JP2007077041A - テレフタル酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】反応開始時点におけるテレフタル酸の量に対してテレフタル酸ジエステルを生成する化学量論量以上の1価のアルコールを使用してエステル化反応を開始させ、このエステル化反応中の反応系に追加のテレフタル酸を連続的又は間欠的に供給してエステル化反応を進行させる。
【選択図】なし
Description
この発明は、テレフタル酸と1価のアルコールとをエステル化反応させて、テレフタル酸ジエステルを製造する方法において、反応開始時点におけるテレフタル酸の量に対してテレフタル酸ジエステルを生成する化学量論量以上の1価のアルコールを使用してエステル化反応を開始させ、このエステル化反応中の反応系に追加のテレフタル酸を連続的又は間欠的に供給してエステル化反応を進行させることを特徴とする方法である。
攪拌機、コンデンサー、凝縮液溜めを備えた200ml反応器に、テレフタル酸(和光純薬工業(株)製:一級)40.00g(0.241モルに相当する。)、1価のアルコールとして2−エチルヘキサノール(和光純薬工業(株)製:特級)78.39g(0.602モル、テレフタル酸1モルに対し2.5モル、化学量論量の125%に相当する。)、触媒としてテトラ−イソプロピルチタネート0.060ml(0.0578g、0.203ミリモルに相当する。)を仕込み、窒素置換した。置換後、撹拌しつつ、220℃に加熱した油浴に浸しエステル化反応を行った。このエステル化反応混合物を経時的にサンプリングし、高速液体クロマトグラフィーで分析した。2時間後における、使用したテレフタル酸に対するテレフタル酸ジエステルであるジオクチルテレフタレートの収率は28.7%であった。また、単位時間、単位触媒あたりのジオクチルテレフタレートの生成量は0.261kg/g―触媒/Hrであった。
参考例1において、テレフタル酸を32.40g(0.195モルに相当する。)に、2−エチルヘキサノールを101.59g(0.780モル、テレフタル酸1モルに対し4.0モル、化学量論量の200%に相当する。)、テトラ−イソプロピルチタネートを0.075ml(0.0722g、0.254ミリモルに相当する。)に変えて同様にエステル化反応を行った。2時間後のジオクチルテレフタレートの収率は43.3%であった。また、単位時間、単位触媒あたりのジオクチルテレフタレートの生成量は0.254kg/g−触媒/Hrであった。
参考例1において、テレフタル酸を22.57g(0.136モルに相当する。)に、2−エチルヘキサノールを106.61g(0.819モル、テレフタル酸1モルに対し6.0モル、化学量論量の300%に相当する。)、テトラ−イソプロピルチタネートを0.075ml(0.0722g、0.254ミリモルに相当する。)に変えて同様にエステル化反応を行った。2時間後のジオクチルテレフタレートの収率は63.2%であった。また、単位時間、単位触媒あたりのジオクチルテレフタレートの生成量は0.261kg/g−触媒/Hrであった。
参考例1において、テレフタル酸を14.20g(0.0854モルに相当する。)に、2−エチルヘキサノールを111.80g(0.858モル、テレフタル酸1モルに対し10モル、化学量論量の500%に相当する。)、テトラ−イソプロピルチタネートを0.075ml(0.0722g、0.254ミリモルに相当する。)に変えて同様にエステル化反応を行った。2時間後のジオクチルテレフタレートの収率は90.4%であった。また、単位時間、単位触媒あたりのジオクチルテレフタレートの生成量は0.253kg/g−触媒/Hrであった。
いずれの参考例においても、単位触媒重量あたりのジオクチルテレフタレートの生成量はほぼ一定であり、テレフタル酸や2−エチルヘキサノールの量に依存しないことがわかった。
参考例1において、テレフタル酸の代わりに無水フタル酸(和光純薬工業(株)製:特級)41.37g(0.279モルに相当する。)を使用し、2−エチルヘキサノールを90.95g(0.698モル、無水フタル酸1モルに対して2.5モル、化学量論量の125%に相当する。)、テトラ−イソプロピルチタネートを0.070ml(0.0674g、0.237ミリモルに相当する。)として、エステル化反応を行い、測定を行った。100分後のジオクチルフタレートの収率は95.7%であった。また、反応開始後20分間における単位時間、単位触媒あたりのジオクチルフタレートの生成量は1.34kg/g−触媒/Hrであった。
比較例1において、無水フタル酸を23.53g(0.159モルに相当する。)に、2−エチルヘキサノールを103.54g(0.795モル、無水フタル酸1モルに対し5.0モル、化学量論量の250%に相当する。)、テトラ−イソプロピルチタネートを0.070ml(0.0674g、0.237ミリモルに相当する。)に変えて同様に反応を行った。100分後のジオクチルフタレートの収率は90.4%であった。また、反応開始後20分間における単位時間、単位触媒あたりのジオクチルフタレートの生成量は0.725kg/g−触媒/Hrであった。
比較例1において、無水フタル酸を12.65g(0.0854モルに相当する。)に、2−エチルヘキサノールを111.10g(0.853モル、無水フタル酸1モルに対し10モル、化学量論量の500%に相当する。)、テトラ−イソプロピルチタネートを0.070ml(0.0674g、0.237ミリモルに相当する。)に変えて同様に反応を行った。100分後のジオクチルフタレートの収率は97.1%であった。また、反応開始後20分間における単位時間、単位触媒あたりのジオクチルフタレートの生成量は0.391kg/g−触媒/Hrであった。
テレフタル酸ではなく無水フタル酸を使用すると、単位触媒あたりの生成量は一定しなかった。
次に、テレフタル酸を加えていく逐次添加方法が、テレフタル酸ジエステルの生産性向上に有効であることを示す。
実施例1と同様の反応器に、テレフタル酸1.0モル(実施例1で使用するテレフタル酸の合計量に相当する。)、2−エチルヘキサノール4.0モル(化学量論量の200%に相当する)およびテトラ−イソプロピルチタネート0.070ml(実施例1と同じ。)を仕込み、撹拌しながら220℃に加熱した油浴に浸し反応を開始した。反応中はテレフタル酸を供給せず、反応系から出た2−エチルヘキサノールは全量反応系へ還流させた。反応仕込み時の反応混合物体積は735mlであった。
テレフタル酸に対して化学量論量以上である1価のアルコールを使用して反応を開始し、エステル化反応中に、追加のテレフタル酸を連続的に供給すると、同量のテレフタル酸を予め仕込んでおく比較例4の場合に比べて、反応混合物の体積あたりのテレフタル酸ジエステルの生産性が向上(ここでは1.15倍。)することがわかった。
Claims (5)
- テレフタル酸と1価のアルコールとをエステル化反応させて、テレフタル酸ジエステルを製造する方法において、
反応開始時点におけるテレフタル酸の量に対してテレフタル酸ジエステルを生成する化学量論量以上の1価のアルコールを使用してエステル化反応を開始させ、このエステル化反応中の反応系に追加のテレフタル酸を連続的又は間欠的に供給してエステル化反応を進行させることを特徴とするテレフタル酸ジエステルの製造方法。 - 上記のテレフタル酸を連続的又は間欠的に供給する際に、テレフタル酸を1価のアルコールとのスラリーとして上記反応系に供給する請求項1に記載のテレフタル酸ジエステルの製造方法。
- 上記のエステル化反応で生成する水を、反応蒸留により上記反応系から除去する請求項1または2に記載のテレフタル酸ジエステルの製造方法。
- 上記の1価のアルコールが、炭素数4以上、12以下である脂肪族アルコールの少なくとも1種類である請求項1乃至3のいずれかに記載のテレフタル酸ジエステルの製造方法。
- 上記のエステル化反応をエステル化触媒の存在下で行う請求項1乃至4のいずれかに記載のテレフタル酸ジエステルの製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016046118A1 (de) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von terephthalsäurediestern mit rückalkohol-entwässerung |
WO2016046117A1 (de) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von terephthalsäurediestern mit umwälzung des reaktionsgemisches |
US9988338B2 (en) | 2014-09-24 | 2018-06-05 | Basf Se | Method for producing diesters of terephthalic acid |
RU2665579C1 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-08-31 | Басф Се | Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты с обогащением возвратным спиртом |
CN111574364A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-08-25 | 山东朗晖石油化学股份有限公司 | 提高dotp酯化反应的生产工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5535040A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-11 | Toray Ind Inc | Esterification process |
JPS57172920A (en) * | 1980-05-12 | 1982-10-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Continuous esterification of terephthalic acid |
JPS604151A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-10 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
JP2005306759A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
JP2009504645A (ja) * | 2005-08-12 | 2009-02-05 | イーストマン ケミカル カンパニー | ジ−(2−エチルヘキシル)テレフタレートの製造 |
-
2005
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5535040A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-11 | Toray Ind Inc | Esterification process |
JPS57172920A (en) * | 1980-05-12 | 1982-10-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Continuous esterification of terephthalic acid |
JPS604151A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-10 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
JP2005306759A (ja) * | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | テレフタル酸ジエステルの製造方法 |
JP2009504645A (ja) * | 2005-08-12 | 2009-02-05 | イーストマン ケミカル カンパニー | ジ−(2−エチルヘキシル)テレフタレートの製造 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016046118A1 (de) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von terephthalsäurediestern mit rückalkohol-entwässerung |
WO2016046117A1 (de) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von terephthalsäurediestern mit umwälzung des reaktionsgemisches |
US9988338B2 (en) | 2014-09-24 | 2018-06-05 | Basf Se | Method for producing diesters of terephthalic acid |
RU2665579C1 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-08-31 | Басф Се | Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты с обогащением возвратным спиртом |
RU2668223C1 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-09-27 | Басф Се | Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты с обезвоживанием возвратного спирта |
RU2668964C1 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-10-05 | Басф Се | Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты с перекачиванием реакционной смеси |
US10207978B2 (en) | 2014-09-24 | 2019-02-19 | Basf Se | Method for producing diesters of terephthalic acid with a dehydration of recirculated alcohol |
US10239818B2 (en) | 2014-09-24 | 2019-03-26 | Basf Se | Method for producing diesters of terephthalic acid with circulation of the reaction mixture |
US10266477B2 (en) | 2014-09-24 | 2019-04-23 | Basf Se | Method for producing diesters of terephthalic acid with enrichment of recirculated alcohol |
CN111574364A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-08-25 | 山东朗晖石油化学股份有限公司 | 提高dotp酯化反应的生产工艺 |
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