JP2007119634A - 感温性樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】成形体におけるブリードの発生や、長期の安定性に悪影響を及ぼす低分子量体を含まず、透過性変換温度の調整が容易で、かつその調整領域が広く、温度変化に対する透過性変化が鋭敏な、非塩化ビニル系樹脂を用いた感温性樹脂組成物及びその成形体を提供すること。
【解決手段】（Ａ）側鎖結晶性ポリマー３〜６０質量％と（Ｂ）オレフィン系エラストマー９７〜４０質量％との組み合わせを含む感温性樹脂組成物、及びこの感温性樹脂組成物を成形してなる成形体である。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）側鎖結晶性ポリマー３〜６０質量％と（Ｂ）オレフィン系エラストマー９７〜４０質量％との組み合わせを含む感温性樹脂組成物、及びこの感温性樹脂組成物を成形してなる成形体である。
【選択図】なし
Description
本発明は、感温性樹脂組成物及びその成形体に関し、さらに詳しくは、所定の温度で光の透過性が大きく変化し、特に透明と不透明とが可逆的に変化し得る成形体を与える感温性樹脂組成物及びその成形体に関する。
光の透過性を変える、すなわち透明と不透明とを可逆的に変化させ得る材料の代表的なものとして、液晶が挙げられる。液晶は、電圧の印加により液晶分子の配向状態が変わる性質を有し、瞬時に光の透過性を変えることが可能ではあるが、電気的な制御機構や電力の供給が必要であるため、使用条件などが制限されるという問題がある。
一方、温度刺激によって状態を変化させ得る感温性材料としては、形状記憶合金やバイメタルなどが挙げられるが、これらは温度変化により形状が変化するのみで、光などの透過性を変えるものではなかった。
感温性材料として、特許文献１には、トランス−１，４−ポリイソプレンを用いたものが開示され、トランス−１，４−ポリイソプレンそのものでは７０℃程度に透過性を変換させる温度があり、可塑剤の添加によりその変換温度を低下させ得ることが示されている。しかしながら、可塑剤を多量に添加すると、材料自体の透過性が向上するため、透過と非透過とのコントラストが小さくなる恐れがある。このため、可逆剤を多量に添加することはできず、その結果、変換温度の調整範囲が狭くなるという問題が生ずる。さらには、可塑剤の滲み出し（ブリード）や劣化による、長期の安定性も懸念される。
また、特許文献２には、塩化ビニル系樹脂にポリエステル系可塑剤を配合した感温性材料が開示されているが、変換温度４５〜６２℃の範囲において、透明から不透明に変化するために要する時間が４５分以上であり、温度変化に対する応答が遅いという問題がある。また、分子量が数千の可塑剤や安定化剤などを使用しているため、成形体にブリードが発生するなど長期の安定性にも懸念があり、さらには、焼却時に有毒ガスが発生する塩化ビニル系樹脂を用いているという問題もある。
一方、温度刺激によって状態を変化させ得る感温性材料としては、形状記憶合金やバイメタルなどが挙げられるが、これらは温度変化により形状が変化するのみで、光などの透過性を変えるものではなかった。
感温性材料として、特許文献１には、トランス−１，４−ポリイソプレンを用いたものが開示され、トランス−１，４−ポリイソプレンそのものでは７０℃程度に透過性を変換させる温度があり、可塑剤の添加によりその変換温度を低下させ得ることが示されている。しかしながら、可塑剤を多量に添加すると、材料自体の透過性が向上するため、透過と非透過とのコントラストが小さくなる恐れがある。このため、可逆剤を多量に添加することはできず、その結果、変換温度の調整範囲が狭くなるという問題が生ずる。さらには、可塑剤の滲み出し（ブリード）や劣化による、長期の安定性も懸念される。
また、特許文献２には、塩化ビニル系樹脂にポリエステル系可塑剤を配合した感温性材料が開示されているが、変換温度４５〜６２℃の範囲において、透明から不透明に変化するために要する時間が４５分以上であり、温度変化に対する応答が遅いという問題がある。また、分子量が数千の可塑剤や安定化剤などを使用しているため、成形体にブリードが発生するなど長期の安定性にも懸念があり、さらには、焼却時に有毒ガスが発生する塩化ビニル系樹脂を用いているという問題もある。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、成形体におけるブリードの発生や、長期の安定性に悪影響を及ぼす低分子量体を含まず、透過性変換温度の調整が容易で、かつその調整領域が広く、温度変化に対する透過性変化が鋭敏な、非塩化ビニル系樹脂を用いた感温性樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、側鎖結晶性ポリマーとオレフィン系エラストマーとを特定の割合で含む樹脂組成物により、上記目的が達成されることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、以下の感温性樹脂組成物及びその成形体を提供するものである。
１． （Ａ）側鎖結晶性ポリマー３〜６０質量％と（Ｂ）オレフィン系エラストマー９７〜４０質量％との組み合わせを含むことを特徴とする感温性樹脂組成物。
２． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（１）を満足する高級α−オレフィン系ポリマーである上記１に記載の感温性樹脂組成物。
（１）炭素数１０以上の高級α−オレフィン、又は炭素数１０以上の高級α−オレフィンと他のオレフィン一種以上とを重合して得られ、高級α−オレフィン単位含有量が５０モル％以上である。
３． （Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーが、以下の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一つを満足する上記１又は２に記載の感温性樹脂組成物。
（ａ）エチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとの共重合体からなるα−オレフィン系エラストマーである。
（ｂ）密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下である。
４． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（２）及び（３）の少なくとも一つを満足する上記１〜３のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
５． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（４）〜（７）の少なくとも一つを満足する上記１〜４のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。
６． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（２）〜（７）を満足する上記１〜３のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。
７． 上記１〜６のいずれかに記載の感温性樹脂組成物を成形してなる成形体。
８． シート状又はフィルム状である上記７に記載の成形体。
９． 上記８に記載の成形体の両面又は片面を、透明フィルム又は透明シートで被覆してなる多層樹脂成形体。
すなわち本発明は、以下の感温性樹脂組成物及びその成形体を提供するものである。
１． （Ａ）側鎖結晶性ポリマー３〜６０質量％と（Ｂ）オレフィン系エラストマー９７〜４０質量％との組み合わせを含むことを特徴とする感温性樹脂組成物。
２． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（１）を満足する高級α−オレフィン系ポリマーである上記１に記載の感温性樹脂組成物。
（１）炭素数１０以上の高級α−オレフィン、又は炭素数１０以上の高級α−オレフィンと他のオレフィン一種以上とを重合して得られ、高級α−オレフィン単位含有量が５０モル％以上である。
３． （Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーが、以下の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一つを満足する上記１又は２に記載の感温性樹脂組成物。
（ａ）エチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとの共重合体からなるα−オレフィン系エラストマーである。
（ｂ）密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下である。
４． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（２）及び（３）の少なくとも一つを満足する上記１〜３のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
５． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（４）〜（７）の少なくとも一つを満足する上記１〜４のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。
６． （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（２）〜（７）を満足する上記１〜３のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。
７． 上記１〜６のいずれかに記載の感温性樹脂組成物を成形してなる成形体。
８． シート状又はフィルム状である上記７に記載の成形体。
９． 上記８に記載の成形体の両面又は片面を、透明フィルム又は透明シートで被覆してなる多層樹脂成形体。
本発明の感温性樹脂組成物はポリマーから構成されるため、成形体におけるブリード発生の懸念が無く、長期の安定性に優れ、透過性変換温度の調整が容易で、かつその調整領域が広く、温度変化に対する透過性変化が鋭敏である。また、非塩化ビニル系樹脂を用いているため、燃焼時に有毒物質が発生する恐れがない。
本発明の感温性樹脂組成物は、(Ａ）側鎖結晶性ポリマー３〜６０質量％と（Ｂ）オレフィン系エラストマー９７〜４０質量％との組み合わせを含む。（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの含有割合が３質量％以上であると、変換温度における透過と非透過のコントラストが良好な、成形体を与える感温性樹脂組成物を得ることができる。また、側鎖結晶性ポリマーの含有割合が６０質量％以下であると、感温性樹脂組成物の成形性が良好となる。このような観点から、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの含有割合は５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは７〜４０質量％、さらに好ましくは１０〜３５質量％である。これにより、変換温度での透明と不透明のコントラストが良好な成形体を与える感温性樹脂組成物を得ることができる。
主鎖結晶性ポリマーとは異なり、側鎖結晶性ポリマーは融点が低いものの、結晶性が高いという特徴がある。後述するように、本発明の成形体は、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解と結晶化を利用して透過性を制御するものである。
主鎖結晶性ポリマーとは異なり、側鎖結晶性ポリマーは融点が低いものの、結晶性が高いという特徴がある。後述するように、本発明の成形体は、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解と結晶化を利用して透過性を制御するものである。
本発明で用いる（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーは、くし型ポリマーとも呼ばれるものであり、有機構造体からなる骨格（主鎖）に対し、脂肪族及び／又は芳香族からなる側鎖を有するポリマーであって、側鎖は結晶構造に入り得る構造であることを特徴としているものである。その側鎖部分の長さは、側鎖間の距離の５倍以上である。
（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーとしては、α−オレフィン系ポリマー、アルキルアクリレート系ポリマー、アルキルメタクリレート系ポリマー、アルキルエチレンオキシド系ポリマー、ポリシロキサン系ポリマー及びアクリルアミド系ポリマーなどの側鎖結晶性ポリマーが挙げられる。この中でも、特に原料が安価で入手しやすいα−オレフィンを重合したα−オレフィン系ポリマーが好ましく、α−オレフィン系ポリマーの中で、炭素数１０以上の高級α−オレフィン、又は炭素数１０以上の高級α−オレフィンと他のオレフィン一種以上とを重合して得られ、高級α−オレフィン単位含有量が５０モル％以上である高級α−オレフィン系ポリマーがより好ましい。（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーとしては、α−オレフィン系ポリマー、アルキルアクリレート系ポリマー、アルキルメタクリレート系ポリマー、アルキルエチレンオキシド系ポリマー、ポリシロキサン系ポリマー及びアクリルアミド系ポリマーなどの側鎖結晶性ポリマーが挙げられる。この中でも、特に原料が安価で入手しやすいα−オレフィンを重合したα−オレフィン系ポリマーが好ましく、α−オレフィン系ポリマーの中で、炭素数１０以上の高級α−オレフィン、又は炭素数１０以上の高級α−オレフィンと他のオレフィン一種以上とを重合して得られ、高級α−オレフィン単位含有量が５０モル％以上である高級α−オレフィン系ポリマーがより好ましい。（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、炭素数１０以上の高級α−オレフィンを含むものであると、側鎖結晶性ポリマーの側鎖結晶性が高くなるため、変換温度での透明と不透明のコントラストが良好な成形体を与える感温性樹脂組成物を得ることができる。上記高級α−オレフィンの炭素数は、より好ましくは１２以上、さらに好ましくは１２〜５０、特に好ましくは１４〜３０である。また、高級α−オレフィン単位の含有量が５０モル％以上であると、側鎖結晶性ポリマーの側鎖結晶性が高くなるため、変換温度での透明と不透明のコントラストが良好な成形体を与える感温性樹脂組成物を得ることができる。上記高級α−オレフィン単位の含有量は、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
（Ａ）成分の鎖結晶性ポリマーは、さらに、以下の（２）及び（３）の少なくとも一つ、あるいは以下の（４）〜（７）の少なくとも一つを満足することが好ましく、以下の（２）及び（３）の少なくとも一つと以下の（４）〜（７）の少なくとも一つを満足することがより好ましく、以下の（２）〜（７）を満足することがさらに好ましい。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。
上記（２）における融点（Ｔｍ）は以下のようにして測定した。すなわち、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−３０℃で５分間保持した後、１９０℃まで、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測される最大ピークのピークトップとして定義される融点（ＴｍＤ）を有し、さらに、１９０℃で５分保持した後、−３０℃まで、５℃／分で降温させ、−３０℃で５分保持した後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測されるピークトップを融点（Ｔｍ）として定義した。この融点（Ｔｍ）を測定する２回目の昇温過程にて、複数のピーク（ショルダーピークを含む）が観測されることがあるが、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーとしては、１つのピークが観測されることが好ましい。ピークが１つであることは、他のピークやショルダーと見られる吸収が無いことを意味し、上記ピークが１つであると透過性の変換が狭い温度範囲で起こるという利点がある。
上記融点（Ｔｍ）は、通常１００℃以下であるが、０〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２５〜８０℃である。
上記融点（Ｔｍ）は、通常１００℃以下であるが、０〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２５〜８０℃である。
上記（３）のように、広角Ｘ線散乱強度分布において、側鎖結晶に由来する単一ピークＸが観測されると、融解ピークがシャープとなるため、変換温度における透過性のシャープな変化が、成形体において発現される。広角Ｘ線散乱強度分布における、２０ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１及びその強度比（％）は以下の方法により測定した。
すなわち、理学電機工業株式会社製の対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、３０ｋＶ、１００ｍＡ出力のＣｕＫα線（波長＝０．１５４ｎｍ）の単色光を、径２ｍｍのピンホールによって平行とし、位置敏感型比例計数管を用い、露光時間１分で広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）強度分布を測定することにより、単一のピークＸ１を測定した。強度比は、複数のピーク（ピークＸ）が観測された場合、ピーク分離を行い、それぞれの強度比を計算することにより求めた。
すなわち、理学電機工業株式会社製の対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、３０ｋＶ、１００ｍＡ出力のＣｕＫα線（波長＝０．１５４ｎｍ）の単色光を、径２ｍｍのピンホールによって平行とし、位置敏感型比例計数管を用い、露光時間１分で広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）強度分布を測定することにより、単一のピークＸ１を測定した。強度比は、複数のピーク（ピークＸ）が観測された場合、ピーク分離を行い、それぞれの強度比を計算することにより求めた。
上記（４）において、ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算された重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上であると、成形体にブリードの発生が抑制され、また、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとの粘度差が小さくなるため、（Ｂ）成分との混練性が向上する。また、１０，０００，０００以下である場合、感温性樹脂組成物の混錬や成形が良好となる。成形体における光の透過性の変換を良好なものとする観点から、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜５，０００，０００、より好ましくは１０、０００〜２，０００，０００、特に好ましくは１００，０００〜２，０００，０００、一層好ましくは１００，０００〜１，０００，０００である。
上記（５）において、ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下であると、組成分布が広くなりすぎず適度のものとなるため、成形体の表面特性が向上し、特にべたつきやブリードの発生が抑制され、また、熱安定性が向上する。これらの観点から、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．３以下である。
上記（５）において、ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下であると、組成分布が広くなりすぎず適度のものとなるため、成形体の表面特性が向上し、特にべたつきやブリードの発生が抑制され、また、熱安定性が向上する。これらの観点から、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．３以下である。
上記（６）は、本発明で用いる（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、アイソタクチック構造であることを示すものである。立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上であると、変換温度における透過性のシャープな変化が、成形体において発現される。また、体規則性指標値Ｍ２が９０モル％以下であると、結晶性が高すぎず適度のものとなるため、主鎖の結晶性が発現することがなく、変換温度による透過性のシャープな変化が見られる。立体規則性指標値Ｍ２は、好ましくは５０〜９０モル％、より好ましくは５５〜８５モル％、さらに好ましくは５５〜７５モル％である。
また、ペンタッドアイソタクティシティーと同様の指標である立体規則性指標値Ｍ４は、２５〜６０モル％であることが好ましく、より好ましくは２５〜４５モル％である。さらに、立体規則性の乱れの指数である立体規則性指標値ＭＲは、２．５モル％以上であることが好ましく、より好ましくは５モル％以上、さらに好ましくは１０モル％以上である。
また、ペンタッドアイソタクティシティーと同様の指標である立体規則性指標値Ｍ４は、２５〜６０モル％であることが好ましく、より好ましくは２５〜４５モル％である。さらに、立体規則性の乱れの指数である立体規則性指標値ＭＲは、２．５モル％以上であることが好ましく、より好ましくは５モル％以上、さらに好ましくは１０モル％以上である。
これらの立体規則性指標値Ｍ２、Ｍ４及びＭＲは、Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｍ．Ｄｅｍｕｒａ，Ｙ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａにより報告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，２３３４（１９９１）」で提案された方法に準拠して求めた。すなわち、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで側鎖α位のＣＨ2炭素が立体規則性の違いを反映して分裂して観測されることを利用して求めた。上記Ｍ２又はＭ４の値が小さいほどアイソタクティシティーが小さいことを示し、上記ＭＲの値が大きいほど、立体規則性に乱れがあることを示す。
13Ｃ−ＮＭＲの測定は、下記の装置及び条件にて行った。
13Ｃ−ＮＭＲの測定は、下記の装置及び条件にて行った。
装置：日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＸ４００型13Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍＬ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１０００回
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍＬ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１０００回
また、立体規則性指標値Ｍ２、Ｍ４及びＭＲは、以下のようにして計算した。すなわち、混合溶媒に基づく大きな吸収ピークが、１２７〜１３５ｐｐｍに６本見られ、これらのピークのうち、低磁場側から４本目のピーク値を１３１．１ｐｐｍとし、化学シフトの基準とする。このとき側鎖α位のＣＨ2炭素に基づく吸収ピークが３４〜３７ｐｐｍ付近に観測される。このとき、以下の式を用いてＭ２、Ｍ４及びＭＲ（モル％）を求める。
Ｍ２＝［（３６．２〜３５．３ｐｐｍの積分強度）／（３６．２〜３４．５ｐｐｍの積分強度）］×１００
Ｍ４＝［（３６．２〜３５．６ｐｐｍの積分強度）／（３６．２〜３４．５ｐｐｍの積分強度）］×１００
ＭＲ＝［（３５．３〜３５．０ｐｐｍの積分強度）／（３６．２〜３４．５ｐｐｍの積分強度）］×１００
Ｍ２＝［（３６．２〜３５．３ｐｐｍの積分強度）／（３６．２〜３４．５ｐｐｍの積分強度）］×１００
Ｍ４＝［（３６．２〜３５．６ｐｐｍの積分強度）／（３６．２〜３４．５ｐｐｍの積分強度）］×１００
ＭＲ＝［（３５．３〜３５．０ｐｐｍの積分強度）／（３６．２〜３４．５ｐｐｍの積分強度）］×１００
上記（７）における半値幅（Ｗｍ）は、上記（２）における融点（Ｔｍ）測定において、融点の融解ピーク全体のベースラインからピークトップまでの高さの中点におけるピーク幅として定義される融解ピーク半値幅である。半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下であると、所定の温度でシャープに融解・結晶化が起こり、変換温度における透過性のシャープな変化が、成形体において発現される。この半値幅（Ｗｍ）は、好ましくは７℃以下、より好ましくは６℃以下、さらに好ましくは５℃以下、特に好ましくは２〜４℃である。
融点（Ｔｍ）測定において得られる融解ピークの面積から計算される、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解熱（ΔＨ）は、通常３０Ｊ／ｇ以上、好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは６０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは７５Ｊ／ｇ以上である。ΔＨが３０Ｊ／ｇ以上であると、変換温度における透明と不透明のコントラストが良好となる。
また、融点（ＴｍＤ）測定において得られる融解ピークの面積から計算される、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解熱（ΔＨＤ）は、通常３０Ｊ／ｇ以上、好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは６０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは７５Ｊ／ｇ以上である。ΔＨＤが３０Ｊ／ｇ以上であると、変換温度における透明と不透明のコントラストが良好となる。
融点（Ｔｍ）測定において得られる融解ピークの面積から計算される、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解熱（ΔＨ）は、通常３０Ｊ／ｇ以上、好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは６０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは７５Ｊ／ｇ以上である。ΔＨが３０Ｊ／ｇ以上であると、変換温度における透明と不透明のコントラストが良好となる。
また、融点（ＴｍＤ）測定において得られる融解ピークの面積から計算される、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解熱（ΔＨＤ）は、通常３０Ｊ／ｇ以上、好ましくは５０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは６０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは７５Ｊ／ｇ以上である。ΔＨＤが３０Ｊ／ｇ以上であると、変換温度における透明と不透明のコントラストが良好となる。
（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの合成法は特に限定されないが、この側鎖結晶性ポリマーが、炭素数１０以上の高級α−オレフィン含む結晶性高級α−オレフィン系ポリマーである場合、いわゆるメタロセン触媒と呼ばれる均一系の触媒で合成されることが好ましい。例えば、国際公開ＷＯ０３／０７０７９０号公報に記載されているように、以下に示すメタロセン系触媒を用いて結晶性高級α−オレフィン系ポリマーを製造することができ、その中でも特に、アイソタクチックポリマーを合成できる、Ｃ2対称及び、Ｃ1対称の遷移金属化合物を用いることが好ましい。
すなわち、（ａ）二架橋型の遷移金属化合物、及び（ｂ）（ｂ−１）この（ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及び（ｂ−２）アルミノキサンから選ばれる少なくとも一種類の成分を含有する重合用触媒の存在下、炭素数１０以上の高級α−オレフィン系ポリマーを重合させる方法である。
上記二架橋型の遷移金属化合物としては、二重架橋型ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物であって、配位子間の架橋基に珪素を含むものが好ましく、例えば（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドなどが挙げられる。
（ｂ−１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートなどが挙げられる。（ｂ−２）成分としては、メチルアルミノキサン等の鎖状アルミノキサン、環状アルノキサンが挙げられる。また、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて（ｃ）成分として、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を用いることができる。
上記二架橋型の遷移金属化合物としては、二重架橋型ビスシクロペンタジエニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物であって、配位子間の架橋基に珪素を含むものが好ましく、例えば（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドなどが挙げられる。
（ｂ−１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートなどが挙げられる。（ｂ−２）成分としては、メチルアルミノキサン等の鎖状アルミノキサン、環状アルノキサンが挙げられる。また、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分に加えて（ｃ）成分として、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を用いることができる。
本発明の成形体は、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解と結晶化を利用して透過性を制御するものである。すなわち、この側鎖結晶性ポリマーが結晶化している場合、透過性が低く、融解している場合は透過性が高い。したがって、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーに配合する樹脂としては、この側鎖結晶性ポリマーの融解時の特性（特に屈折率）に近く、かつこの側鎖結晶性ポリマーの融点付近で形状を保つことができ、それ自体が透明性の高い樹脂である必要がある。このような樹脂として最適なものが（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーである。
（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては、以下のα−オレフィン系エラストマーやスチレン系熱可塑性エラストマーなど、ゴム弾性的な性質を持つ物質を挙げることができる。α−オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン及び１−オクテンなどから選ばれる少なくとも一種のモノマー、好ましくはエチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとが共重合してなるエラストマー、あるいは上記α−オレフィンと環状オレフィン、スチレン系モノマー又は非共役ジエンとが共重合してなるエラストマーやプラストマーなどを挙げることができる。上記非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンなどを挙げることができる。
一般的には密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下の物質をプラストマーやエラストマーと呼ばれており、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては９１０ｋｇ／ｍ3以下のものが好ましいが、ゴム弾性的な性質を持つものであれば密度には制限されず、化学的架橋されているものでも化学的架橋されていないものでもよい。
（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては、以下のα−オレフィン系エラストマーやスチレン系熱可塑性エラストマーなど、ゴム弾性的な性質を持つ物質を挙げることができる。α−オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン及び１−オクテンなどから選ばれる少なくとも一種のモノマー、好ましくはエチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとが共重合してなるエラストマー、あるいは上記α−オレフィンと環状オレフィン、スチレン系モノマー又は非共役ジエンとが共重合してなるエラストマーやプラストマーなどを挙げることができる。上記非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンなどを挙げることができる。
一般的には密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下の物質をプラストマーやエラストマーと呼ばれており、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては９１０ｋｇ／ｍ3以下のものが好ましいが、ゴム弾性的な性質を持つものであれば密度には制限されず、化学的架橋されているものでも化学的架橋されていないものでもよい。
上記α−オレフィン系エラストマーとして具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・１−ヘキセン共重合体エラストマー、エチレン・１‐オクテン共重合体エラストマー、エチレン・スチレン共重合体エラストマー、エチレン・ノルボルネン共重合体エラストマー、プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン−非共役ジエン共重合体エラストマー及びエチレン・プロピレン・１−ブテン−非共役ジエン共重合体エラストマーなどの、オレフィンを主成分とする無定型の弾性共重合体を挙げることができる。これらのなかでも、炭素数２〜８のオレフィンを主な構成単位とするエラストマーが好ましく、エチレン単位を主な構成単位とする共重合体エラストマーがより好ましい。
上記α−オレフィン系エラストマーの２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜５０ｇ／１０分程度、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。
また、α−オレフィン系エラストマーとしては、立体規則性を制御したポリプロピレンやポリブテンなども挙げられる。これは、立体規則性を下げることにより結晶性を下げ、ゴム的な弾性を発現させたものであり、このようなα−オレフィン系エラストマーとしては、特開２００１−１７２３２５号公報に記載のプロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを重合させてなるプロピレン系重合体、特開２００２−３２２２１３公報に記載の１−ブテンとエチレン及び／又は炭素数３〜２０のα−オレフィン（ただし、１−ブテン除く）との共重合体などが挙げられる。
また、α−オレフィン系エラストマーとしては、立体規則性を制御したポリプロピレンやポリブテンなども挙げられる。これは、立体規則性を下げることにより結晶性を下げ、ゴム的な弾性を発現させたものであり、このようなα−オレフィン系エラストマーとしては、特開２００１−１７２３２５号公報に記載のプロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンを重合させてなるプロピレン系重合体、特開２００２−３２２２１３公報に記載の１−ブテンとエチレン及び／又は炭素数３〜２０のα−オレフィン（ただし、１−ブテン除く）との共重合体などが挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体及びその水添体が挙げられる。このスチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、ｐ−メトキシスチレン及びビニルナフタレンなどが挙げられる。これらの中でもスチレンが好ましい。
上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンなどが挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレンが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状又はこれらの組み合わせなどいずれであってもよい。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーとして具体的には、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物などを挙げることができる。（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンなどが挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレンが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状又はこれらの組み合わせなどいずれであってもよい。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーとして具体的には、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物などを挙げることができる。（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては、以下の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一つを満足するものが好ましい。
（ａ）エチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとの共重合体からなるエラストマーである。
（ｂ）密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下である。
（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの側鎖がアルキル基である場合、この側鎖結晶性ポリマーとの相溶性を考慮すると、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては、α−オレフィン系エラストマーが好ましく、入手の容易さコストの面からエチレン、上記（ａ）のものがより好ましく、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーがさらに好ましい。
また、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解時の屈折率を考慮すると、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーの密度は９１０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましい。この密度は、より好ましくは９０５〜８５０ｋｇ／ｍ3、さらに好ましくは９００〜８６０ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは８９０〜８６５ｋｇ／ｍ3である。この密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下であると、変換温度における透過と非透過のコントラストが良好となる。
（ａ）エチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとの共重合体からなるエラストマーである。
（ｂ）密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下である。
（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの側鎖がアルキル基である場合、この側鎖結晶性ポリマーとの相溶性を考慮すると、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーとしては、α−オレフィン系エラストマーが好ましく、入手の容易さコストの面からエチレン、上記（ａ）のものがより好ましく、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーがさらに好ましい。
また、（Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーの融解時の屈折率を考慮すると、（Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーの密度は９１０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましい。この密度は、より好ましくは９０５〜８５０ｋｇ／ｍ3、さらに好ましくは９００〜８６０ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは８９０〜８６５ｋｇ／ｍ3である。この密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下であると、変換温度における透過と非透過のコントラストが良好となる。
本発明の感温性樹脂組成物においては、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外に、必要に応じて他の熱可塑性樹脂を本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。この熱可塑性樹脂としては、オレフィン単独重合体又は二種以上のオレフィンの共重合体、例えば、α−オレフィン単独重合体（ポリプロピレン等）、α−オレフィン共重合体（プロピレン・α−オレフィン・ランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィン・プロック共重合体等）、高中密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、α−オレフィンとビニルモノマーとの共重合体などが挙げられる。また、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・カルボン酸不飽和エステル共重合体などの極性基含有ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレンやゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アイソタクティックポリスチレン、シンジオタクタクティックポリスチレンなどのポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ）やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）などのポリアクリルニトリル系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンスルフォン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クロマン・インデン系樹脂及び石油樹脂なども用いることができる。これらの熱可塑性樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
上記熱可塑性樹脂の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、通常１０〜５０質量部程度である。
上記熱可塑性樹脂の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、通常１０〜５０質量部程度である。
本発明の感温性樹脂組成物を調製する方法としては、例えば、（１）（Ａ）側鎖結晶性ポリマー、（Ｂ）オレフィン系エラストマー及び必要に応じて用いる上記熱可塑性樹脂を溶融混練する方法、（２）（Ａ）側鎖結晶性ポリマー、（Ｂ）オレフィン系エラストマー及び必要に応じて用いる上記熱可塑性樹脂を共通の溶媒に溶解してブレンドする方法、などが挙げられる。
各成分を溶融混練する方法としては、従来公知の方法を広く採用することができる。溶融混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、一軸又は二軸押出機を用いることができる。
各成分を溶融混練する方法としては、従来公知の方法を広く採用することができる。溶融混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、一軸又は二軸押出機を用いることができる。
本発明の感温性樹脂組成物には、必要に応じて、さらに従来公知の無機充填剤、有機充填剤などの充填剤を配合することができる。用いられる無機充填剤や有機充填剤の形状については特に制限はなく、粒状、板状、棒状，繊維状及びウイスカー状などいずれの形状のものも使用することができる。
無機充填剤としては、例えばシリカ，ケイ藻土，バリウムフェライト，アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム，酸化ベリリウム，軽石，軽石バルーンなどの酸化物、水酸化アルミニルム，水酸化マグネシウム，塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物、炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，ドロマイト，ドーソナイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム，硫酸バリウム，硫酸アンモニウム，亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫酸塩、タルク，クレー，マイカ，アスベスト，ガラス繊維，ガラスフレーク、ガラスバルーン，ガラスビーズ，ケイ酸カルシウム，モンモリロナイト，ベントナイト、カオリナイトなどの粘土鉱物・ケイ酸塩及びその有機化物（有機化クレー）、カーボンブラック，グラファイト，炭素繊維，炭素中空球などの炭素類や、硫化モリブデン，ボロン繊維，ホウ酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，ホウ酸カルシウム，ホウ酸ナトリウム，マグネシウムオキシサルフェイト，各種金属繊維などを挙げることができる。一方、有機充填剤としては、例えばモミ殻などの殻繊維、木粉，木綿，ジュート，紙細片，セロハン片，芳香族ポリアミド繊維，セルロース繊維，ナイロン繊維，ポリエステル繊維，ポリプロピレン繊維，熱硬化性樹脂粉末などを挙げることができる。
無機充填剤としては、例えばシリカ，ケイ藻土，バリウムフェライト，アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム，酸化ベリリウム，軽石，軽石バルーンなどの酸化物、水酸化アルミニルム，水酸化マグネシウム，塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物、炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，ドロマイト，ドーソナイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム，硫酸バリウム，硫酸アンモニウム，亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫酸塩、タルク，クレー，マイカ，アスベスト，ガラス繊維，ガラスフレーク、ガラスバルーン，ガラスビーズ，ケイ酸カルシウム，モンモリロナイト，ベントナイト、カオリナイトなどの粘土鉱物・ケイ酸塩及びその有機化物（有機化クレー）、カーボンブラック，グラファイト，炭素繊維，炭素中空球などの炭素類や、硫化モリブデン，ボロン繊維，ホウ酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，ホウ酸カルシウム，ホウ酸ナトリウム，マグネシウムオキシサルフェイト，各種金属繊維などを挙げることができる。一方、有機充填剤としては、例えばモミ殻などの殻繊維、木粉，木綿，ジュート，紙細片，セロハン片，芳香族ポリアミド繊維，セルロース繊維，ナイロン繊維，ポリエステル繊維，ポリプロピレン繊維，熱硬化性樹脂粉末などを挙げることができる。
これらの無機充填剤や有機充填剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。射出成形においては、これらの中で、タルク，マイカ，炭酸カルシウム，ガラス繊維が好ましく、特にタルクが好ましい。このタルクの大きさとしては、得られる成形体の剛性，耐衝撃性，耐傷付き白化性，ウエルド外観，光沢ムラなどの物性の点から、平均粒径１〜８μｍで、平均アスペクト比が４以上のものが好適である。特に加工粉砕法により得られたものが、物性，剛性などの点でとりわけ好ましい。
上記無機充填剤や有機充填剤の配合量は、樹脂組成物１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは３〜６０質量部、より好ましくは５〜４０質量部の範囲である。この配合量が１質量部以上であると、得られる成形体の剛性が充分となり、１００質量部以下であると、得られる成形体にウエルド外観や光沢ムラなどの外観不良が生じることがなく、また、耐衝撃性や耐傷付き白化性が向上する。
上記無機充填剤や有機充填剤の配合量は、樹脂組成物１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは３〜６０質量部、より好ましくは５〜４０質量部の範囲である。この配合量が１質量部以上であると、得られる成形体の剛性が充分となり、１００質量部以下であると、得られる成形体にウエルド外観や光沢ムラなどの外観不良が生じることがなく、また、耐衝撃性や耐傷付き白化性が向上する。
本発明の感温性樹脂組成物には、さらに必要に応じて、従来公知の結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤，光安定剤，耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤，難燃剤，合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、粘度調製剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤及び酸化防止剤などの添加剤を配合することができる。
上記着色剤の配合量は、樹脂成分と無機充填剤や有機充填剤との合計１００質量部に対して、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下である。この配合量が５質量部以下であると、得られる成形体は高温時の剛性が向上し、かつコストが抑えられる。
また、安定剤としては、フェノール系安定剤、有機フォスファイト系安定剤、チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤及び高級脂肪酸の金属塩などが挙げられ、その配合量は、樹脂組成物１００質量部に対して、通常０．００１〜１０質量部程度である。
上記着色剤の配合量は、樹脂成分と無機充填剤や有機充填剤との合計１００質量部に対して、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下である。この配合量が５質量部以下であると、得られる成形体は高温時の剛性が向上し、かつコストが抑えられる。
また、安定剤としては、フェノール系安定剤、有機フォスファイト系安定剤、チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤及び高級脂肪酸の金属塩などが挙げられ、その配合量は、樹脂組成物１００質量部に対して、通常０．００１〜１０質量部程度である。
本発明の成形体は、（Ａ）側鎖結晶性ポリマーと（Ｂ）とオレフィン系エラストマーを含む感温性樹脂組成物を成形してなる感温性成形体であり、シート状、フィルム状、塊状、粒状及び繊維状などの形状とすることができる。
感温性成形体が、シート状又はフィルム状である場合、その両面又は片面を、透明フィルム又はシートで被覆した多層樹脂成形体（多層シート及び多層フィルム）が、実際の使用においては望ましい。なお、多層樹脂成形体とする場合には、感温性フィルム又は感温性シートの厚みは、全体の厚みに対する比が、通常１〜９９％程度であり、諸特性及び経済性の面から、好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは３０〜８０％である。
多層樹脂成形体を成形する方法は特に限定されないが、プレス成形による方法、複数の押出機を用いて、多層ダイにより少なくとも２種２層、好ましくは２種３層の層構成で共押出し、インフレーション成形又はＴダイ成形によりフィルム状に成形する方法などを用いることができる。
感温性成形体が、シート状又はフィルム状である場合、その両面又は片面を、透明フィルム又はシートで被覆した多層樹脂成形体（多層シート及び多層フィルム）が、実際の使用においては望ましい。なお、多層樹脂成形体とする場合には、感温性フィルム又は感温性シートの厚みは、全体の厚みに対する比が、通常１〜９９％程度であり、諸特性及び経済性の面から、好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは３０〜８０％である。
多層樹脂成形体を成形する方法は特に限定されないが、プレス成形による方法、複数の押出機を用いて、多層ダイにより少なくとも２種２層、好ましくは２種３層の層構成で共押出し、インフレーション成形又はＴダイ成形によりフィルム状に成形する方法などを用いることができる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
製造例１（触媒成分の調製）
以下のようにして、［（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを製造した。
シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウム塩の３．０ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ｍｌに溶解し−７８℃に冷却した。ヨードメチルトリメチルシラン２．１ｍｌ（１４．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し室温で１２時間撹拌した。
溶媒を留去し、エーテル５０ｍｌを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄した。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン)−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）を得た（収率８４％）。
次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に上記で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン)−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン)を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）とエーテル５０ｍｌを入れた。−７８℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５４ｍｏｌ／Ｌ、７．６ｍｌ（１．７ｍｍｏｌ））を滴下した。室温に上げ１２時間撹拌後、エーテルを留去した。得られた固体をヘキサン４０ｍｌで洗浄することによりリチウム塩をエーテル付加体として３．０６ｇ（５．０７ｍｍｏｌ）を得た（収率７３％）。1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）による測定の結果は、以下のとおりである。
δ：0.04(s,18H，トリメチルシリル）；0.48(s,12H，ジメチルシリレン）；1.10(t,6H，メチル）；2.59(s,4H，メチレン）；3.38(q,4H，メチレン）；6.2-7.7(m,8H,Ar-H)
製造例１（触媒成分の調製）
以下のようにして、［（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを製造した。
シュレンク瓶に（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウム塩の３．０ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５０ｍｌに溶解し−７８℃に冷却した。ヨードメチルトリメチルシラン２．１ｍｌ（１４．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し室温で１２時間撹拌した。
溶媒を留去し、エーテル５０ｍｌを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄した。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン)−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン）を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）を得た（収率８４％）。
次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に上記で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン)−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデン)を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）とエーテル５０ｍｌを入れた。−７８℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５４ｍｏｌ／Ｌ、７．６ｍｌ（１．７ｍｍｏｌ））を滴下した。室温に上げ１２時間撹拌後、エーテルを留去した。得られた固体をヘキサン４０ｍｌで洗浄することによりリチウム塩をエーテル付加体として３．０６ｇ（５．０７ｍｍｏｌ）を得た（収率７３％）。1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ8）による測定の結果は、以下のとおりである。
δ：0.04(s,18H，トリメチルシリル）；0.48(s,12H，ジメチルシリレン）；1.10(t,6H，メチル）；2.59(s,4H，メチレン）；3.38(q,4H，メチレン）；6.2-7.7(m,8H,Ar-H)
窒素気流下で得られたリチウム塩をトルエン５０ｍｌに溶解した。−７８℃に冷却し、ここへ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２ｇ（５．１ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍｌ）懸濁液を滴下した。滴下後、室温で６時間撹拌した。その反応溶液の溶媒を留去した。得られた残渣をジクロロメタンにより再結晶化することにより、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル) ジルコニウムジクロライドを０．９ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）を得た（収率２６％)。
1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）による測定の結果は、以下のとおりである。
δ：0.0(s,18H,トリメチルシリル）；1.02,1.12(s,12H，ジメチルシリレン）；2.51(dd,4H，メチレン）；7.1-7.6(m,8H,Ar-H)
1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）による測定の結果は、以下のとおりである。
δ：0.0(s,18H,トリメチルシリル）；1.02,1.12(s,12H，ジメチルシリレン）；2.51(dd,4H，メチレン）；7.1-7.6(m,8H,Ar-H)
製造例２（高級α−オレフィン系ポリマーの製造）
加熱乾燥した内容積１０Ｌのオートクレーブに、出光興産株式会社製「リニアレン２０２４」（主として炭素数２０，２２，２４のα−オレフィンの混合体）を２５００ｍｌ、ヘプタン２５００ｍｌを入れ、８０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム６．０ｍｍｏｌ、製造例１で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２０μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１００μｍｏｌを加え、水素０．８ＭＰａ導入し、５時間重合した。
重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン系ポリマー２１００ｇを得た。
得られた高級α−オレフィン系ポリマーについて、下記の方法により物性を測定した。結果を表１に示す。
加熱乾燥した内容積１０Ｌのオートクレーブに、出光興産株式会社製「リニアレン２０２４」（主として炭素数２０，２２，２４のα−オレフィンの混合体）を２５００ｍｌ、ヘプタン２５００ｍｌを入れ、８０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム６．０ｍｍｏｌ、製造例１で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２０μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート１００μｍｏｌを加え、水素０．８ＭＰａ導入し、５時間重合した。
重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級α−オレフィン系ポリマー２１００ｇを得た。
得られた高級α−オレフィン系ポリマーについて、下記の方法により物性を測定した。結果を表１に示す。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の装置及び条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
ＧＰＣ測定装置
検出器 ：ＲＩ検出器 Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣ２０００
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
測定条件
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：０．１５質量％
（２）融点（ＴｍＤ）、融解熱（ΔＨＤ）、融点（Ｔｍ）、融解熱（ΔＨ）及び半値幅（Ｗｍ）
示差走査型熱量計（株式会社パーキンエルマー製、ＤＳＣ７）を用い、上述した方法により測定した。
（３）立体規則性指標値Ｍ２、Ｍ４及びＭＲ
上述したように、Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｍ．Ｄｅｍｕｒａ，Ｙ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａにより報告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，２３３４（１９９１）」で提案された方法に準拠して求めた。
（４）単一のピークＸ１及びその強度比
理学電機工業株式会社製の対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、上述した方法により測定した。
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の装置及び条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
ＧＰＣ測定装置
検出器 ：ＲＩ検出器 Ｗａｔｅｒｓ ＧＰＣ２０００
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
測定条件
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：０．１５質量％
（２）融点（ＴｍＤ）、融解熱（ΔＨＤ）、融点（Ｔｍ）、融解熱（ΔＨ）及び半値幅（Ｗｍ）
示差走査型熱量計（株式会社パーキンエルマー製、ＤＳＣ７）を用い、上述した方法により測定した。
（３）立体規則性指標値Ｍ２、Ｍ４及びＭＲ
上述したように、Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｍ．Ｄｅｍｕｒａ，Ｙ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａにより報告された「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，２３３４（１９９１）」で提案された方法に準拠して求めた。
（４）単一のピークＸ１及びその強度比
理学電機工業株式会社製の対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、上述した方法により測定した。
製造例３（高級α−オレフィン系ポリマーの製造）
加熱乾燥した内容積１Ｌのオートクレーブに、ヘプタン２００ｍｌ、１−ヘキサデセン４８ｍｌ、１−オクタデセン１５２ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン１．０ｍｍｏｌミリモルを加え、さらに水素０．０３ＭＰａ導入した。
攪拌しながら温度を６０℃にした後、製造例１で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド１．０μｍｏｌを加え、６０分間重合した。
重合反応終了後、アセトンで再沈操作を繰り返すことにより、反応物を析出させ、減圧下、加熱乾燥することにより、高級α−オレフィン系ポリマー５０ｇを得た。
得られた高級α−オレフィン系ポリマーについて、上記の方法により物性を測定した。結果を表１に示す。
加熱乾燥した内容積１Ｌのオートクレーブに、ヘプタン２００ｍｌ、１−ヘキサデセン４８ｍｌ、１−オクタデセン１５２ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン１．０ｍｍｏｌミリモルを加え、さらに水素０．０３ＭＰａ導入した。
攪拌しながら温度を６０℃にした後、製造例１で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド１．０μｍｏｌを加え、６０分間重合した。
重合反応終了後、アセトンで再沈操作を繰り返すことにより、反応物を析出させ、減圧下、加熱乾燥することにより、高級α−オレフィン系ポリマー５０ｇを得た。
得られた高級α−オレフィン系ポリマーについて、上記の方法により物性を測定した。結果を表１に示す。
製造例４（高級α−オレフィン系ポリマーの製造）
加熱乾燥した内容積１Ｌのオートクレーブに、１−テトラデセン８１ｍｌ、１−ヘキサデセン２７９ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン２．５ｍｍｏｌ、製造例１で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２．５μｍｏｌを加え、さらに水素０．４ＭＰａ導入し、重合温度６５℃にて１２０分間重合した。
重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥することにより、高級α−オレフィン系ポリマー１０２ｇ得た。
得られた高級α−オレフィン系ポリマーについて、上記の方法により物性を測定した。結果を表１に示す。
加熱乾燥した内容積１Ｌのオートクレーブに、１−テトラデセン８１ｍｌ、１−ヘキサデセン２７９ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン２．５ｍｍｏｌ、製造例１で得られた（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２．５μｍｏｌを加え、さらに水素０．４ＭＰａ導入し、重合温度６５℃にて１２０分間重合した。
重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥することにより、高級α−オレフィン系ポリマー１０２ｇ得た。
得られた高級α−オレフィン系ポリマーについて、上記の方法により物性を測定した。結果を表１に示す。
実施例１〜４及び比較例１
表２に示す組成で、プラストミル（株式会社東洋精機製作所製）にて８分間、１９０℃にて混練することにより樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を透明ポリエステル樹脂製シート（パナック株式会社製、ルミラーＴ６０、厚み１００μｍ）にて挟み、１９０℃にてプレス成形を行い、ポリエステル樹脂製シートで表面を被覆した感温性シートを作製した。得られた感温性シートの特性を表２に示す。
なお、透明性の評価は、以下のようにして行った。すなわち、５ｃｍ×６ｃｍの大きさにカットしたシートを、室温に２４時間以上放置し、これを、所定の温度（ＡＴ）（本例では０℃）の水中に投入し、シートが視覚的に変化する様子を観察するとともに、変化する時間（Ｓ１）を計測した。次に、そのまま所定の温度にて５分間放置した後、室温に取り出し、取り出してからシート全体が視覚的に変化する時間（Ｓ２）を測定した。
また、５ｃｍ×６ｃｍの大きさにカットしたシートを、室温に２４時間以上放置し、これを、所定の温度（ＡＴ）の環境に投入し５分間放置した後、室温に取り出し、５秒後のヘイズ（Ｈ１）をヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ）により測定した。さらに６０秒後のヘイズ（Ｈ２）を測定した。なお、透明ポリエステルシートを２枚重ねたときのヘイズは６％であった。実施例４及び比較例１においては、シート表面に結露したため、Ｈ１及びＨ２は測定することができなかった。
表２に示す組成で、プラストミル（株式会社東洋精機製作所製）にて８分間、１９０℃にて混練することにより樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を透明ポリエステル樹脂製シート（パナック株式会社製、ルミラーＴ６０、厚み１００μｍ）にて挟み、１９０℃にてプレス成形を行い、ポリエステル樹脂製シートで表面を被覆した感温性シートを作製した。得られた感温性シートの特性を表２に示す。
なお、透明性の評価は、以下のようにして行った。すなわち、５ｃｍ×６ｃｍの大きさにカットしたシートを、室温に２４時間以上放置し、これを、所定の温度（ＡＴ）（本例では０℃）の水中に投入し、シートが視覚的に変化する様子を観察するとともに、変化する時間（Ｓ１）を計測した。次に、そのまま所定の温度にて５分間放置した後、室温に取り出し、取り出してからシート全体が視覚的に変化する時間（Ｓ２）を測定した。
また、５ｃｍ×６ｃｍの大きさにカットしたシートを、室温に２４時間以上放置し、これを、所定の温度（ＡＴ）の環境に投入し５分間放置した後、室温に取り出し、５秒後のヘイズ（Ｈ１）をヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ）により測定した。さらに６０秒後のヘイズ（Ｈ２）を測定した。なお、透明ポリエステルシートを２枚重ねたときのヘイズは６％であった。実施例４及び比較例１においては、シート表面に結露したため、Ｈ１及びＨ２は測定することができなかった。
＊１）ダウ社製 エチレン系エラストマー 商品名：エンゲージ８１３０（密度８６６ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：１３．０ｇ／１０分）
＊２）ダウ社製 エチレン系エラストマー 商品名：エンゲージ８１５０（密度８７０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）
＊３）プライムポリマー社製 ホモポリプロピレン 商品名：Ｆ−３００ＳＰ（密度９００ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：３ｇ／１０分）
＊４）ポリエステル樹脂製シートを除く感温性シートの厚み
＊５）２５℃の水中へ投入し計測した。
＊２）ダウ社製 エチレン系エラストマー 商品名：エンゲージ８１５０（密度８７０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）
＊３）プライムポリマー社製 ホモポリプロピレン 商品名：Ｆ−３００ＳＰ（密度９００ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ：３ｇ／１０分）
＊４）ポリエステル樹脂製シートを除く感温性シートの厚み
＊５）２５℃の水中へ投入し計測した。
表２から、実施例１〜４では、室温から所定温度（ＡＴ）の水中に投入することで、素早く光の透過性が変化し、さらには、室温に戻すことで、素早く光の透過性が変化し、戻っていることがわかる。また、比較例１では、所定温度（ＡＴ）におくことで、不透明から透明へと変化するものの、所定温度（ＡＴ）下での透明度が低く、透過性の変化が小さいことがわかる。
本発明の感温性樹脂組成物を成形してなる成形体は、温度センサーや温度表示ラベル、感温性窓、表示板、玩具、さらには、感温性ガスバリア性フィルムなどとして好適である。
Claims (9)
- （Ａ）側鎖結晶性ポリマー３〜６０質量％と（Ｂ）オレフィン系エラストマー９７〜４０質量％との組み合わせを含むことを特徴とする感温性樹脂組成物。
- （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（１）を満足する高級α−オレフィン系ポリマーである請求項１に記載の感温性樹脂組成物。
（１）炭素数１０以上の高級α−オレフィン、又は炭素数１０以上の高級α−オレフィンと他のオレフィン一種以上とを重合して得られ、高級α−オレフィン単位含有量が５０モル％以上である。 - （Ｂ）成分のオレフィン系エラストマーが、以下の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一つを満足する請求項１又は２に記載の感温性樹脂組成物。
（ａ）エチレン、プロピレン及び１−ブテンから選ばれる少なくとも一種のモノマーと、α−オレフィンとの共重合体からなるα−オレフィン系エラストマーである。
（ｂ）密度が９１０ｋｇ／ｍ3以下である。 - （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（２）及び（３）の少なくとも一つを満足する請求項１〜３のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。 - （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（４）〜（７）の少なくとも一つを満足する請求項１〜４のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。 - （Ａ）成分の側鎖結晶性ポリマーが、以下の（２）〜（７）を満足する請求項１〜３のいずれかに記載の感温性樹脂組成物。
（２）融点（Ｔｍ）が１つ存在し、かつ１００℃以下である。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布における、１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１が観測される。
（４）ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００，０００の範囲にある。
（５）ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０以下である。
（６）炭素数１０以上の高級α−オレフィン連鎖部に由来する立体規則性指標値Ｍ２が３０モル％以上である。
（７）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いることにより得られた融解吸熱カーブから観測される半値幅（Ｗｍ）が１０℃以下である。 - 請求項１〜６のいずれかに記載の感温性樹脂組成物を成形してなる成形体。
- シート状又はフィルム状である請求項７に記載の成形体。
- 請求項８に記載の成形体の両面又は片面を、透明フィルム又は透明シートで被覆してなる多層樹脂成形体。
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