JP2007223061A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な発色濃度及び耐光性を有する感熱記録媒体を提供する。
【解決手段】基材２上に電子供与性化合物を含有する感熱発色層４を設け、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンの内の一種以上を含む電子受容性紫外線吸収剤を添加した。
【選択図】図１

Description

本発明は、感熱記録媒体に関する。

従来、電子供与性化合物（例えば、ロイコ染料）と電子受容性化合物（例えば、顕色剤）との熱時反応により発色する感熱記録媒体は、例えば、情報処理（卓上計算機、コンピュータ等のアウトプット）、医療計測用レコーダ、低／高速ファクシミリ、自動券売機、感熱複写機、ラベル等の用途に実用されている（例えば、特許文献１参照）。

ところで、感熱記録媒体の耐光性は悪く、感熱記録媒体を太陽や室内灯等の光に長時間さらすと、紫外線が主な原因となって地肌部が変色（黄変）を起こしたり、感熱発色して形成された画像部が消色したりすることがある。そこで、耐光性を向上させるため紫外線吸収剤を添加した感熱記録媒体が提案されている（例えば、特許文献２〜６参照）。

特公昭４５−０１４０３９号公報 特開昭５８−１１１９４２号公報 特開昭５９−０１９９４５号公報 特開昭５９−０４６６４６号公報 特開昭５９−１０９０５５号公報 特開昭６３−０５３５４４号公報

しかしながら、電子供与性化合物と電子受容性化合物とを含有する層に紫外線吸収剤を添加する場合、層の膜厚を紫外線吸収剤を添加しない場合と同等に形成すると、発色に寄与する電子供与性化合物及び電子受容性化合物が相対的に減少するため、発色濃度が大きく低減してしまう。高い発色濃度を得るためには、従来よりも感熱発色させる際の熱印加エネルギーを増やしたり膜厚を厚くしたりする必要がある。

本発明の目的は、良好な発色濃度及び耐光性を有する感熱記録媒体を提供することである。

本発明の感熱記録媒体は、基材と、前記基材表面側に設けられた電子供与性化合物と当該電子供与性化合物と結合して発色に寄与する電子受容性紫外線吸収剤とを含有する感熱発色層と、を備え、前記電子受容性紫外線吸収剤は、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンの内の一種以上を含む。

別の面から見た本発明の感熱記録媒体は、基材と、前記基材表面側に設けられた電子供与性化合物を含有する感熱発色層と、前記感熱発色層に積層して設けられた電子受容性紫外線吸収剤を含有する層と、を備え、前記電子受容性紫外線吸収剤は、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンの内の一種以上を含む。

本発明によれば、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンの内の一種以上を含む電子受容性紫外線吸収剤が熱時発色に寄与することにより、従来と同等の熱印加エネルギー及び同等の膜厚であっても、発色濃度を低下させることなく耐光性を向上させることができ、良好な発色濃度及び耐光性を有する感熱記録媒体を提供することができる。

本発明の一実施の形態を図面に基づいて説明する。

図１は、感熱記録媒体１を示す断面図である。感熱記録媒体１は、基材２と基材２の上に形成された感熱発色層４とから構成されている。

基材２としては、例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム、金属箔等が挙げられるが、本発明の目的を妨げないものであれば、これらに限定されるものではない。

感熱発色層４は、電子供与性化合物、バインダー樹脂、電子受容性紫外線吸収剤を含有する。ここで、電子受容性紫外線吸収剤とは、紫外線吸収剤としての働きと電子供与性化合物と結合し得る電子受容性化合物としての働きとを併せ持つ化合物のことである。この電子受容性紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン化合物が挙げられ、具体的には、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン等の材料が使用可能である。また、一種類の材料ではなく混合して使用してもよく、これ以外にも、紫外線吸収剤としての働きと電子受容性化合物としての働きとを併せ持つ化合物を使用可能である。

電子供与性化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられ、具体的には、＜黒系＞ＰＳＤ−１５０、ＰＳＤ−１８４、ＰＳＤ−３００、ＰＳＤ−８０２、ＰＳＤ−２９０（以上、日本曹達社製）、ＣＰ−１０１、ＢＬＡＣＫ−１５、ＯＤＢ、ＯＤＢ２（以上、山本化成社製）、ＢＬＡＣＫ−１００、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ−３０５、ＢＬＡＣＫ−５００（以上、山田化学社製）、ＴＨ−１０７（以上、保土ヶ谷化学社製）、＜青系＞ＣＶＬ、ＢＬＵＥ−６３、ＢＬＵＥ−５０２（以上、山本化成社製）、ＢＬＵＥ−２２０（以上、山田化学社製）、ＢＬＵＥ−３（以上、保土ヶ谷化学社製）、＜赤系＞ＰＳＤ−ＨＲ、ＰＳＤ−Ｐ、ＰＳＤ−Ｏ（以上、日本曹達社製）、Ｒｅｄ−３、Ｒｅｄ−４０（以上、山本化成社製）、Ｒｅｄ−５００、Ｒｅｄ−５２０（以上、山田化学社製）、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ−ＤＣＦ、Ｒｅｄ−ＤＣＦ（以上、保土ヶ谷化学社製）等の材料を使用可能である。また、一種類の材料ではなく混合して用いても良い。もちろん、これらの色以外の染料も使用可能である。

バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル等の樹脂ラテックス等の樹脂が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。

感熱発色層４は、特に発色濃度が求められる場合には、電子受容性化合物を含んでもよい。電子受容性化合物としては、紫外線吸収剤としての効果の有無に関わらず用いることができ、例えば顕色剤が挙げられ、具体的には、フェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類等の酸化物等が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。

その他必要に応じて、ワックス類、ナフトール誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、炭酸ジエステル誘導体等の増感剤や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、炭酸カルシウム等のヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等を使用することが可能である。

感熱発色層４の形成方法としては、まず、顕色剤（電子受容性化合物）、ロイコ染料（電子供与性化合物）、バインダー樹脂、必要に応じて増感剤やヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等の顔料を水に分散混合して水分散感熱インキを作製する。このとき、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の変性樹脂や界面活性剤等の分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。

この水分散インキを塗工法または印刷法により、乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ^２を塗布し、感熱発色層４を形成する。塗工機としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗工装置を用いることができ、印刷法としては、凸版、凹版、孔版等の版を用いたフレキソ印刷法、グラビア印刷法等を用いることができる。また、感熱発色層４形成後、必要に応じてキャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。

図２は、感熱記録媒体１の変形例を示す断面図である。図２に示す感熱記録媒体１は、図１に基づいて説明した感熱記録媒体１と異なり、感熱発色層４上にこの感熱発色層４の発色を促進するための発色補助層５が形成されている。

発色補助層５は、電子受容性化合物、感熱発色層４の発色感度を向上させる増感剤、バインダー樹脂とから構成され、さらに本実施の形態の発色補助層５は、前述した電子受容性紫外線吸収剤を含有する。なお、電子受容性化合物と増感剤とは望ましくは両方を含まれる方が良い。

電子受容性化合物（例えば、顕色剤）は、感熱発色層４に関する説明部分で説明した材料が使用可能で、それらの材料の１種類または２種類以上を混合して用いることができる。

増感剤は、使用する電子受容性化合物や感熱発色層４で使用する電子供与性化合物により、理想的な材料が異なるが、電子受容性化合物および電子供与性化合物の結合による発色する感度を向上させる材料である。例えば、大日本インキ化学社製のＨＳ−３５２０等を使用することができる。

バインダー樹脂としては、感熱発色層４に関する説明部分で説明した材料が使用可能で、例えば、デンプン類、セルロース類、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル等の樹脂ラテックス等の樹脂が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。

その他必要に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、炭酸カルシウム等のヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤、また、発色濃度が不足する場合に顕色剤等を使用することが可能である。

発色補助層５の形成方法としては、まず、電子受容性化合物（例えば、顕色剤）、増感剤、電子受容性紫外線吸収剤、バインダー樹脂を水に分散混合して水分散インキを作製する。このとき、必要に応じて、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の変性樹脂、界面活性剤等の分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等の各種添加剤を併用しても良い。

この水分散インキを塗工機により、乾燥後の重量として０．５〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは１〜５ｇ／ｍ^２塗布し、発色補助層５を形成する。塗工機としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗工装置を用いることができる。また、必要に応じ、キャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。なお、発色補助層５の塗工量が少ない場合、塗工機ではなくグラビア印刷機等を用いても良い。

なお、電子受容性紫外線吸収剤は、感熱発色層４と発色補助層５とのいずれか一方に含まれていても良いが、感熱発色層４と発色補助層５との両方に含まれる方が望ましい。

図３は、感熱記録媒体１の他の変形例を示す断面図である。図３に示す感熱記録媒体１は、図１に基づいて説明した感熱記録媒体１と異なり、感熱発色層４上に保護層６が形成されている。なお、保護層６は、感熱発色層４上に任意の層を形成し、その上に形成されていてもよい。

保護層６は、無機または有機の微粉末材料とバインダー樹脂とから構成され、さらに本実施の形態６は、前述した電子受容性紫外線吸収剤を含有する。なお、必要に応じて界面活性剤、熱可融性物質等を含有させることができる。

微粉末材料としては、例えば、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等を使用することができる。

保護層６におけるバインダー樹脂としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、及びスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルション等のラテックス類を使用することができる。これらの樹脂は一種類だけでなく混合して用いても良い。

また、保護層６中のバインダー樹脂成分を架橋して、感熱記録媒体１の保存安定性をより一層向上させるための耐水化剤を添加することもできる。耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、ホウ酸、ホウ砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等が挙げられる。

保護層６の形成方法としては、まず、微粉末材料、バインダー樹脂、電子受容性紫外線吸収剤、必要に応じて界面活性剤、熱可融性物質等を水に分散混合して塗工液を作製する。このとき、必要に応じて、ポリアクリル酸ソーダ、ヘキサメタクリル酸ソーダ、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の顔料分散剤や消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。

作製した塗工液を塗工機により、乾燥後の重量として０．５〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは１〜５ｇ／ｍ^２を塗布し、保護層６を形成する。塗工機としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗工装置を用いることができる。また、必要に応じてキャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。

なお、電子受容性紫外線吸収剤は、感熱発色層４と保護層６とのいずれか一方に含まれていても良いが、感熱発色層４と保護層６との両方に含まれる方が望ましい。

図４は、感熱記録媒体１の他の変形例を示す断面図である。図４に示す感熱記録媒体１は、図１に基づいて説明した感熱記録媒体１と異なり、基材２上にインキ受理層３が設けられ、感熱発色層４がインキ受理層３に含浸して一体的に形成されている。

インキ受理層３は、顔料を主成分として、顔料とバインダー樹脂とから構成され、さらに本実施の形態のインキ受理層３は、前述した電子受容性紫外線吸収剤を含有する。

顔料としては、例えば、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ等の無機顔料や、スチレン系、スチレン・アクリル系、アクリル系等の樹脂のビーズ状、中空樹脂等の有機顔料が使用可能である。さらに、１次粒子が凝集した凝集体である多孔性顔料が好ましく、例えば、炭酸カルシウムや合成シリカ等が使用可能である。また、親水基である水酸基（−ＯＨ）を顔料に表面処理した親水性顔料がさらに効果があり、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等が挙げられる。親水性顔料においても、１次粒子の凝集した凝集体からなる多孔性顔料となっているものが望ましく、例えば、親水性シリカ等が使用可能である。但し、親水性顔料の材質は、これらに限定されるものではなく、親水基である水酸基（−ＯＨ）が顔料に表面処理されたもので、さらに好ましくは１次粒子の凝集した凝集体である多孔性顔料となっていればよい。

バインダー樹脂としては、水溶性高分子、水溶性高分子エマルジョンが利用可能である。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩等が挙げられる。水溶性高分子エマルジョンとしては、スチレン・ブタジエン共重合体等のラテックスや、酢酸ビニル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。

また必要に応じて、インキ受理層３に、ステアリン酸亜鉛、ワックス等の滑剤や、ヒンダードフェノール類等の添加剤を添加しても良い。さらに、発色濃度を高めるために電子受容性化合物を添加することも可能である。

インキ受理層３の形成方法としては、まず、新水性顔料とバインダー樹脂、電子受容性紫外線吸収剤、必要に応じて添加剤、電子受容性化合物を水に分散混合して塗工液を作製する。このとき、必要に応じて、ポリアクリル酸ソーダ、ヘキサメタクリル酸ソーダ、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の顔料分散剤や消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。

作製した塗工液を塗工機により、乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ^２を塗布し、インキ受理層３を形成する。塗工機としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗工装置を用いることができる。また、必要に応じてキャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。

なお、電子受容性紫外線吸収剤は、インキ受理層３と感熱発色層４とのいずれか一方に含まれていても良いが、インキ受理層３と感熱発色層４との両方に含まれる方が望ましい。

以下に実施例を挙げて本発明の感熱記録媒体１の具体的な構成を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、重量部を表わす。

＜実施例１＞
◎感熱発色層４の形成
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
赤（ＰＳＤ−ＨＲ、大日本インク社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。
・顕色剤分散液（固形分４０％） ７５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・電子受容性紫外線吸収剤分散液（固形分３０％） ５０部
（２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、シプロ化成社製、商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０６）
電子受容性紫外線吸収分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。
・増感剤分散液（固形分４０％） １００部
（HS-3520、中京油脂社製、商品名：F-861）
・滑剤分散液（固形分３５％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石カルシウム社製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。
・バインダー樹脂溶液（固形分３０％） ３部
（ＢＩ−６８０、ハリマ化成社製）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコールEC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述したロイコ染料分散液、顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散液、バインダー樹脂溶液、界面活性剤、水を混合することにより、水分散感熱インキを作製する。

上述の配合で作製した水分散感熱インキを、秤量６５ｇ／ｍ^２の基材（上質紙）２の上にバーコーターで乾燥後の重量が５ｇ／ｍ^２となるように塗布して感熱発色層４を形成し感熱記録媒体１を作製した（図１参照）。
＜実施例２＞
電子受容性紫外線吸収剤として、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（シプロ化成社製、商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０７）を含有する感熱発色層４を形成した。他の構成は実施例１と同じである。
＜実施例３＞
電子受容性紫外線吸収剤として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（シプロ化成社製、商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１００）を含有する感熱発色層４を形成した。他の構成は実施例１と同じである。
＜実施例４＞
電子受容性紫外線吸収剤として、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンを含有する感熱発色層４を形成した。他の構成は実施例１と同じである。
＜実施例５＞
電子受容性紫外線吸収剤として、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンを含有する感熱発色層４を形成した。他の構成は実施例１と同じである。
＜比較例１＞
電子受容性紫外線吸収剤を含有しない感熱発色層４を形成した。他の構成は実施例１〜５と同じである。
＜実施例６＞
◎発色補助層５の形成
・顕色剤分散液（固形分４０％） ３７．５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分４０％） ３７．５部
（HS-3520、D-8、中京油脂社製、商品名：F-861）
・電子受容性紫外線吸収剤分散液（固形分３０％） ５０部
（シプロ化成社製、商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０６）
電子受容性紫外線吸収分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。
・バインダー樹脂溶液（固形分３０％） ５部
（ハリマ化成社製、商品名：BI-680）
・水 ６５部
・界面活性剤（固形分１０％） ８．７部
（アデカコールEC4500、旭電化社製）
上述の配合で作製した水分散インキを、比較例１の感熱記録媒体１の感熱発色層４上にバーコーターで乾燥後の重量が１．５ｇ／ｍ^２となるように塗布して発色補助層５を形成し感熱記録媒体１を作製した（図２参照）。

＜比較例２＞
電子受容性紫外線吸収剤を含有しない発色補助層５を形成した。他の構成は実施例６と同じである。

＜実施例７＞
◎保護層６の形成
・バインダー樹脂（固形分３８％） ６０部
（三井化学社製、ボンロンＢ−４０００）
・電子受容性紫外線吸収剤分散液（固形分３０％） ５０部
（シプロ化成社製、商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０６）
電子受容性紫外線吸収剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ２０部
（白石カルシウム社製、Brilliant-15）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散液としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。

上述の配合で作製した塗工液を、比較例１の感熱記録媒体１の感熱発色層４上にバーコーターで乾燥後の重量が１ｇ／ｍ^２となるように塗布して保護層６を形成し感熱記録媒体１を作製した（図３参照）。

＜比較例３＞
電子受容性紫外線吸収剤を含有しない保護層６を形成した。他の構成は実施例７と同じである。

＜実施例８＞
◎インキ受理層３の形成
・焼成カオリン（インキ受理層３の顔料） １００部
（白石カルシウム社製、商品名：カオカル）
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） １１部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-220A ）
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ２８０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ５５部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ３７部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・電子受容性紫外線吸収剤分散液（固形分３０％） ５０部
（シプロ化成社製、商品名：ＳＥＥＳＯＲＢ１０６）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。なお、電子受容性紫外線吸収分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、分散液２０ｇに対しガラスビーズ（＃３ｍｍ）２０ｇを入れ、ペイントシェーカーで２時間分散した。

この塗工液を秤量６５ｇ／ｍ^２の基材（上質紙）２の上にバーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ^２となるように塗布してインキ受理層３を基材２上に形成した。

形成したインキ受理層３の上に、比較例１の水分散感熱インキをバーコーターで乾燥後の重量が５ｇ／ｍ^２となるように塗布して感熱発色層４を形成し感熱記録媒体１を作製した（図４参照）。

＜比較例４＞
電子受容性紫外線吸収剤を含有しないインキ受理層３を形成した。他の構成は実施例８と同じである。

＜実施例９＞
実施例８のインキ受理層３上に、実施例１の水分散感熱インキの粘度を３０〜４０ｃｐｓ（東京計器社製、Ｅ型粘度計で測定）、表面張力は約３０ｍＮ／ｍ（クルス社製、Ｋ１２−Ｍｋ５表面張力計で測定）以下に調整し、簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１５０線、セル深さ４０μｍの腐食版により印刷し、感熱記録媒体１を作製した。

＜比較例５＞
比較例４のインキ受理層３上に、比較例１の水分散感熱インキの粘度を３０〜４０ｃｐｓ（東京計器社製、Ｅ型粘度計で測定）、表面張力は約３０ｍＮ／ｍ（クルス社製、Ｋ１２−Ｍｋ５表面張力計で測定）以下に調整し、簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１５０線、セル深さ４０μｍの腐食版により印刷し、感熱記録媒体１を作製した。

＜評価方法＞
◎発色濃度
実施例１〜９、比較例１〜５の感熱記録媒体１について、ホットスタンプで１３０℃２秒加熱し発色させた。発色させたサンプルをマクベス反射濃度計ＲＤ−１９でＯＤ値を測定した。
◎耐光性
実施例１〜９、比較例１〜５の感熱記録媒体１について、蛍光灯（東芝ライテック社製メロウ５Ｎ）光で５０００Ｌｕｘの強度にて４８時間照射した前後の地肌部濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−１９でＯＤ値を測定し、その比を算出した。

発色濃度及び耐光性の評価結果を表１に示す。

表１における吸収剤含有層とは、電子受容性紫外線吸収剤を含む層を言う。

評価結果について実施例１〜５と比較例１とを比較すると、電子受容性紫外線吸収剤を含む各実施例１〜５で、電子受容性紫外線吸収剤を含まない比較例１と同等の発色濃度を保持したまま耐光性を向上させることができた。

また、実施例６と比較例２との比較、実施例７と比較例３との比較、実施例８と比較例４との比較、及び、実施例９と比較例５との比較からも、電子受容性紫外線吸収剤を含む感熱記録媒体１で、電子受容性紫外線吸収剤を含まない感熱記録媒体１と同等の発色濃度を保持したまま耐光性を向上させることができたことがわかる。

感熱記録媒体を示す断面図である。 感熱記録媒体の変形例を示す断面図である。 感熱記録媒体の他の変形例を示す断面図である。 感熱記録媒体の他の変形例を示す断面図である。

符号の説明

１…感熱記録媒体，２…基材，３…インキ受理層，４…感熱発色層，５…発色補助層，６…保護層

Claims (5)

1. 基材と、
   前記基材表面側に設けられた電子供与性化合物と電子受容性紫外線吸収剤とを含有する感熱発色層と、
   を備え、
   前記電子受容性紫外線吸収剤は、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンの内の一種以上を含む、感熱記録媒体。
2. 基材と、
   前記基材表面側に設けられた電子供与性化合物を含有する感熱発色層と、
   前記感熱発色層に積層して設けられた電子受容性紫外線吸収剤を含有する層と、
   を備え、
   前記電子受容性紫外線吸収剤は、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンの内の一種以上を含む、感熱記録媒体。
3. 前記感熱発色層上に設けられて当該感熱発色層の発色を促進する発色補助層を備え、
   前記電子受容性紫外線吸収剤は、当該発色補助層に添加されている、請求項２記載の感熱記録媒体。
4. 前記感熱発色層上に設けられた保護層を備え、
   前記電子受容性紫外線吸収剤は、当該保護層に添加されている、請求項２記載の感熱記録媒体。
5. 前記基材表面上に設けられて前記感熱発色層が含浸して形成されるインキ受理層を備え、
   前記電子受容性紫外線吸収剤は、当該インキ受理層に添加されている、請求項２記載の感熱記録媒体。
   
   

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