JP2007242447A - 触媒層−電解質膜積層体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の触媒層−電解質膜積層体は、電解質膜の片面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されていることを特徴とする。この触媒層−電解質膜積層体は、水蒸気の存在下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、を備えた製造方法によって製造される。
【選択図】図1
Description
また、特許文献3の場合、カーボンブラック等の炭素質材料をアルコール又は液状シリコーンに分散するため、炭素質材料全体に抵抗物が被覆し、電気抵抗が大きくなる。また、撥水性の物質としては炭素質材料表面の官能基と反応しやすいシランカップリング剤のような特定の物質に限定される。
電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されている親水性触媒層−電解質膜積層体。
電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により撥水性を有する官能基を付与されている撥水性触媒層−電解質膜積層体。
1)アノード側の触媒層では、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されており、
2)カソード側の触媒層では、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により撥水性を有する官能基を付与されている、
親水性撥水性触媒層−電解質膜積層体。
水蒸気の存在下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、
第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、
を備えた親水性触媒層−電解質膜積層体の製造方法。
含フッ素ガス雰囲気下、又は含フッ素ガスと希ガスとの混合ガス雰囲気下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、
第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、
を備えた撥水性触媒層−電解質膜積層体の製造方法。
第1発明の親水性触媒層−電解質膜積層体は、
電解質膜の片面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、
電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されていることを特徴とする。
電解質膜は、水素イオン伝導性のものであれば特に制限されず、公知のものが使用できる。例えばパーフルオロスルホン酸系のフッ素イオン交換樹脂;リン酸基、スルホン酸基等を導入した炭化水素系樹脂などが挙げられる。これらの中でもパーフルオロスルホン酸系のフッ素イオン交換樹脂が好ましい。具体例としては、デュポン社製の「Nafion」膜、旭硝子(株)製の「Flemion」膜、旭化成(株)製の「Aciplex」膜、ゴア(Gore)社製の「Gore Select」膜等が挙げられる。電解質膜の膜厚は、通常20μm〜250μm程度、好ましくは20μm〜80μm程度である。
本発明の親水基が付与されている触媒層(以下、「親水性触媒層」ともいう。)は、触媒層の少なくとも一方の表面に大気圧プラズマ法により親水基が付与されているものである。
上記接触角は、接触角測定装置(協和界面化学社製、型番CAX−150型)を用いて測定するものである。なお、上記接触角は、被測定対象物の当該平面な層表面上に純水を一定量(一滴程度)滴下させ、一定時間(10秒程度)経過後顕微鏡又はCCDカメラを用いて水滴形状を目視にて観察することにより、求めたものである。
本発明の親水性触媒層−電解質膜積層体は、上記電解質膜と、親水性触媒層の大気圧プラズマ法により親水基を付与された表面とが接するように、積層されている。
第2発明の撥水性触媒層−電解質膜積層体は、
電解質膜の片面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、
電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により撥水性を有する基を付与されていることを特徴とする。
本発明の撥水性を有する官能基が付与されている触媒層(以下、「撥水性触媒層」ともいう。)は、触媒層の少なくとも一方の表面に大気圧プラズマ法により親水基が付与されているものである。
本発明の撥水性触媒層−電解質膜積層体は、上記電解質膜と、撥水性触媒層の大気圧プラズマ法により撥水性を有する官能基を付与された表面とが接するように、積層されている。
第3発明の親水性撥水性触媒層−電解質膜積層体は、
電解質膜の両面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、
1)負極側の触媒層では、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されており、
2)正極側の触媒層では、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により撥水性を有する官能基を付与されている。
第1製造発明である親水性触媒層−電解質膜積層体の製造方法は、
電解質膜と接している触媒層表面に親水基が付与されている触媒層−電解質膜積層体の製造方法であって、
水蒸気の存在下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、
第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、
を備えることを特徴とする。
触媒層転写シートは、転写基材上に触媒層が形成されたものであり、例えば、触媒層形成用ペースト組成物を転写基材上に塗布し、乾燥することにより、製造される。
本発明では、水蒸気の存在下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う。これにより、触媒層の表面に、親水基を均一に付与できる。
第2工程は、上記第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスすることを特徴とする。
第2製造発明である撥水性触媒層−電解質膜積層体の製造方法は、
電解質膜と接している触媒層表面に撥水性を有する官能基が付与されている触媒層−電解質膜積層体の製造方法であって、
含フッ素ガス雰囲気下、又は含フッ素ガスと希ガスとの混合ガス雰囲気下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、
第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、
を備えることを特徴とする。
第2製造発明では、含フッ素ガスの存在下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う。これにより、触媒層の表面に、撥水性を有する官能基を均一に付与できる。
第2工程は、上記第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスすることを特徴とする。
本発明の固体高分子形燃料電池は、上記の第1〜3発明のいずれかの触媒層−電解質膜積層体を具備していればよい。
触媒活性成分として白金ルテニウム合金を炭素粒子に担持した触媒担持粒子10g(PtRu53.3wt%、田中貴金属工業製 TEC61E54)と、5wt%Nafion溶液(Dupont社製、溶剤:2−プロパノール)100gとを分散機にて攪拌混合することにより、触媒層形成用ペースト(燃料極用)を調整した。
白金担持カーボン10g(商品名:TEC10E50E、田中貴金属工業製)、及び5wt%Nafion溶液(商品名:Nafion SE20042、DuPont社製)100gとを、1−プロパノールのアルコール溶媒100g中にて混合することにより、触媒層形成用ペースト(酸化剤極用)を調整した。
実施例1で製造したプラズマ処理された触媒層転写シート及び実施例2で製造したプラズマ処理された触媒層転写シートを電解質膜(厚さ50μm、デュポン社製、製品名:ナフィオン112)の両側に挟持し、実施例1と同様の条件下で熱プレスすることにより、第3発明の親水性撥水性触媒層−電解質膜積層体を製造した。これを図1及び表1に示す。
大気圧プラズマ処理しない触媒層−電解質膜積層体を用いてそれぞれ燃料極側及び酸化剤極側に熱プレスした以外は実施例3と同様に製造し、これを比較例1とした。
実施例2で作製した触媒層ペースト(酸化剤極用)にポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン(ダイキン工業(株)製、製品名:ポリフロンD-1)を1重量%含む比重1.15のコロイダルカーボンの分散液を10g加え混合した。次いで、PETフィルム(E3120、東洋紡績(株)製、厚さ12μm、)上に、上記で調整した触媒作製用ペーストをドクターブレードにより乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布した。これを大気雰囲気中90℃で30分乾燥させることにより、撥水処理した触媒層を作製し、電解質膜(厚さ50μm、デュポン社製、製品名:ナフィオン112)の一方の面に実施例3と同様の条件で熱プレスすることにより積層した。
実施例3及び比較例1〜2の触媒層−電解質膜積層体の両面にそれぞれカーボンペーパ(「TGP-H-090」、東レ製)を積層し、さらにセパレータを挟持し、固体高分子形燃料電池を製造した。これらの電池特性の測定結果を図2に示す。
Claims (8)
- 電解質膜の片面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、
電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されている親水性触媒層−電解質膜積層体。 - 前記親水基がヒドロキシル基である、請求項1に記載の親水性触媒層−電解質膜積層体。
- 電解質膜の片面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、
電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により撥水性を有する官能基を付与されている撥水性触媒層−電解質膜積層体。 - 前記撥水性を有する官能基がフルオロアルキル基である、請求項3に記載の撥水性触媒層−電解質膜積層体。
- 電解質膜の両面に触媒層が積層されてなる固体高分子形燃料電池用触媒層−電解質膜積層体であって、
1)アノード側の触媒層では、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により親水基を付与されており、
2)カソード側の触媒層では、電解質膜と接している触媒層表面が、大気圧プラズマ法により撥水性を有する官能基を付与されている、
親水性撥水性触媒層−電解質膜積層体。 - 請求項1〜5のいずれかに記載の触媒層−電解質膜積層体を具備する、固体高分子形燃料電池。
- 電解質膜と接している触媒層表面に親水基が付与されている触媒層−電解質膜積層体の製造方法であって、
水蒸気の存在下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、
第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、
を備えた親水性触媒層−電解質膜積層体の製造方法。 - 電解質膜と接している触媒層表面に撥水性を有する官能基を付与されている触媒層−電解質膜積層体の製造方法であって、
含フッ素ガス雰囲気下、又は含フッ素ガスと希ガスとの混合ガス雰囲気下で触媒層転写シートに大気圧プラズマ法による処理を行う第1工程、
第1工程で得られた触媒層転写シートを電解質膜の片面又は両面に熱プレスする第2工程、
を備えた撥水性触媒層−電解質膜積層体の製造方法。
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