高濃度の粒子及び／又は極度に高い
燃焼温度を発生する傾向があるというそれら自体の問題
を往々にして有する（アルミニウムインフレーターハウ
ジング又は他のアルミニウム部材を使用する場合には後
者は特に問題がある。自動車用自動拘束装置を展開させ
るために種々の非アジド火工組成物（ｎｏｎ−ａｚｉｄ
ｅ ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎ）が提案されているが、これらの組成物の大部分は水
素を含有する。望ましくない燃焼ガスの１つは、中温で
燃焼するように配合された水素含有組成物により発生し
がちなアンモニアである。発生するアンモニアの量を減
少させるために酸化剤の燃料に対する比を増加させるこ
とが公知であるが、これによって一酸化窒素及び／又は
二酸化窒素の濃度が許容できない高い濃度まで増加し、
容易に行うことのできないアンモニアとＮＯx の釣合い
をとることが必要となる。
くないガス（燃焼の際に窒素のみを発生するアジドとは
対照的）及び／又は高濃度の粒子及び／又は極度に高い
燃焼温度を発生する傾向があるというそれら自体の問題
を往々にして有する（アルミニウムインフレーターハウ
ジング又は他のアルミニウム部材を使用する場合には後
者は特に問題がある。自動車用自動拘束装置を展開させ
るために種々の非アジド火工組成物（ｎｏｎ−ａｚｉｄ
ｅ ｐｙｒｏｔｅｃｈｎｉｃ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎ）が提案されているが、これらの組成物の大部分は水
素を含有する。望ましくない燃焼ガスの１つは、中温で
燃焼するように配合された水素含有組成物により発生し
がちなアンモニアである。発生するアンモニアの量を減
少させるために酸化剤の燃料に対する比を増加させるこ
とが公知であるが、これによって一酸化窒素及び／又は
二酸化窒素の濃度が許容できない高い濃度まで増加し、
容易に行うことのできないアンモニアとＮＯx の釣合い
をとることが必要となる。
【０００４】アンモニアとＮＯx の釣合いをとることを
避ける１つの方法は、水素を使用せずに配合し、そして
中温で燃焼させることである。先に引用した米国特許第
４，３６９，０７９号及び同第４，３７０，１８１号
は、ビテトラゾールのアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩の燃料としての使用に基づくものである。残念な
ことに、これらの特許明細書に記載されている組成物は
濾過することが困難な固体粒子を発生する傾向がある。
乗員、特に喘息患者に対して粒子は有害である。また、
エアバッグ展開時に車内に放出される粒子は煙の外観及
び火事の様相を与える。
避ける１つの方法は、水素を使用せずに配合し、そして
中温で燃焼させることである。先に引用した米国特許第
４，３６９，０７９号及び同第４，３７０，１８１号
は、ビテトラゾールのアルカリ金属塩又はアルカリ土類
金属塩の燃料としての使用に基づくものである。残念な
ことに、これらの特許明細書に記載されている組成物は
濾過することが困難な固体粒子を発生する傾向がある。
乗員、特に喘息患者に対して粒子は有害である。また、
エアバッグ展開時に車内に放出される粒子は煙の外観及
び火事の様相を与える。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明により燃料も酸化
剤も水素を含有しない非アジドガス発生剤組成物が提供
される。前記非アジドガス発生剤組成物は比較的中温で
燃焼し、そして容易に濾過できるスラッグを発生する。
前記ガス発生剤組成物はＡ）燃料約２０〜約４０重量％
及びＢ）酸化剤約６０〜約８０重量％を含む。ここで
Ａ）及びＢ）の前記重量％はＡ）とＢ）の合計重量に基
づく。前記燃料Ａ）の約６０〜１００重量％は、銅（I
I）ビテトラゾール、亜鉛ビテトラゾール、及びこれら
の混合物から成る群より選ばれる燃料ｉ）から成り、且
つ前記燃料Ａ）の約４０重量％以下、好ましくは少なく
とも約１５重量％は、ジシアナミドのアルカリ金属塩、
ジシアナミドのアルカリ土類金属塩、ジシアナミドの遷
移金属塩、及びこれらの混合物から成る群より選ばれる
燃料ii）から成る。前記酸化剤Ｂ）の約７０〜１００重
量％は、ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 、及びこれらの混合物から
成る群より選ばれる酸化剤 iii）から成り、そして前記
酸化剤Ｂ）の約３０重量％以下、好ましくは少なくとも
１０重量％は、硝酸、塩素酸、過塩素酸のアルカリ金属
塩及びアルカリ土類金属塩、並びにこれらの混合物から
成る群より選ばれる酸化剤成分iv）から成る。
剤も水素を含有しない非アジドガス発生剤組成物が提供
される。前記非アジドガス発生剤組成物は比較的中温で
燃焼し、そして容易に濾過できるスラッグを発生する。
前記ガス発生剤組成物はＡ）燃料約２０〜約４０重量％
及びＢ）酸化剤約６０〜約８０重量％を含む。ここで
Ａ）及びＢ）の前記重量％はＡ）とＢ）の合計重量に基
づく。前記燃料Ａ）の約６０〜１００重量％は、銅（I
I）ビテトラゾール、亜鉛ビテトラゾール、及びこれら
の混合物から成る群より選ばれる燃料ｉ）から成り、且
つ前記燃料Ａ）の約４０重量％以下、好ましくは少なく
とも約１５重量％は、ジシアナミドのアルカリ金属塩、
ジシアナミドのアルカリ土類金属塩、ジシアナミドの遷
移金属塩、及びこれらの混合物から成る群より選ばれる
燃料ii）から成る。前記酸化剤Ｂ）の約７０〜１００重
量％は、ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 、及びこれらの混合物から
成る群より選ばれる酸化剤 iii）から成り、そして前記
酸化剤Ｂ）の約３０重量％以下、好ましくは少なくとも
１０重量％は、硝酸、塩素酸、過塩素酸のアルカリ金属
塩及びアルカリ土類金属塩、並びにこれらの混合物から
成る群より選ばれる酸化剤成分iv）から成る。
【０００６】
【発明の実施の形態】主燃料成分ｉ）は、銅（II）ビテ
トラゾール、亜鉛ビテトラゾール、又はこれらの混合物
である。これらの燃料は高燃焼速度を提供し、そして燃
焼によって、それぞれ容易に濾過できる銅金属及び／又
はＺｎＯを発生する。従って、ビテトラゾールのこれら
の遷移金属塩は、容易に濾過できない粒子を発生し、そ
して燃焼及びエアバッグの展開の際に客室を粒子で満た
すビテトラゾールのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金
属塩よりも有利である。銅（II）ビテトラゾールが好ま
しい燃料成分ｉ）である。銅（II）ビテトラゾールも亜
鉛ビテトラゾールもアンモニアの形成を起こす水素を含
まない。従って、本発明の組成物は、ＮＯx 、特にＮＯ
及びＮＯ2 の発生を最低限に抑え、燃焼ガス中にこれら
のガスが許容可能な濃度で含まれるように、適切な燃料
の酸化剤に対する比で配合することができる。
トラゾール、亜鉛ビテトラゾール、又はこれらの混合物
である。これらの燃料は高燃焼速度を提供し、そして燃
焼によって、それぞれ容易に濾過できる銅金属及び／又
はＺｎＯを発生する。従って、ビテトラゾールのこれら
の遷移金属塩は、容易に濾過できない粒子を発生し、そ
して燃焼及びエアバッグの展開の際に客室を粒子で満た
すビテトラゾールのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金
属塩よりも有利である。銅（II）ビテトラゾールが好ま
しい燃料成分ｉ）である。銅（II）ビテトラゾールも亜
鉛ビテトラゾールもアンモニアの形成を起こす水素を含
まない。従って、本発明の組成物は、ＮＯx 、特にＮＯ
及びＮＯ2 の発生を最低限に抑え、燃焼ガス中にこれら
のガスが許容可能な濃度で含まれるように、適切な燃料
の酸化剤に対する比で配合することができる。
【０００７】燃料成分ｉ）が単独で、すなわち燃料Ａ）
の１００％で使用されてもよいが、銅（II）ビテトラゾ
ール及び亜鉛ビテトラゾール、特に銅（II）ビテトラゾ
ールは非常に摩擦感度が高い。従って、成分ｉ）のよう
に水素を含有しない二次燃料成分ii）を使用することが
好ましく、そのためにジシアナミド塩が使用される。こ
のジシアナミド塩に対して好ましいカチオンは、銅（I
I）イオン、亜鉛イオン及びナトリウムイオンであり、
銅（II）イオン及び亜鉛イオンはナトリウムイオンより
も好ましく、そして銅（II）イオンが最も好ましい。燃
料Ａ）の５重量％程度の低濃度でも燃料成分ii）は成分
ｉ）の摩擦感度を低下させる。好ましくは、成分ii）は
燃料Ａ）の少なくとも約１５重量％で使用される。
の１００％で使用されてもよいが、銅（II）ビテトラゾ
ール及び亜鉛ビテトラゾール、特に銅（II）ビテトラゾ
ールは非常に摩擦感度が高い。従って、成分ｉ）のよう
に水素を含有しない二次燃料成分ii）を使用することが
好ましく、そのためにジシアナミド塩が使用される。こ
のジシアナミド塩に対して好ましいカチオンは、銅（I
I）イオン、亜鉛イオン及びナトリウムイオンであり、
銅（II）イオン及び亜鉛イオンはナトリウムイオンより
も好ましく、そして銅（II）イオンが最も好ましい。燃
料Ａ）の５重量％程度の低濃度でも燃料成分ii）は成分
ｉ）の摩擦感度を低下させる。好ましくは、成分ii）は
燃料Ａ）の少なくとも約１５重量％で使用される。
【０００８】燃料成分ｉ）及びii）のように主酸化剤成
分 iii）は容易に濾過できるスラッグを発生するように
選ばれる。酸化銅（II）（ＣｕＯ）は、燃焼の際に容易
に濾過できる銅金属を発生する好ましい主酸化剤成分 i
ii）である。
分 iii）は容易に濾過できるスラッグを発生するように
選ばれる。酸化銅（II）（ＣｕＯ）は、燃焼の際に容易
に濾過できる銅金属を発生する好ましい主酸化剤成分 i
ii）である。
【０００９】酸化剤成分 iii）は単独酸化剤として、す
なわち酸化剤Ｂ）の１００重量％で使用されてよく、二
次酸化剤iv）は低温発火性を改良し、そしてガス排出量
を増加させるために使用される。酸化剤成分iv）は、使
用される場合に、一般に酸化剤Ｂ）の少なくとも約５重
量％、好ましくは少なくとも約１０重量％の濃度で使用
される。燃焼生成物の濾過の容易さへの影響を最低限に
抑えるために、酸化剤成分iv）は高濃度で使用されない
ことが好ましい。好ましい二次酸化剤は、硝酸塩、特
に、硝酸ストロンチウム、硝酸ナトリウム及び硝酸カリ
ウムである。
なわち酸化剤Ｂ）の１００重量％で使用されてよく、二
次酸化剤iv）は低温発火性を改良し、そしてガス排出量
を増加させるために使用される。酸化剤成分iv）は、使
用される場合に、一般に酸化剤Ｂ）の少なくとも約５重
量％、好ましくは少なくとも約１０重量％の濃度で使用
される。燃焼生成物の濾過の容易さへの影響を最低限に
抑えるために、酸化剤成分iv）は高濃度で使用されない
ことが好ましい。好ましい二次酸化剤は、硝酸塩、特
に、硝酸ストロンチウム、硝酸ナトリウム及び硝酸カリ
ウムである。
【００１０】ＮＯx の発生を最低限に抑えるために、酸
化剤の燃料に対する理論比は、約１．０〜約１．３、好
ましくは約１．０５〜約１．１５である。ここで、１．
０の酸化剤の燃料に対する比は、当該燃料を二酸化炭
素、窒素、水及び適切な金属又は金属酸化物に酸化する
のにちょうど十分な比として定義される。従って、酸化
剤の燃料に対する比が１．０５である配合物において、
５モル％過剰の酸化剤が存在する。
化剤の燃料に対する理論比は、約１．０〜約１．３、好
ましくは約１．０５〜約１．１５である。ここで、１．
０の酸化剤の燃料に対する比は、当該燃料を二酸化炭
素、窒素、水及び適切な金属又は金属酸化物に酸化する
のにちょうど十分な比として定義される。従って、酸化
剤の燃料に対する比が１．０５である配合物において、
５モル％過剰の酸化剤が存在する。
【００１１】本発明の組成物は、有毒な燃焼ガスの濃度
が低いこと、アルミニウムハウジング及び／又は他のア
ルミニウム部材を有するインフレーターに使用できる程
度に燃焼温度が比較的低いこと、及び容易に濾過できる
スラッグを発生することを含む多くの利点を有し、一
方、当該組成物は摩擦感度のある燃料成分を使用する。
上記のように、主燃料成分ｉ）は高い摩擦感度を有し、
そしてジシアナミド塩、特に銅（II）ジシアナミドは静
電放電に対して感受性が非常に高い。しかしながら、感
受性の問題は、当該ガス発生剤組成物の適切な加工によ
り、特に水性加工により適切な解消することができる。
当該ガス発生剤組成物は、湿式混合／造粒又は混合／噴
霧乾燥に次いで例えば円筒状ペレットにプレス加工する
ことにより製造されることが好ましい。小球又はタブレ
ットの大きさ及び形状は、インフレーターの設計に必要
とされる衝撃応答により決定される。典型的な円筒状ペ
レットは直径０．６３５cm（０．２５インチ）及び長さ
０．２０３２cm（０．０８インチ）である。
が低いこと、アルミニウムハウジング及び／又は他のア
ルミニウム部材を有するインフレーターに使用できる程
度に燃焼温度が比較的低いこと、及び容易に濾過できる
スラッグを発生することを含む多くの利点を有し、一
方、当該組成物は摩擦感度のある燃料成分を使用する。
上記のように、主燃料成分ｉ）は高い摩擦感度を有し、
そしてジシアナミド塩、特に銅（II）ジシアナミドは静
電放電に対して感受性が非常に高い。しかしながら、感
受性の問題は、当該ガス発生剤組成物の適切な加工によ
り、特に水性加工により適切な解消することができる。
当該ガス発生剤組成物は、湿式混合／造粒又は混合／噴
霧乾燥に次いで例えば円筒状ペレットにプレス加工する
ことにより製造されることが好ましい。小球又はタブレ
ットの大きさ及び形状は、インフレーターの設計に必要
とされる衝撃応答により決定される。典型的な円筒状ペ
レットは直径０．６３５cm（０．２５インチ）及び長さ
０．２０３２cm（０．０８インチ）である。
【００１２】本発明に係るガス発生剤組成物は前記燃料
Ａ）及び酸化剤Ｂ）のみを使用して配合することができ
る。しかしながら、前記燃料Ａ）及びＢ）に加えて当該
技術分野で公知の着色剤、加工助剤のような微量成分を
典型的には燃料Ａ）と酸化剤Ｂ）の合計量に対して約５
重量％以下の濃度で添加してもよい。燃料Ａ）の成分
ｉ）及びii）並びに酸化剤Ｂ）の成分 iii）及びiv）の
ように、使用されるいかなる微量成分も水素を含むべき
ではない。本発明を以下の実施例によってより詳細に説
明する。
Ａ）及び酸化剤Ｂ）のみを使用して配合することができ
る。しかしながら、前記燃料Ａ）及びＢ）に加えて当該
技術分野で公知の着色剤、加工助剤のような微量成分を
典型的には燃料Ａ）と酸化剤Ｂ）の合計量に対して約５
重量％以下の濃度で添加してもよい。燃料Ａ）の成分
ｉ）及びii）並びに酸化剤Ｂ）の成分 iii）及びiv）の
ように、使用されるいかなる微量成分も水素を含むべき
ではない。本発明を以下の実施例によってより詳細に説
明する。
【００１３】
実施例１〜４ 本発明に従って以下の組成物を配合した。百分率は組成
物の合計量の重量百分率であり、燃料又は酸化剤の百分
率は括弧内に示した。
物の合計量の重量百分率であり、燃料又は酸化剤の百分
率は括弧内に示した。
【表１】
【００１４】組成物１は、下記式：
【化１】 により表される酸化銅（II）のビテトラゾール二水和物
との反応により銅（II）ビテトラゾールの水性スラリー
を調製し、また下記式：
との反応により銅（II）ビテトラゾールの水性スラリー
を調製し、また下記式：
【化２】 により表される硝酸銅（II）のナトリウムジシアナミド
との反応により銅（II）ジシアナミドの水性スラリーを
調製することにより調製した。
との反応により銅（II）ジシアナミドの水性スラリーを
調製することにより調製した。
【００１５】上記２種のスラリーを組合せ、次いで配合
物に必要とされる通りに追加の材料を添加した。高剪断
ミキサーを使用して混合を行った。混合物をプレスして
６メッシのスクリーンに通過させることができるまで混
合物を乾燥させ、乾燥を完了した。より詳細には、ビテ
トラゾール二水和物（４．３２ｇ）を８．３mlの水に約
８０℃に加熱することにより溶かした。酸化銅（II）
（１４．９ｇ）を加え、混合物を手撹拌し、次いで８０
℃の湯浴上で約１時間を要して時々手撹拌しながら加熱
した。ナトリウムジシアナミド（２．５ｇ）を８．３ml
の水に溶かした。硝酸銅（II）（３．２７ｇ）を撹拌し
ながらいくつか分けてゆっくりと加えると銅（II）ジシ
アナミドの青色沈殿物が生じた。それを８０℃の湯浴上
で約１時間加熱した。上記２種のスラリーを組合せ、そ
してＰｒｏｌｉｎｅ（商標）モデル４００Ｂ実験室用ホ
モジナイザーにより約５分間混合した。スラリーを真空
オーブン内で８５℃で約３時間を要して乾燥させ、次い
で６メッシのスクリーンにプレスして通過させ、そして
真空オーブン内で更に２時間乾燥させた。
物に必要とされる通りに追加の材料を添加した。高剪断
ミキサーを使用して混合を行った。混合物をプレスして
６メッシのスクリーンに通過させることができるまで混
合物を乾燥させ、乾燥を完了した。より詳細には、ビテ
トラゾール二水和物（４．３２ｇ）を８．３mlの水に約
８０℃に加熱することにより溶かした。酸化銅（II）
（１４．９ｇ）を加え、混合物を手撹拌し、次いで８０
℃の湯浴上で約１時間を要して時々手撹拌しながら加熱
した。ナトリウムジシアナミド（２．５ｇ）を８．３ml
の水に溶かした。硝酸銅（II）（３．２７ｇ）を撹拌し
ながらいくつか分けてゆっくりと加えると銅（II）ジシ
アナミドの青色沈殿物が生じた。それを８０℃の湯浴上
で約１時間加熱した。上記２種のスラリーを組合せ、そ
してＰｒｏｌｉｎｅ（商標）モデル４００Ｂ実験室用ホ
モジナイザーにより約５分間混合した。スラリーを真空
オーブン内で８５℃で約３時間を要して乾燥させ、次い
で６メッシのスクリーンにプレスして通過させ、そして
真空オーブン内で更に２時間乾燥させた。
【００１６】プレスした材料のスラグを密閉ボンベ内１
００psi で燃焼させることにより測定した結果、組成物
は２．０３cm／秒（０．８インチ／秒）の燃焼速度を有
していた。ＢＡＢ摩擦試験装置により測定した組成物の
摩擦感度は１２０ニュートンであった。他の安全性試験
結果は許容可能なものであった。
００psi で燃焼させることにより測定した結果、組成物
は２．０３cm／秒（０．８インチ／秒）の燃焼速度を有
していた。ＢＡＢ摩擦試験装置により測定した組成物の
摩擦感度は１２０ニュートンであった。他の安全性試験
結果は許容可能なものであった。
【００１７】下記表は、本発明に係る水素を含まないガ
ス発生剤組成物に対する測定及び計算された結果を示
す。これらの結果は、摩擦感度を低下させるために、補
助燃料としてジシアナミド塩とビテトラゾール塩（実施
例２及び３）と共に使用することが好ましいことを示し
ている。
ス発生剤組成物に対する測定及び計算された結果を示
す。これらの結果は、摩擦感度を低下させるために、補
助燃料としてジシアナミド塩とビテトラゾール塩（実施
例２及び３）と共に使用することが好ましいことを示し
ている。
【表２】
Claims (6)
- 【請求項１】 Ａ）燃料２０〜４０重量％及びＢ）酸化
剤６０〜８０重量％から基本的に成る水素を含まないガ
ス発生剤組成物であって、ここでＡ）及びＢ）の前記重
量％はＡ）とＢ）の合計重量に基づき、前記燃料Ａ）の
６０〜９５重量％が、銅（II）ビテトラゾール、亜鉛テ
トラゾール、及びこれらの混合物から成る群より選ばれ
る燃料成分ｉ）から成り、且つ前記燃料Ａ）の５〜４０
重量％が、銅（II）ジシアナミド、亜鉛ジシアナミド、
及びこれらの混合物から成る群より選ばれる燃料成分i
i）から成り、並びに前記酸化剤Ｂ）の７０〜１００重
量％が、ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 、及びこれらの混合物から
成る群より選ばれる酸化剤成分 iii）から成り、且つ前
記酸化剤Ｂ）の３０重量％以下が、硝酸、塩素酸、過塩
素酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、並びに
これらの混合物から成る群より選ばれる酸化剤成分iv）
から成る、水素を含有しないガス発生剤組成物。 - 【請求項２】 前記燃料成分ｉ）が銅（II）ビテトラゾ
ールである請求項１記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項３】 前記燃料成分ii）が亜鉛ビテトラゾール
である請求項１記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項４】 前記酸化剤成分 iii）が酸化銅（II）で
ある請求項１記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項５】 前記ジシアナミド塩が銅（II）ジシアナ
ミドである請求項１記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項６】 前記燃料成分ii）が亜鉛ジシアナミドで
ある請求項１記載のガス発生剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/609,270 US5629494A (en) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | Hydrogen-less, non-azide gas generants |
| US08/609270 | 1996-02-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328388A true JPH09328388A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=24440066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9044105A Pending JPH09328388A (ja) | 1996-02-29 | 1997-02-27 | 水素を含有しないガス発生剤組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5629494A (ja) |
| EP (1) | EP0792857B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09328388A (ja) |
| DE (1) | DE69702552D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006524176A (ja) * | 2003-04-11 | 2006-10-26 | オートリブ エーエスピー，インコーポレイティド | ガスの発生における置換された塩基性金属硝酸塩 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5756929A (en) * | 1996-02-14 | 1998-05-26 | Automotive Systems Laboratory Inc. | Nonazide gas generating compositions |
| US6156230A (en) * | 1998-08-07 | 2000-12-05 | Atrantic Research Corporation | Metal oxide containing gas generating composition |
| US6328830B1 (en) | 1998-08-07 | 2001-12-11 | James C. Wood | Metal oxide-free 5-aminotetrazole-based gas generating composition |
| DE29821541U1 (de) * | 1998-12-02 | 1999-02-18 | Trw Airbag Sys Gmbh & Co Kg | Azidfreie, gaserzeugende Zusammensetzung |
| JP2000319085A (ja) * | 1999-04-30 | 2000-11-21 | Daicel Chem Ind Ltd | ガス発生剤組成物 |
| US7094296B1 (en) * | 1999-09-16 | 2006-08-22 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generants containing silicone fuels |
| US6712918B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-03-30 | Autoliv Asp, Inc. | Burn rate enhancement via a transition metal complex of diammonium bitetrazole |
| US20030230367A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-18 | Mendenhall Ivan V. | Micro-gas generation |
| US20060054257A1 (en) * | 2003-04-11 | 2006-03-16 | Mendenhall Ivan V | Gas generant materials |
| US20070142643A1 (en) * | 2004-10-12 | 2007-06-21 | Huynh My H V | Preparation of nanoporous metal foam from high nitrogen transition metal complexes |
| US7758709B2 (en) * | 2006-06-21 | 2010-07-20 | Autoliv Asp, Inc. | Monolithic gas generant grains |
| US9193639B2 (en) | 2007-03-27 | 2015-11-24 | Autoliv Asp, Inc. | Methods of manufacturing monolithic generant grains |
| US8057611B2 (en) * | 2007-08-13 | 2011-11-15 | Autoliv Asp, Inc. | Multi-composition pyrotechnic grain |
| US8815029B2 (en) * | 2008-04-10 | 2014-08-26 | Autoliv Asp, Inc. | High performance gas generating compositions |
| US8808476B2 (en) * | 2008-11-12 | 2014-08-19 | Autoliv Asp, Inc. | Gas generating compositions having glass fibers |
| US9051223B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-06-09 | Autoliv Asp, Inc. | Generant grain assembly formed of multiple symmetric pieces |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO117727B (ja) * | 1967-02-17 | 1969-09-15 | Dynamit Nobel Ag | |
| FR2228043B1 (ja) * | 1972-10-17 | 1977-03-04 | Poudres & Explosifs Ste Nale | |
| US4369079A (en) * | 1980-12-31 | 1983-01-18 | Thiokol Corporation | Solid non-azide nitrogen gas generant compositions |
| US4370181A (en) * | 1980-12-31 | 1983-01-25 | Thiokol Corporation | Pyrotechnic non-azide gas generants based on a non-hydrogen containing tetrazole compound |
| US4909549A (en) * | 1988-12-02 | 1990-03-20 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Composition and process for inflating a safety crash bag |
| US5139588A (en) * | 1990-10-23 | 1992-08-18 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Composition for controlling oxides of nitrogen |
| US5035757A (en) * | 1990-10-25 | 1991-07-30 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Azide-free gas generant composition with easily filterable combustion products |
| US5197758A (en) * | 1991-10-09 | 1993-03-30 | Morton International, Inc. | Non-azide gas generant formulation, method, and apparatus |
| DE4412871C2 (de) * | 1993-04-15 | 1997-08-14 | Nof Corp | Zusammensetzungen für Gasgeneratoren |
| US5472647A (en) * | 1993-08-02 | 1995-12-05 | Thiokol Corporation | Method for preparing anhydrous tetrazole gas generant compositions |
| US5682014A (en) * | 1993-08-02 | 1997-10-28 | Thiokol Corporation | Bitetrazoleamine gas generant compositions |
| US5529647A (en) * | 1993-12-10 | 1996-06-25 | Morton International, Inc. | Gas generant composition for use with aluminum components |
| US5544687A (en) * | 1993-12-10 | 1996-08-13 | Morton International, Inc. | Gas generant compositions using dicyanamide salts as fuel |
| AU1521595A (en) * | 1994-01-10 | 1995-08-01 | Thiokol Corporation | Non-azide gas generant compositions containing dicyanamide salts |
| US5516377A (en) * | 1994-01-10 | 1996-05-14 | Thiokol Corporation | Gas generating compositions based on salts of 5-nitraminotetrazole |
| US5460668A (en) * | 1994-07-11 | 1995-10-24 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Nonazide gas generating compositions with reduced toxicity upon combustion |
| US5472535A (en) * | 1995-04-06 | 1995-12-05 | Morton International, Inc. | Gas generant compositions containing stabilizer |
| US5514230A (en) * | 1995-04-14 | 1996-05-07 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Nonazide gas generating compositions with a built-in catalyst |
-
1996
- 1996-02-29 US US08/609,270 patent/US5629494A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-18 DE DE69702552T patent/DE69702552D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-18 EP EP97301041A patent/EP0792857B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-27 JP JP9044105A patent/JPH09328388A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006524176A (ja) * | 2003-04-11 | 2006-10-26 | オートリブ エーエスピー，インコーポレイティド | ガスの発生における置換された塩基性金属硝酸塩 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0792857A1 (en) | 1997-09-03 |
| DE69702552D1 (de) | 2000-08-24 |
| US5629494A (en) | 1997-05-13 |
| EP0792857B1 (en) | 2000-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2551738B2 (ja) | ガス発生剤組成物 | |
| US5500059A (en) | Anhydrous 5-aminotetrazole gas generant compositions and methods of preparation | |
| US5670740A (en) | Heterogeneous gas generant charges | |
| DE69832155T2 (de) | Übergangsmetallnitritkomplexe enthaltende gasgeneratoren | |
| JP2597066B2 (ja) | ガス発生組成物 | |
| JPH09328388A (ja) | 水素を含有しないガス発生剤組成物 | |
| JP3279571B2 (ja) | 熱吸収添加剤を含有する非アジドガス発生組成物 | |
| AU639657B2 (en) | Composition and process for inflating a safety crash bag | |
| EP0712384B1 (en) | Anhydrous tetrazole gas generant compositions and methods of preparation | |
| US6039820A (en) | Metal complexes for use as gas generants | |
| US9199886B2 (en) | Metal complexes for use as gas generants | |
| EP0767155B1 (en) | Heterogeneous gas generant charges | |
| KR19990036055A (ko) | 기체 발생제용 금속 착물 | |
| JPH02225159A (ja) | 安全防護袋を膨らませる方法 | |
| JPH05213687A (ja) | 窒素含有ガスを発生させるための組成物、方法及び自動車用エアバッグ装置 | |
| JP2000506111A (ja) | 非アジドガス発生組成物 | |
| JPH10501516A (ja) | ビルトイン触媒を含有する非アジドガス発生組成物 | |
| JP2002508297A (ja) | 過塩素酸アンモニウムをベースとする無毒なガスを発生する発火混合物 | |
| JPH07206570A (ja) | 燃料としてジシアナミドを用いるガス発生組成物 | |
| JP2001512413A (ja) | ガス発生剤組成物、その製造方法及びそれから製造されたデバイス | |
| JP3157501B2 (ja) | 低温燃焼ガス発生組成物 | |
| US20040108031A1 (en) | Gas generator fuel composition | |
| JP2951612B2 (ja) | ｄ，ｌ−酒石酸を含むガス発生剤組成物 | |
| US5756930A (en) | Process for the preparation of gas-generating compositions | |
| JP2000517282A (ja) | ガス発生組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20031211 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060313 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060516 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060815 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060818 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070220 |