JP2007098579A - 深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】透明性、光沢を損なうことがなく、ヒートシール部が硬く、カールが良好な深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体の提供。
【解決手段】非晶性ポリエステル樹脂層と、中間層として密度０．９４０以上、０．９６５以下の高密度ポリエチレン樹脂層、及び最内層として凝集破壊性を有するイージーピール層を少なくとも有し、フィルム内部ヘーズ値が２．５％以下であり、ループスティフネス試験値が特定範囲である深絞り成形用フィルム。
【選択図】なし

Description

本発明は、主としてスライスハム、スライスベーコン等の包装に好適に使用できる深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体に関する。

従来、スライスハム、スライスベーコン等の深絞り包装用フィルムとして、外層にポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）、中間層にナイロン（Ｎｙ）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）を配し、かつシール層に凝集破壊タイプのイージーピール層を有する複合フィルムが広く一般に使用されてきた（例えば、特許文献１）。その理由は、この構成を有する深絞り包装体が良好なフィルムの腰を有し、光沢・透明性に優れ、かつ見栄えも非常に良好であったためである。

しかし、近年においては内容物の少量化が進むと同時に、使用されるフィルムも１００μｍ以下に薄肉化が進んできた。スライスハム、スライスベーコン等の深絞り包装体はフィルムの透明性、光沢はもとより、ヒートシール部の硬さやカールが重要視されている。そのため、フィルムの厚みが薄くなると、ヒートシール部の硬さがなくなり、カールも悪くなる傾向にあり、店頭での見栄えや手触り感が失われる。また、近年は包装体を３個又は４個ずつずらしながら重ねてラベルで接着して店頭販売するいわゆる３連パック、４連パックが主流となっている。しかし、ヒートシール部の硬さが不足したり、カールが悪くなったりすると、ラベルを貼り付ける際に包装体を整列させにくくなって、ラベルが斜めになったり、ライン上で包装体が詰まったりして、ラインがストップするといった問題があった。
特開２００１−２５３０２８号公報

本発明は、従来技術の上記課題を解決しよとするものであり、本発明の課題は、透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、カールが良好な深絞り成形用フィルムを提供することにある。

本発明のもう一つの課題は、本発明の深絞り成形用フィルムからなる深絞り包装体用底材及び深絞り包装体を提供することにある。

本発明の課題は、最外層として非晶性ポリエステル系樹脂層、中間層として密度０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下の高密度ポリエチレン層、及び最内層として凝集破壊性を有するイージーピール層を少なくとも有し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定されるフィルム内部ヘーズ値が２．５％以下であり、フィルム幅１０ｍｍ、ループ長６０ｍｍ、及びループ変形６ｍｍでの２３℃におけるループスティフネス試験値が２５ｇ以上１００ｇ以下であることを特徴とする深絞り成形用フィルムにより達成される。

本発明のフィルムは、前記非晶性ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）であることが好ましい。

また、本発明のフィルムは、前記高密度ポリエチレン層の厚みが、フィルム全体の厚みの１０％以上６０％以下の厚みであることが好ましい。

また、本発明のフィルムは、前記高密度ポリエチレン層が高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、１，０００質量ｐｐｍ以上５０，０００質量ｐｐｍ以下のベンジリデンソルビトール又はその誘導体を含有していることが好ましい。

また、本発明のフィルムは、前記高密度ポリエチレン層が高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、５質量％以上３０質量％以下の石油樹脂を含有していることが好ましい。

また、本発明のフィルムは、前記高密度ポリエチレン層が高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、１，０００質量ｐｐｍ以上５０，０００質量ｐｐｍ以下のカルボン酸金属塩を含有していることが好ましい。

また、本発明における中間層は、少なくとも１層のポリアミド樹脂（ＰＡ）層を含むことができる。

また、本発明における中間層は、少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層を含むことができる。

また、本発明における中間層は、少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層又は第２のポリエチレン（ＰＥ）層を含むことができる。

また、本発明のフィルムは、最外層と中間層との間、最内層と中間層との間、又は中間層中に少なくとも１層の接着樹脂層を有することができる。

また、本発明のフィルムは、イージーピール層のイージーピール強度が２５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることが好ましい。

また、本発明のフィルムは、フィルム全体の厚みが６０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。

本発明のもう一つの課題は、上記深絞り成形用フィルムにより形成された深絞り包装体用底材、該底材を使用した深絞り包装体により達成される。

本発明の深絞り用フィルムは上記構成を有するため、本発明であれば透明性、光沢を損なうことなく、ヒートシール部が硬く、カールが良好な深絞り成形用フィルムを提供できる。

また、本発明の深絞り包装体は本発明のフィルムからなるため、本発明であれば光沢性、カールが良好な深絞り包装体を提供できる。

以下、本発明の深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体についてさらに詳細に説明する。

［深絞り成形用フィルム］
本発明のフィルムは、最外層として非晶性ポリエステル系樹脂層、中間層として密度０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下の高密度ポリエチレン樹脂層、及び最内層として凝集破壊性を有するイージーピール層を少なくとも有する。

＜最外層：非晶性ポリエステル樹脂層＞
本発明のフィルムの最外層を構成する「非晶性ポリエステル樹脂」とは、多価アルコール成分１００モル％中に１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が５モル％以上含まれるポリエステル樹脂をいう。非晶化度を高める観点からは、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を１０モル％以上、好ましくは１２モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上含むことが望ましい。一方、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分が多すぎると、フィルムの衝撃強度が低下してしまうため、上限は５０モル％とすることが好ましく、４７モル％以下とすることがより好ましく、４５モル％以下とすることがさらに好ましい。

本発明のフィルムでは、耐破れ性、衝撃強度、耐熱性などを考慮すれば、非晶性ポリエステル樹脂を構成するユニット１００モル％中にエチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上、好ましくは５５モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上となるように選択することが好ましい。したがって、多価カルボン酸成分１００モル％中にテレフタル酸成分（テレフタル酸又はそのエステルから形成される成分）を５０モル％以上、多価アルコール成分１００モル％中にエチレングリコール成分を５０モル％以上、好ましくは５５モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上であって９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、さらに好ましくは８８モル％以下の範囲で含有させることが望ましい。

上記多価アルコール成分を形成するための多価アルコール類としては、上述した１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの他に、１，３−プロパンジオール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどのアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール化合物又はその誘導体のアルキレンオキサイド付加物なども併用できる。

また、多価カルボン酸成分を形成するための多価カルボン酸類としては、上述のテレフタル酸及びそのエステルの他に、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及びそれらのエステル形成誘導体などが利用できる。芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられる。またこれらの芳香族ジカルボン酸やテレフタル酸のエステル誘導体としてはジアルキルエステル、ジアリールエステルなどの誘導体が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸などや、通常ダイマー酸と称される脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。さらに、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの多価カルボン酸を必要に応じて併用してもよい。

この他、多価アルコール類、多価カルボン酸類ではないが、ε−カプロラクトンに代表されるラクトン類も一部使用してもよい。ラクトン類は、開環して両端にエステル結合を有するユニットとなるものであり、１つのラクトン類由来のユニットが、カルボン酸成分であり、かつ、アルコール成分であると考えることができる。よって、ラクトン類を用いる場合、１，４−シクロヘキサンジメタノール成分量や、他の多価アルコール成分の量は、フィルムの全多価アルコール成分量に、ラクトン類由来のユニット量を加えた量を１００モル％として計算する。また、各多価カルボン酸成分の量を計算する際も、フィルムの全多価カルボン酸成分量に、ラクトン類由来のユニット量を加えた量を１００モル％とする。

例えば、ジオール成分が１，４−シクロヘキサンジメチルアルコール及びエチレングリコールからなり、ジカルボン酸酸成分がテレフタル酸からなるポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）は、本発明の非晶性ポリエステル樹脂として好適に使用できる。

非晶性ポリエステル樹脂層の厚みは特に限定されるものではないが、１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、かつ５０μｍ以下、好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは３５μｍ以下であることが望ましい。厚みが１０μｍ以上あれば、包装体のフランジ部におけるカールの発生を抑えられ、良好な見栄えが得られ、また上限を５０μｍとすることにより、良好な深絞り成形性を維持できる。

＜中間層＞
（高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）層）
本発明のフィルムは、フィルムに硬さを付与する目的で、非晶性ポリエステル樹脂層とイージーピール層との間に中間層としてＨＤＰＥ層を配設する。中間層で使用するＨＤＰＥの種類は特に限定はされないが、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上、好ましくは０．９４３ｇ／ｃｍ^３以上、さらに好ましくは０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上であり、かつ０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下、好ましくは０／９６０ｇ／ｃｍ^３以下、さらに好ましくは０．９５８ｇ／ｃｍ^３以下のものを用いることが重要である。ＨＤＰＥの密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上であれば、フィルムの腰を強くすることができ、かつフランジ部のカールを良好な状態にすることができる。また、ＨＤＰＥの密度が０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下であれば、良好な透明性と深絞り成型性を付与することができる。

ＨＤＰＥ層の厚みは、フィルムに硬さを付与し得る程度であれば特に制限はないが、フィルム全体の厚みに対し、１０％以上、好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上であり、かつ６０％以下、好ましくは５５％以下、さらに好ましくは５０％以下であることが望ましい。ＨＤＰＥ層の厚み比が１０％以上あれば、良好なフィルムの硬さが得られ、また上限を６０％とすることにより良好な深絞り成形性が得られる。

ＨＤＰＥ層には、透明性を付与する目的で、石油樹脂類を含有させることができる。石油樹脂類の含有量は、ＨＤＰＥ層を構成する樹脂全体の質量に対し、５質量％以上、好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、かつ３０％質量％以下、好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下であることが望ましい。石油樹脂類の含有量が５質量％以上であれば、良好な透明性が得られ、また石油樹脂類の含有量を３０質量％以下に抑えることことにより、良好な製膜性が得られる。

上記石油樹脂類としては、例えば、シクロペンタジエン又はその二量体等のような脂環式石油樹脂、Ｃ９成分のような芳香族石油樹脂、脂環式石油樹脂と芳香族石油樹との共重合系石油樹脂、β−ピネンからのテルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂などのようなテルペン樹脂、ガムロジン、ウッドロジン等のようなロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトロール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が例示できる。上記石油樹脂類は色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。また、石油樹脂類は、主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が１００℃から１５０℃まで、好ましくは１１０℃から１４０℃間での範囲にあるものが好適に使用される。

石油樹脂類は、具体的には、三井化学（株）の商品名「ハイレッツ」、「ペトロジン」、荒川化学工業（株）の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル（株）の商品名「クリアロン」、出光石油化学（株）の商品名「アイマーブ」、トーネックス（株）の商品名「エスコレッツ」等の市販品を用いることができる。

また、ＨＤＰＥ層には、透明性を付与する目的で、ベンジリデンソルビトールやベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール誘導体を含有させることができる。ベンジリデンソルビトール又はベンジリデンソルビトール誘導体の含有量は、ＨＤＰＥ層を構成する樹脂全体の質量に対し、１，０００質量ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ以上であり、かつ５０，０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０，０００質量ｐｐｍ以下であることが望ましい。ベンジリデンソルビトール又はその誘導体の含有量を１，０００質量ｐｐｍ以上とすることにより、良好な透明性が得られ、また上限を５０，０００質量ｐｐｍとすることにより、良好な製膜性が得られる。

また、ＨＤＰＥ層には透明性を付与する目的で、カルボン酸金属塩を含有させることができる。カルボン酸金属塩の含有量は、高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、１，０００質量ｐｐｍ以上、好ましくは２，０００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは３，０００質量ｐｐｍ以上であり、５０，０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００質量ｍｍｐ以下、さらに好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下であることが望ましい。カルボン酸金属塩の含有量を１，０００質量ｐｐｍ以上とすることにより良好な透明性が得られ、また、上限を５０，０００質量ｐｐｍとすることにより、良好な製膜性が得られる。

ＨＤＰＥ層で使用可能なカルボン酸金属塩としては、例えば、安息香酸又はシュウ酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、等が挙げられる。

（ポリアミド樹脂（ＰＡ）層）
本発明のフィルムは、耐ピンホール性と深絞り成形性とを付与する目的で、中間層に少なくとも１層のＰＡ層を配設することができる。ＰＡ層で用いられるＰＡは、特に限定されないが、耐ピンホール性の観点からはナイロン系樹脂（Ｎｙ）を用いることが好ましい。Ｎｙとしては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６−６６ナイロン、１２ナイロン、１１ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、６Ｉ−６Ｔナイロン、ＭＸＤ６ナイロン等の縮合単位の重合体又はこれら２種以上との共重合体、さらにはこれらの混合物を挙げることができる。中でも６ナイロンや６−６６ナイロンを用いることが好ましい。

中間層としてＰＡ層を配設する場合、ＰＡ層の厚みは２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下であることが望ましい。ＰＡ層の厚みの下限値を２μｍとすることにより、良好な耐ピンホール性が得られ、また上限値を３０μｍとすることにより深絞り包装機での良好なカット性が得られる。

（ＥＶＯＨ層）
中間層には酸素バリアー性を付与する目的で、ＥＶＯＨ層を配設することができる。ＥＶＯＨ層で用いられるＥＶＯＨのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から３２モル％以上４７モル％以下であることが好ましく、３８モル％以上４４モル％以下であることがさらに好ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は９０％以上、好ましくは９５モル％以上のものが望ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有率及びケン化度を上記範囲に保つことにより、本発明のフィルムの共押出性、フィルムの強度を良好なものとすることができる。

ＥＶＯＨ層を配設する場合、ＥＶＯＨ層の厚みは５μｍ以上、好ましくは８μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、かつ３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。ＥＶＯＨ層の厚みの下限値を５μｍとすることにより十分な酸素バリアー性が得られ、また上限値を３０μｍとすることによりフィルムの共押出性を悪化することもなく、かつ良好なフィルム強度を保持できる。

（ＥＶＡ層及び第２ＰＥ層）
また、中間層には柔軟性を付与する目的でエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層や第２のポリエチレン（ＰＥ）層を配設することもできる。ＥＶＡのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から１．５モル％以上２０モル％以下であることが好ましく、３モル％以上１５モル％以下であることがさらに好ましい。ＥＶＡ層を設ける場合、製膜性の観点からＥＶＡ層の厚みは１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、４０μｍ以下、好ましくは３５μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下とすることが望ましい。

中間層に第２のＰＥ層を配設する場合、第２のＰＥ層で使用されるＰＥはＨＤＰＥ層で用いるＨＤＰＥ以外のＰＥであれば特に限定はない。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、又はＬＤＰＥとＬＬＤＰＥをブレンドしたものを使用することができる。

ＬＤＰＥは、密度が０．９２ｇ／ｃｍ^３以上のものが好ましく、ＬＬＤＰＥは、密度０．９０ｇ／ｃｍ^３以上のものが好適に使用される。密度の低いものを使用することにより、耐ピンホール性を付与することができる。ＰＥ層の厚みは製膜性の観点から１０μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、かつ４０μｍ以下、好ましくは３５μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下とすることが望ましい。

＜イージーピール（ＥＰ）層＞
本発明のフィルムのＥＰ層を構成する樹脂は、凝集破壊性を有する樹脂であれば特に限定されない。そのような樹脂として、例えば、ＬＬＤＰＥとポリブテンのブレンド、ＥＶＡとＰＰのブレンド、ＰＰとＬＤＰＥのブレンド、ＰＰとアイオノマーのブレンド、ＰＰとＥＡＡのブレンド、ＰＰとＥＭＭＡのブレンド等が挙げられる。中でもＬＬＤＰＥとポリブテンのブレンドを好適に用いることができる。

ＥＰ層の厚みは、製膜性及び剥離外観性の観点から２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは４μｍ以上であり、かつ１５μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下とすることが望ましい。ＥＰ層の厚みを２μｍ以上とすることにより、安定した製膜性が得られ、またＥＰ層の厚みを１５μｍ以下にすることにより剥離時に毛羽立ちや膜残りが発生し難くすることができ、良好な剥離外観が得られる。

ＥＰ層のイージーピール強度は、剥離したときに剥離面で凝集破壊が起こり、かつ剥離面が毛羽立たない程度の強度であればよく、例えば、２５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ幅以上、さらに好ましくは１．２Ｎ／１５ｍｍ幅以上であり、５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下、好ましくは４．５Ｎ／１５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは４．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることが望ましい。

＜接着樹脂層＞
本発明のフィルムは、最外層（非晶性ポリエステル樹脂層）と中間層との間、又は最内層（ＥＰ層）と中間層との間に少なくとも１層を配設することができる。また、層間接着強度をより高める観点からは中間層のＥＶＯＨ層とＨＤＰＥ層の間、又はＰＡ層とＨＤＰＥ層との間、非晶性ポリエステル樹脂層とＨＤＰＥ層の間、非晶性ポリエステル樹脂層とＥＶＯＨ層との間、非晶性ポリエステル樹脂層とＰＡ層との間に配設させることが好ましい。

接着樹脂層で使用される接着樹脂は、非晶性ポリエステル層、ＥＰ層、及び中間層を構成する各種の樹脂層（ＨＤＰＥ層、ＥＶＯＨ層、ＰＡ層、第２ＰＥ層）を必要な強度で接着できれば特に限定されない。好ましくは不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂である。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。また接着樹脂として、前記不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、さらに誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。

市販の接着樹脂としては、例えば、三井化学（株）製、商品名アドマーが挙げられ、これらを好適に使用することができる。中でもＨＤＰＥ層、第２ＰＥ層、ＥＶＯＨ層及び非晶性ポリエステル層を接着させる場合には、特殊ポリオレフィンベースのものが有用であり、さらにＥＶＯＨ層、ＨＤＰＥ層及び第２ＰＥ層を接着させる場合には、ＬＬＤＰＥタイプのものを好適に使用することができる。

本発明のフィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、成形加工性、生産性等の諸性質を改良・調整する目的で、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤などの添加剤を適宜添加できる。

＜内部ヘーズ＞
本発明のフィルムは、内部ヘーズ値が２．５％以下、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。本明細書において「内部ヘーズ値」とは、フィルム全体のヘーズ値から外部ヘーズ値を引いた値を意味する。内部ヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い、フィルムの最外層及び最内層の表面にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を塗布して外部ヘーズ値をゼロに調整して測定することができる。内部ヘーズ値が２．５％以下であれば、包装体のヒートシール部（フランジ部）の透明性が良好になり、見栄えがよくなる。

内部ヘーズ値を２．５％以下にするためには、例えば、比較的低い密度のＨＤＰＥを使用することにより調整する方法、ＨＤＰＥ層の厚みを６０μｍ以下に調整する方法、石油樹脂類、ベンジリデンソルビトール又はベンジリデンソルビトール誘導体、カルボン酸金属塩を前記の添加量を添加して調整する方法等が挙げられる。

＜ループスティフネス試験＞
本発明のフィルムは、フィルム幅１０ｍｍ、ループ長６０ｍｍ、及びループ変形６ｍｍでの２３℃におけるループスティフネス試験値が２５ｇ以上である。前記ループスティフネス試験値が２５ｇ以上であれば、フィルムのヒートシール部に良好な腰の強さ（硬さ）を付与できるとともに、良好なカール性が得られる。本発明のフィルムのループスティフネス試験値は、好ましくは３０ｇ以上、さらに好ましくは３５ｇ以上である。フープスティフネス試験値の上限は特に制限はないが、深絞り成形性の観点から１００ｇ以下、好ましくは８０ｇ以下、さらに好ましくは７０ｇ以下である。

上記ループスティフネス試験値は、（株）東洋精機製作所製 ループスティフネスタを使用し、フィルムを１０ｍｍ幅、ループ長６０ｍｍにして、２３℃、圧縮速度３．３ｍｍ／秒の条件で６ｍｍ変形（ループに荷重をかける）させたときの値として求めることができる。

本発明のフィルムにおいて、上記ループスティフネス試験値は、例えば、最外層の厚みを１０μｍ以上とし、中間層のＨＤＰＥ層の厚みを２０μｍ以上とし、かつフィルム全体の厚みを６０μｍ以上に調整することにより２５ｇ以上にすることができる。

（層構成）
本発明のフィルムの層構成は、最外層として非晶性ポリエステル樹脂層、最内層としてＥＰ層、中間層にＨＤＰＥ層を配すれば、その他の層の層構成は特に制限されない。例えば、非晶性ポリエステル樹脂層（Ａ）、ＰＡ層（Ｂ）、ＥＶＯＨ層（Ｃ）、ＥＶＡ層（Ｄ）、第２のＰＥ層（Ｅ）、ＨＤＰＥ層（Ｆ）、ＥＰ層（Ｇ）及び接着樹脂層（Ｈ）で表した場合、以下の層構成を形成することができる。

（１）Ａ／Ｈ／Ｂ／Ｃ／Ｈ／Ｆ／Ｇ
（２）Ａ／Ｈ／Ｃ／Ｂ／Ｈ／Ｆ／Ｇ
（３）Ａ／Ｈ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｄ／Ｆ／Ｇ
（４）Ａ／Ｈ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｆ／Ｇ
（５）Ａ／Ｈ／Ｂ／Ｃ／Ｇ／Ｅ／Ｆ／Ｇ
（６）Ａ／Ｈ／Ｃ／Ｂ／Ｇ／Ｅ／Ｆ／Ｇ
（７）Ａ／Ｈ／Ｂ／Ｈ／Ｆ／Ｇ
（８）Ａ／Ｈ／Ｃ／Ｈ／Ｆ／Ｇ
（９）Ａ／Ｇ／Ｆ／Ｇ

上記のうち、好ましい層構成は（１）、（２）、（７）又は（８）であり、さらに好ましくは（１）又は（２）である。

（フィルムの製造方法）
本発明のフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層と、ＥＰ層と、その中間に形成される中間層（ＨＤＰＥ層、ＰＡ層、ＥＶＯＨ層、ＥＶＡ層、第２ＰＥ層、接着層等）とを同時又は逐次的に積層して作製することができる。すなわち、本発明のフィルムは、Ｔダイ法、チューブラ法など既存の方法により、ダイを備えた押出機を用いて共押出しすることによって非晶性ポリエステル樹脂層、ＥＰ層及び中間層を同時に積層する方法である。また、本発明のフィルムは、各層を構成する樹脂を別々にシート化した後にプレス法やロールニップ法などを用いて積層して逐次的に作製することもできる。

［深絞り包装体用底材及び深絞り包装体］
本発明のフィルムは、成形することにより深絞り包装体に用いることができる。特に本発明のフィルムを深絞り包装体の底材として用いる場合、良好な深絞り包装体を得ることができる。本発明の深絞り包装体の蓋材は、本発明の複合フィルムのイージーピール性が得られれば特に制限はない。例えば、延伸ポリプロピレン樹脂層と透明蒸着ポリエチレンテレフタレート系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）層をラミネートした蓋材や延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂と共押出フィルム（ＥＶＯＨ，Ｎｙを含み，ＬＬＤＰＥをシール層としたフィルム）をラミネートした蓋材を挙げることができる。

本発明のフィルムを深絞り包装体用底材として用いる場合、例えば、本発明のフィルムを深絞り成形型で所望の形状及び大きさに成形した後（フィルム供給工程及びフィルム成形工程）、その中にスライスハム等の内容物を充填し（内容物充填工程）、さらにその上から蓋材フィルムでシールして（蓋材フィルム供給工程及びシール工程）、真空包装し（真空包装工程）、冷却し（冷却工程）、カットすることにより（切断工程）、深絞り包装体を作製することができる。

本発明の包装体は、蓋材と底材とを、ヒートシール等の接着手段により１３５℃以下の温度でヒートシール部においてヒートシールすることにより作製することができる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

（実施例１）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例１とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ１（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＰＥＴＧ：イーストマン・ケミカル社製ＰＥＴＧ
接着樹脂：三井化学製アドマー
Ｎｙ：三菱エンジニアリングプラスチック製ノバミッド６６Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＶＯＨ：クラレ製エバール３８ｍｏｌタイプ
ＨＤＰＥ１：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ（密度０．９５０ｇ／ｃｍ³）にジベンジリデンソルビトールを５，０００質量ｐｐｍ添加
ＥＰ１：ＬＬＤＰＥ（６０％）とポリブテン（４０％）のブレンド
ＬＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ
ポリブテン：三井化学製タフマー

（実施例２）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例２とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ２（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＰＥＴＧ：イーストマン・ケミカル社製ＰＥＴＧ
接着樹脂：三井化学製アドマー
Ｎｙ：三菱エンジニアリングプラスチック製ノバミッド６６Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＶＯＨ：クラレ製エバール４４molタイプ
ＨＤＰＥ２：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ（密度０．９５０ｇ／ｃｍ³）に安息香酸ナトリウムを１０，０００質量ｐｐｍ添加
ＥＰ２：融点が９７℃のＥＶＡ１（６０％）とランダムコポリマーＰＰ（４０％）のブレンド
ＥＶＡ１：日本ポリエチレン製ノバテックＥＶＡ（ＶＡＣ５％）
ランダムコポリマーＰＰ：日本ポリプロ製ノバテックＰＰ

（実施例３）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例３とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ４（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）
ＨＤＰＥ４：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ（密度０．９５０ｇ／ｃｍ³）に荒川化学工業（株）製、アルコンＰ１２５を２０質量％添加

（実施例４）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例４とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ１（１５μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）

（実施例５）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例５とした。
ＰＥＴＧ（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ１（５５μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）

（実施例６）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例６とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ５（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＨＤＰＥ５：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ（密度０．９４０ｇ／ｃｍ³）にジベンジリデンソルビトールを５，０００質量ｐｐｍ添加

（実施例７）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、実施例７とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ６（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＨＤＰＥ６：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ（密度０．９６５ｇ／ｃｍ³）にジベンジリデンソルビトールを５，０００質量ｐｐｍ添加

（比較例１）
ＨＤＰＥ層を有しないことを除き、実施例１と同様の方法により下記層構成のフィルムを得た。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＡ１（２０μｍ）／ＥＰ２（５μｍ）

（比較例２）
全層共押出による下記層構成のフィルムを得て、比較例２とした。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ３（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）
ＨＤＰＥ３：日本ポリエチレン製ノバテックＨＤ（密度０．９５０）

（比較例３）
最外層をＮｙに変更した以外は、実施例１と同様の方法で下記層構成のフィルムを得た。
Ｎｙ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ１（２０μｍ）／ＥＰ１（５μｍ）

（比較例４）
ＨＤＰＥ層で使用するＨＤＰＥをＬＤＰＥ（ ０．９３０ ｇ／ｃｍ³）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、下記層構成のフィルムを得た。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）／ＥＰ（５μｍ）
ＬＤＰＥ： 日本ポリエチレン製ノバテックＬＤ 密度０．９３０ｇ／ｃｍ³

（比較例５）
ＨＤＰＥ層で使用するＨＤＰＥの密度を ０．９６８ ｇ／ｃｍ³に変更した以外は実施例１と同様の方法で、下記層構成のフィルムを得た。
ＰＥＴＧ（２５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／Ｎｙ（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＨＤＰＥ３（２０μｍ）／ＥＰ（５μｍ）
ＨＤＰＥ３：プライムポリマー製ハイゼックス 密度０．９６８ｇ／ｃｍ³）

［パックサンプルの作製］
深絞り包装機（大森機械工業社製ＦＶ６３００）によって、スライスハム（５０ｇ）を真空包装した。 使用した蓋材の構成は下記のとおりである。なお、「／／」はドライラミネート法による接着を表す。
ＯＰＰ（３０μｍ）／／透明蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／／ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）
ＯＰＰ：ＯＰＵ−１（トーセロ社製二軸延伸品）
透明蒸着ＰＥＴ：ＶＭ−ＰＥＴ（東洋メタライジング製蒸着ＰＥＴ）
ＬＬＤＰＥ：Ｌ−６１０２（東洋紡）

［評価方法］
＜ヒートシール部カール＞
ヒートシール部がフラットのものを○，５ｍｍ以上カールしているものを×とした。

＜内部ヘーズ＞
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて、得られたフィルムの両面にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を塗布して内部ヘーズ値を測定した。

＜ループスティフネス試験＞
（株）東洋精機製作所製 ループスティフネステスタを使用し、フィルムを１０ｍｍ幅、ループ長６０ｍｍにして、２３℃、圧縮速度３．３ｍｍ／秒の条件で６ｍｍ変形させたときの値を測定してループスティフネス。

表１より、実施例１から７は、包装体のヒートシール部のカールがほとんどなく、ループスティフネス値も３０ｇを超えており、ヒートシール部が硬いため、手触り感が良く、透明性も良好であった。
これに対し、比較例１はループスティフネスの値が３０ｇを下回っており、軟らかいため、包装ラインのラベラーで包装体がうまく整列せず、ラベルが貼りにくい問題があった。また比較例２は内部ヘーズが悪く、透明性が悪かった。また、比較例３はＰＥＴＧが無いため、ヒートシール部のカールが悪く見栄えが悪かった。比較例４はループスティフネスの値が３０ｇを下回っており、軟らかいため、包装ラインのラベラーで包装体がうまく整列せず、ラベルが貼りにくい問題があった。また、包装ラインのラベラーで包装体がうまく整列せず、ラベルが貼りにくい問題があった。比較例５はＨＤＰＥの密度が０．９６５ｇ／ｃｍ³を上回っているため、内部ヘーズが悪く、包装体の見栄えが悪かった。

本発明のフィルムは、透明性を有し、薄くても硬く良好な仕上がり性を有するフィルムであるため、深絞り包装体用のフィルムとして、特に深絞り包装体の底材として好適に利用できる。

Claims (14)

1. 最外層として非晶性ポリエステル系樹脂層、中間層として密度０．９４０ｇ／ｃｍ^３以上０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下の高密度ポリエチレン層、及び最内層として凝集破壊性を有するイージーピール層を少なくとも有し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定されるフィルム内部ヘーズ値が２．５％以下であり、フィルム幅１０ｍｍ、ループ長６０ｍｍ、及びループ変形６ｍｍでの２３℃におけるループスティフネス試験値が２５ｇ以上１００ｇ以下であることを特徴とする深絞り成形用フィルム。
2. 前記非晶性ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）である請求項１に記載の深絞り成形用フィルム。
3. 前記高密度ポリエチレン層の厚みが、フィルム全体の厚みの１０％以上６０％以下の厚みである請求項１又は２に記載の深絞り成形用フィルム。
4. 前記高密度ポリエチレン層が、高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、１，０００質量ｐｐｍ以上５０，０００質量ｐｐｍ以下のベンジリデンソルビトール又はその誘導体を含有している請求項１乃至３のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
5. 前記高密度ポリエチレン層が、高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、５質量％以上３０質量％以下の石油樹脂類を含有している請求項１乃至４のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
6. 前記高密度ポリエチレン層が、高密度ポリエチレン層を構成する樹脂全体の質量に対し、１，０００質量ｐｐｍ以上５０，０００質量ｐｐｍ以下のカルボン酸金属塩を含有している請求項１乃至５のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
7. 前記中間層が少なくとも１層のポリアミド樹脂（ＰＡ）層を含む請求項１乃至６のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
8. 前記中間層が少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層を含む請求項１乃至７のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
9. 前記中間層が少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層又は第２のポリエチレン（ＰＥ）層を含む請求項１乃至８のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
10. 前記最外層と前記中間層との間、前記最内層と前記中間層との間、又は前記中間層中に少なくとも１層の接着樹脂層を有する請求項１乃至９のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
11. 前記イージーピール層のイージーピール強度が２５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下である請求項１乃至１０のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
12. フィルム全体の厚みが６０μｍ以上１００μｍ以下である請求項１乃至１１のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
13. 請求項１乃至１２のいずれかに記載の深絞り成形用フィルムにより形成された深絞り包装体用底材。
14. 請求項１３に記載の底材を使用した深絞り包装体。