JP2007197727A5

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Publication number: JP2007197727A5
Application number: JP2007009863A
Authority: JP
Filing date: 2007-01-19
Publication date: 2011-06-16
Anticipated expiration: 2027-01-19

Description

従って、プレポリマー（ａ）中のイソシアネート官能基数に対する式（Ｉ）で表されるジアミン中のアミン官能基数の比は、好ましくは０．９３〜０．９７、より好ましくは０．９４〜０．９６、特に好ましくは約０．９５である。

同様の理由により、ポリメタクリル酸メチルのブロックの重量平均分子量は、好ましくは、１５，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌであるブロック共重合体の全重量平均分子量に対して、好ましくは１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌである。

Claims

硬化性組成物であって、
（ａ）ポリウレタン系のプレポリマーであり、
１）キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、脂環式ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの三量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートの三量体からなる群から選択される１又は複数のポリイソシアネートと、
２）中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均１〜１０のプロピレンオキシド単位を含むポリプロポキシル化ビスフェノールＡ化合物、中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均１〜１５のエチレンオキシド単位を含むポリエトキシル化ビスフェノールＡ化合物、並びに、二官能性、三官能性、及び四官能性のポリカプロラクトンアルコールからなる群から選択される１又は複数のポリオールとを、イソシアネート官能基をアルコール官能基に対して過剰量存在させて重縮合することにより得られるプレポリマーと、
（ｂ）ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）又は式（Ｉ）で表されるジアミンから選択されるジアミンであり、

式中、Ｒ１及びＲ３は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びイソプロピル基から選択される基を表し、Ｒ２は、水素原子又は塩素原子を表し、前記プレポリマー（ａ）中のイソシアネート官能基数に対する前記ジアミン中のアミン官能基数の比が０．９２〜０．９８となる量の芳香族ジアミンと、
（ｃ）（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の全重量に対して少なくとも５重量％のポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリ（メタクリル酸メチル）ブロック共重合体（ＰＳ−ｂ−ＰＢ−ｂ−ＰＭＭＡ）と、を含む硬化性組成物。
前記１又は複数のポリオールが、中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均３．５〜８のプロピレンオキシド単位を含むポリプロポキシル化ビスフェノールＡ化合物、及び中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均３〜６のエチレンオキシド単位を含むポリエトキシル化ビスフェノールＡ化合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
（ａ）脂環式ジイソシアネートと、中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均１〜１０のプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を含むポリプロポキシル化ビスフェノールＡ化合物との重縮合により得られるポリウレタン−ジイソシアネート系のプレポリマーと、
（ｂ）式（Ｉ）で表される芳香族ジアミンであり、

式中、Ｒ１及びＲ３は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びイソプロピル基から選択される基を表し、Ｒ２は、水素原子又は塩素原子を表し、前記プレポリマー（ａ）中のイソシアネート官能基数に対する式（Ｉ）で表されるジアミン中のアミン官能基数の比が０．９２〜０．９８となる量のジアミンと、
（ｃ）（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の全重量に対して５〜８０重量％のポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリ（メタクリル酸メチル）ブロック共重合体と、を含むことを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
前記ポリプロポキシル化ビスフェノールＡ化合物が、中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均３．５、５．５、又は７．５のプロピレンオキシド単位を含むポリプロポキシル化ビスフェノールＡであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の硬化性組成物。
前記ポリウレタン系のプレポリマーが、１モルのポリオールあたり２〜３モル当量のポリイソシアネートの重縮合により得られることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の硬化性組成物。
前記ポリイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の硬化性組成物。
前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）であることを特徴とする請求項６記載の硬化性組成物。
前記ジアミンが、式（Ｉ）で表されるジアミンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の硬化性組成物。
前記ジアミンが４，４’−メチレン−ビス［３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン］であることを特徴とする請求項８記載の硬化性組成物。
前記プレポリマー（ａ）中のイソシアネート官能基数に対する式（Ｉ）で表されるジアミン中のアミン官能基数の比が、０．９３〜０．９７であることを特徴とする請求項８又は９のいずれか１項記載の硬化性組成物。
（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の全重量に対して３０〜８０重量％のポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリ（メタクリル酸メチル）ブロック共重合体（ＰＳ−ｂ−ＰＢ−ｂ−ＰＭＭＡ）を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の硬化性組成物。
前記ＰＭＭＡブロックが、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリ（メタクリル酸メチル）ブロック共重合体の重量平均分子量の５０〜８０重量％を占めることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項記載の硬化性組成物。
前記ポリメタクリル酸メチルブロックの重量平均分子量が、１０，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１２記載の硬化性組成物。
請求項１〜１３のいずれか１項記載の硬化性組成物の熱硬化により得られる透明硬化材料であって、前記透明硬化材料が、１０〜８０ｎｍの大きさのナノドメインを示すという事実によって特徴付けられる透明硬化材料。
１．４５ＭＰａ・ｍ^１／２より大きい最大応力拡大係数Ｋ_ＩＣ（ＭＰａ・ｍ^１／２）で表される亀裂伝播抵抗を有することを特徴とする請求項１４記載の透明硬化材料。
請求項１４又は１５のいずれか１項記載の透明硬化材料を含む光学器具。
眼科用レンズであることを特徴とする請求項１６記載の光学器具。
硬化性組成物を調製する方法であって、
１．ポリウレタン系のプレポリマーであり、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、脂環式ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの三量体、及びヘキサメチレンジイソシアネートの三量体からなる群から選択される１又は複数のポリイソシアネートと、
中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均１〜１０のプロピレンオキシド単位を含むポリプロポキシル化ビスフェノールＡ化合物、中心のビスフェノールＡ単位の両側に平均１〜１５のエチレンオキシド単位を含むポリエトキシル化ビスフェノールＡ化合物、並びに二官能性、三官能性、及び四官能性のポリカプロラクトンアルコールからなる群から選択される１又は複数のポリオールとを、イソシアネート官能基をアルコール官能基に対して過剰量存在させて重縮合することにより得られるプレポリマーと、
ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリ（メタクリル酸メチル）ブロック共重合体とを、前記ブロック共重合体に対する前記プレポリマーの重量比９５／５〜２０／８０で混合して第１の成分（Ａ）を調製する工程と、
２．ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）又は式（Ｉ）で表されるジアミンであり、

式中、Ｒ１及びＲ３は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、及びイソプロピル基から選択される基を表し、Ｒ２は、水素原子又は塩素原子を表すジアミンから選択されるジアミンと、
ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリ（メタクリル酸メチル）ブロック共重合体とを、前記ブロック共重合体に対する前記アミンの重量比９５／５〜２０／８０で混合することにより第２の成分（Ｂ）を調製する工程と、次いで、
３．前記第１の成分（Ａ）及び前記第２の成分（Ｂ）の各々を、前記プレポリマー中のイソシアネート官能基数に対する前記ジアミン中のアミン官能基数の比が０．９２〜０．９８となる量で混合する工程と、を含む方法。