JP2007182575A5

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Publication number: JP2007182575A5
Application number: JP2006352988A
Authority: JP
Filing date: 2006-12-27
Publication date: 2010-02-12
Anticipated expiration: 2026-12-27

Claims

下記の工程を含むビニリデン基末端重合体の製造方法：
ａ）準リビングカルボカチオン末端ポリオレフィンポリマーを用意する工程、
ｂ）工程ａ）のポリマーを、置換モルホリン（ただし、４−メチルモルホリンは除く）、置換チオモルホリン、置換フェノチアジン、並びに置換又は非置換のジヒドロベンゾ［１，４］オキサジン、ジヒドロ［１，４］チアジンおよびフェノキサジンからなる群より選ばれる少なくとも一種の失活剤と接触させる工程。
準リビングカルボカチオン末端ポリマーを、ルイス酸と溶媒の存在下で、かつ好適な準リビング重合反応条件下で、少なくとも一種のカチオン重合可能なオレフィン単量体を開始剤と共に接触させることにより生成させる請求項１に記載の方法。
開始剤が一官能性である請求項２に記載の方法。
開始剤が、２−クロロ−２−フェニルプロパン、２−アセチル−２−フェニルプロパン、２−プロピオニル−２−フェニルプロパン、２−メトキシ−２−フェニルプロパン、２−エトキシ−２−フェニルプロパン、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−アセチル−２，４，４−トリメチルペンタン、２−プロピオニル−２，４，４−トリメチルペンタン、２−メトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、および２−エトキシ−２，４，４−トリメチルペンタンからなる群より選ばれる請求項３に記載の方法。
開始剤が二官能性である請求項２に記載の方法。
開始剤が、１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、および５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンからなる群より選ばれる請求項５に記載の方法。
開始剤が５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンである請求項６に記載の方法。
該開始剤が多官能性である請求項２に記載の方法。
開始剤が、１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、および１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンからなる群より選ばれる請求項８に記載の方法。
少なくとも一種のカチオン重合可能なオレフィン単量体が、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、および４−メチル−１−ペンテンからなる群より選ばれる請求項２に記載の方法。
少なくとも一種のカチオン重合可能なオレフィン単量体がイソブチレンである請求項１０に記載の方法。
二種類の相異なるカチオン重合可能なオレフィン単量体を用いる請求項２に記載の方法。
ルイス酸が、四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化
スズ、塩化亜鉛および二塩化エチルアルミニウムからなる群より選ばれる請求項２に記載の方法。
ルイス酸が、四塩化チタンおよび三塩化ホウ素からなる群より選ばれる請求項１３に記載の方法。
ルイス酸が四塩化チタンである請求項１４に記載の方法。
準リビング重合反応条件が、温度範囲が−１３０℃から＋１０℃の間にあるように選ばれる請求項２に記載の方法。
準リビング重合反応条件が、温度範囲が−７０℃から−１０℃の間にあるように選ばれる請求項１６に記載の方法。
準リビング重合反応条件が、温度範囲が−６０℃から−２０℃の間にあるように選ばれる請求項１７に記載の方法。
準リビングカルボカチオン末端ポリオレフィンポリマーを、ルイス酸と溶媒の存在下で、かつ好適な準リビング重合反応条件下にてポリオレフィンの鎖末端をイオン化することにより生成させる請求項１に記載の方法。
準リビングカルボカチオン末端ポリオレフィンポリマーを、ルイス酸と溶媒の存在下で、かつ好適な準リビング重合反応条件下にて、ｔｅｒｔ−ハライド鎖末端を含むポリオレフィンをイオン化することにより生成させる請求項１９に記載の方法。
ｔｅｒｔ−ハライドがｔｅｒｔ−クロリドまたはｔｅｒｔ−ブロミドである請求項２０に記載の方法。
ｔｅｒｔ−ハライドがｔｅｒｔ−クロリドである請求項２１に記載の方法。
失活剤が炭化水素基または置換炭化水素基で置換されている請求項１に記載の方法。
失活剤の複素環窒素原子、または窒素原子に対してアルファ位にある少なくとも一個の炭素原子が、炭化水素基で置換されている請求項２３に記載の方法。
失活剤の窒素原子に対してアルファ位にある各炭素原子が、炭素原子数１〜６のアルキルで置換されている請求項２４に記載の方法。
工程ｂ）の失活剤が下記Ｉ式に従う化合物から選ばれる請求項１に記載の方法：

［式中、Ｒ₁乃至Ｒ₈は独立に、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキルであり、
Ｒは、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、または炭素原子数７〜３０のアラルキルであり、そして
Ｘは、酸素または硫黄である、
ただし、Ｒが水素またはメチルであるとき、Ｒ₁またはＲ₂のうちの一方およびＲ₇また
はＲ₈のうちの一方が独立に、炭素原子数３〜２０の分枝アルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキルでない場合には、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₇およびＲ₈は水素以外のものでなければならない］。
Ｒ₁乃至Ｒ₈が水素である請求項２６に記載の方法。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₇およびＲ₈のうちの少なくとも一つは独立に、アルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキルである請求項２６に記載の方法。
Ｒがアルキルまたはアリールである請求項２６に記載の方法。
工程ｂ）の失活剤が下記II式に従う化合物から選ばれる請求項１に記載の方法：

［式中、Ｒ₁₀乃至Ｒ₁₄は独立に、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキルであり、
Ｒ₁₅およびＲ₁₆は独立に、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数６〜３０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキル、炭素原子数１〜６のアルコキシ、炭素原子数１〜６のアルキルチオエーテル、ハロ、または式−ＮＲ^*Ｒ^**（ただし、Ｒ^*およびＲ^**は独立に、炭素原子数４〜１０のアルキル、炭素原子数４〜７のシクロアルキル、炭素原子数６〜１０のアリール、炭素原子数７〜１０のアルカリール、炭素原子数７〜１０のアラルキルである）を有するアミノから選ばれ、そして
Ｘは、酸素または硫黄である、
ただし、Ｒ₁₀が水素であるときには、Ｒ₁₁またはＲ₁₂のうちの一方が炭素原子数３〜２０の分枝アルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキルでない場合には、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素以外のものでなければならない］。
Ｒ₁₀が、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、または炭素原子数７〜３０のアラルキルである請求項３０に記載の方法。
工程ｂ）の失活剤が下記III式に従う化合物から選ばれる請求項１に記載の方法：

（式中、Ｒ₂₀は、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキルであり、
Ｒ₂₁乃至Ｒ₂₄は独立に、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数６〜３０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキル、炭素原子数１〜６のアルコキシ、炭素原子数１〜６のアルキルチオエーテル、ハロ、または式−ＮＲ^*Ｒ^**（ただし、Ｒ^*およびＲ^**は独立に、炭素原子数４〜１０のアルキル、炭素原子数４〜７のシクロアルキル、炭素原子数６〜１０のアリール、炭素原子数７〜１０のアルカリール、炭素原子数７〜１０のアラルキルである）を有するアミノから選ばれ、そして
Ｘは、酸素または硫黄である、
ただし、Ｒ₂₀が水素であるときにはＸは酸素である］。
Ｘが酸素である請求項３２に記載の方法。
Ｒ₂₀が、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキルである請求項３２に記載の方法。
Ｒ₂₀がアルキルである請求項３４に記載の方法。
Ｒ₂₀がメチルであり、そしてＸが硫黄である請求項３５に記載の方法。
工程ｂ）の失活剤が下記IV式に従う化合物から選ばれる請求項１に記載の方法：

［式中、Ｒ₃₀は、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、または炭素原子数７〜３０のアラルキルであり、
Ｒ₃₁およびＲ₃₂は独立に、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数６〜２０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキルであるか；あるいは、Ｒ₃₁およびＲ₃₂が互いに隣接している場合には共同して、非置換、あるいは炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数６〜３０のアリール、炭素原子数７〜３０のアルカリール、炭素原子数７〜３０のアラルキル、炭素原子数１〜６のアルコキシ、炭素原子数１〜６のアルキルチオエーテル、ハロ、または式−ＮＲ^*Ｒ^**（ただし、Ｒ^*およびＲ^**は独立に、炭素原子数４〜１０のアルキル、炭素原子数４〜７のシクロアルキル、炭素原子数６〜１０のアリール、炭素原子数７〜１０のアルカリール、炭素原子数７〜１０のアラルキルである）を有するアミノから独立に選ばれる１乃至４個の置換基で置換されていてもよい、炭素原子数６〜１０の融合芳香環を形成しており、そして
Ｘは、酸素または硫黄である、
ただし、Ｒ₃₁およびＲ₃₂が水素のときには、Ｒ₃₀は水素でもメチルでもない］。
Ｒ₃₀がアリール、アルカリールまたはアラルキルである請求項３７に記載の方法。
Ｒ₃₀が、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシルおよびイソヘキシルからなる群より選ばれるアルキルである請求項３８に記載の方法。
Ｒ₃₁およびＲ₃₂が水素である請求項３９に記載の方法。
Ｒ₃₁およびＲ₃₂が、互いに隣接していて、共同して炭素原子数６〜１０の融合芳香環を形成している請求項３７に記載の方法。
Ｒ₃₁またはＲ₃₂のうちの少なくとも一方が水素である請求項３７に記載の方法。
Ｘが酸素である請求項３７に記載の方法。
Ｘが硫黄である請求項３７に記載の方法。
ビニリデン基末端重合体の分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_nが１．０１乃至３．０にある請求項１に記載の方法。
分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_nが１．１乃至２．０にある請求項４５に記載の方法。
分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_nが１．５未満である請求項４５に記載の方法。
置換モルホリンが、４−エチルモルホリンまたは４−フェニルモルホリンのいずれかである請求項１に記載の方法。