JP2007177236A - 無鉛ガソリン組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明による無鉛ガソリン組成物は、硫黄分10質量ppm以下、オレフィン分が10〜25容量%、リサーチ法オクタン価が96未満、(n−ヘプタン+n−オクタン)/C6オレフィン比(容量比)が0.20以下であり、エタノールを含有する。(n−ヘプタン+n−オクタン)/シクロペンテン比(容量比)が5以下であること、または、(n−ヘプタン+n−オクタン)/メチルシクロペンタン比(容量比)が0.8以下であるのが好ましい。また、銀板腐食が1以下、チオールによる硫黄分が2質量ppm以下、ベンゼン含有量が1容量%以下であること、または、50容量%留出温度が80〜97℃であることが好ましい。
【選択図】 なし
Description
接触分解ガソリン留分を製造するプロセスは、接触分解装置、原料油、運転条件を特に限定するものでなく、公知の任意の製造工程を採用できる。接触分解装置は、無定形シリカアルミナ、ゼオライトなどの触媒を使用して、軽油から減圧軽油までの石油留分のほか、重油間接脱硫装置から得られる間脱軽油、重油直接脱硫装置から得られる直脱重油、常圧残さ油などを接触分解して高オクタン価ガソリン基材を得る装置である。接触分解の原料油は、特にその硫黄分が4000質量ppm以下、より好ましくは2000質量ppm以下、さらには1000質量ppm以下、特には500質量ppm以下に水素化精製などにより低減した留分を用いることが好ましい。例えば、UOP接触分解法、フレキシクラッキング法、ウルトラ・オルソフロー法、テキサコ流動接触分解法などの流動接触分解法、RCC法、HOC法などの残油流動接触分解法などがある(非特許文献2)。
石油学会編,石油精製プロセス,p.125,講談社サイエンティフィク(1998)
「21st JPI PetroleumRefining Conference "Recent Progress in Petroleum ProcessTechnology"」,p.37 (2002)
NPRA 2000 Annual Meeting AM-00-54
本発明の無鉛ガソリン組成物は、エタノールを含有し、硫黄分10質量ppm以下であり、好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。エタノールの配合量は0.1〜10容量%が好ましく、さらには1〜5容量%が好ましい。オレフィン分は10〜25容量%であり、好ましくは15〜25容量%である。オレフィン分が10容量%以下であると、接触分解ガソリンの配合比率が制限され好ましくない。オレフィン分が25容量%以上であると、酸化安定性の悪化や金属の錆びを促進させたり、蒸発ガスが光化学スモッグの原因となることから好ましくない。飽和分は、40〜60容量%、特には40〜55容量%が好ましい。飽和分がこの範囲であると、冷機時運転性が良好である。アロマ分は、20〜40容量%、特には25〜35容量%が好ましい。アロマ分がこの範囲であると、点火プラグの燻りがなく、エンジンの清浄性が良好である。なおここでいう飽和分、アロマ分とはJIS K 2536「石油製品−成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法によって求めた値である。
さらに、本発明のガソリンには、当業界で公知の燃料油添加剤の1種又は2種以上を必要に応じて配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計配合量を0.1重量%以下に維持することが好ましい。本発明のガソリンで使用可能な燃料油添加剤を例示すれば、フェノール系、アミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール又はそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。
中東系原油の減圧軽油留分を水素化精製処理したものを主たる原料油とする流動接触分解で得られたガソリン留分をスイートニング処理し、接触分解ガソリンAを得た。接触分解ガソリンAを40:25:35(容量比)の比率となるよう蒸留分離し、軽質接触分解ガソリンB、中質接触分解ガソリンC、重質接触分解ガソリンDを得た。重質接触分解ガソリンDはCoMo触媒を用い200℃、1.5MPa、LHSV=3(h−1)、H2/Oil=600(L/L)の条件下で脱硫して、スイートニング処理した後、軽質接触分解ガソリンBと混合し接触分解ガソリンEを得た。
原油を蒸留して得られる直留軽質ナフサを脱硫した脱硫直留軽質ナフサを、白金硫酸ジルコニア触媒を用いて異性化し、異性化ガソリンを得た。
軽質改質ガソリンである。前記脱硫直留軽質ナフサ(DS−LG)を得る際に、脱硫後、重質留分(脱硫重質ナフサ)が蒸留分離される。この脱硫重質ナフサを固体触媒により移動床式反応装置を用いて改質反応させることにより、芳香族分の高い炭化水素、すなわち改質ガソリンを得た。これを蒸留分離することにより炭素数7の芳香族炭化水素(トルエン)を95容量%含有する留分(AC7)を得た。
重質改質ガソリンであり、前記のよう調製された改質ガソリンの蒸留分離において、炭素数11以上の炭化水素が5容量%以下、炭素数9及び10の炭化水素が90容量%以上含有される留分(AC9)を得た。炭素数9の芳香族炭化水素の含有量は、90容量%である。
アルキレートガソリンであり、ブチレンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分を硫酸触媒あるいはまた固体燐酸触媒により反応させて、イソパラフィン分の高い炭化水素を得た。
蒸留性状:JIS K 2254「石油製品−蒸留試験法」
蒸気圧(RVP):JIS K 2258「原油及び燃料油−蒸気圧試験方法−リード法」
オクタン価(RON):JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」のリサーチ法オクタン価試験方法
全硫黄分:ASTM D 5453(紫外蛍光法)に準拠して、小数点以下1桁まで求めた。
チオールによる硫黄分:JIS K 2276「石油試験−航空燃料油試験方法−メルカプタン硫黄分試験方法(電位差滴定法)」
密度:JIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法」
材質:メチルシリコーン、カラム槽条件:初期温度5℃、保持時間10分、昇温速度2℃/分、最終温度140℃ガス条件:流速2ml/分、スプリット比50:1、メークアップ量50ml/分、試料注入量:0.5μL
ベンゼン:JIS K 2536「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフィー法(同上)
飽和分、オレフィン分、アロマ分:JIS K 2536「石油製品−成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法(FIA法)
Claims (6)
- 硫黄分10質量ppm以下、オレフィン分が10〜25容量%、リサーチ法オクタン価が96未満、(n−ヘプタン+n−オクタン)/C6オレフィン比(容量比)が0.20以下であり、エタノールを含有する無鉛ガソリン組成物。
- (n−ヘプタン+n−オクタン)/シクロペンテン比(容量比)が5以下である請求項1記載の無鉛ガソリン組成物。
- (n−ヘプタン+n−オクタン)/メチルシクロペンタン比(容量比)が0.8以下である請求項1または2記載の無鉛ガソリン組成物。
- 接触分解ガソリンによる基材であって、(n-ヘプタン+n-オクタン)/(n-ノナン+n-デカン)比(容量比)が3以下かつ(n-ヘプタン+n-オクタン)/(n-ペンタン+n-ヘキサン)比が0.5以下である低(nC7+8)接触分解ガソリン基材を50〜80容量%含む請求項1〜3記載の無鉛ガソリン組成物。
- 銀板腐食が1以下、チオールによる硫黄分が2質量ppm以下、ベンゼン含有量が1容量%以下である請求項1〜4記載の無鉛ガソリン組成物。
- 50容量%留出温度が80〜97℃である請求項1〜5記載の無鉛ガソリン組成物。
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