JP2007031731A - バルブ金属酸化物ナノ構造体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 バルブ金属を主成分とする基体表面にアルミニウムを主成分とする膜を物理気相成長法により形成するステップと、前記アルミニウムを主成分とする膜を陽極酸化して細孔が配列するアルミナ皮膜を形成するステップと、前記バルブ金属を主成分とする基体を陽極酸化するステップと、を有するナノ構造体の製造方法において、前記バルブ金属を主成分とする基体表面とアルミニウムを主成分とする膜との間に不純物を介在させないようにすることにより、陽極酸化工程で電解液に接触しても両金属界面が剥離し、両界面に電解液が浸入することなく、安定して金属酸化物ナノ構造体を生成する。
【選択図】 図6
Description
引き続きTi層を陽極酸化することにより、チタニウム酸化物のナノ構造体を作製しうることを学術文献に提案、発表した(非特許文献1)。しかし、この文献において提案した方法では、陽極酸化を行うに際し、Ti層とAl層との剥離が起こり、層間に電解液が浸入し、そこで電解集中が生じてふぞろいなチタン酸化物が析出し、多孔質アルミナをテンプレートとするチタン酸化物を得ることができず、このままでは到底、チタン酸化物ナノ構造物の工業的に完成された発明をなしたものであるとは言えなかった。
本発明は、以上の一連の知見に基づいてなされたものであり、その発明の構成は、以下の(1)〜(6)に記載する通りである。
シート等が採用できるが、必ずしも膜状のものに限定されるものではなく、用途によって適当な形状のものを採用することができる。また、バルブ金属が膜状の場合、特に限定はされないが、厚さは10nm〜10μmが好ましく、望ましくは50nm〜5000nm、さらに望ましくは100nm〜3000nmにあることが効果的である。
バルブ金属を主成分とする基体の陽極酸化が定電位または定電流方式であることを特徴とするナノ構造体の製造方法である。
ここで、定電位方式とは、電位をほぼ一定に保ちながら陽極酸化を行うことであり、陽極酸化膜厚が増加すると電解中の電流は減少していく。また、定電流方式では電解中の電流をほぼ一定に保つために、極酸化膜厚が増加すると抵抗が大きくなるため、電位をあげていくことになる。
l-、またはNO3 -イオンを含まない酸性溶液であることを特徴とするナノ構造体の製造
方法である。
酸性溶液としては、単独の無機酸、複数種の無機酸の混合液、単独の有機酸、複数種の有機酸の混合液、さらにそれらの混合液を採用することができる。また、F-、Cl-、またはNO3 -イオンを含まないようにすることが好適である。また、前記無機酸としては、硫酸、リン酸の中から1種類又は複数種が選ばれることが好ましい。また、有機酸としては、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸の中から1種類又は複数種が選ばれることが好ましい。電解液がpH3以上の、6.5以下の酸性電解液であることが好ましい。
酸化物の生成物23を成長させることができる。バルブ金属酸化物の生成物23の成長度合いを調整することにより、具体的には反応時間を調整することによってバルブ金属のナノドット、ナノロッド、ナノワイヤー又はナノファイバー(ナノ構造体)を形成することができる。また、表面のアルミナ皮膜31を除去することにより、図15に示すバルブ金属酸化物23が表面に露出したナノ構造体を得ることができる。
酸を添加した混合液中に浸せきし、60Vにて定電位電解を15分行った。アルミナ皮膜を通してSi層の局部陽極酸化と電解エッチングを同時に行った。この試料を80℃の5vol%のリン酸と3wt%クロム酸との混合溶液中に5分間浸せきによりアルミナ皮膜を溶解除去し、シリカナノ構造体(ナノホール)を製造した(図1)。
同じ溶液中10A/m2の電流にて250Vまで陽極酸化を行った。次に、この試料を5
vol%リン酸と3wt%クロム酸との混合溶液(75℃)中に5分間浸せきしてアルミナ皮膜を溶解除去し、シリカナノ構造体(ナノドット)を製造した(図3)。
を行った。次に、この試料を5vol%リン酸と3wt%クロム酸との混合溶液(75℃)中に5分間浸せきしてアルミナ皮膜を溶解除去し、ナノロッドが配列したチタニアナノ構造体を製造した(図5)。
板に対して垂直に配列したナノホールを有するナノ構造体を製造した(図7)。
液中(pH6.0)50Vにて定電位電解を行い、電流が零に近い値になるまで陽極酸化した。引き続いて、20℃の4wt%のリンゴ酸溶液中10A/m2の定電流にて250
Vまで陽極酸化を行った。次に、この試料を5vol%リン酸と3wt%クロム酸との混合溶液(75℃)中に5分間浸せきしてアルミナ皮膜を溶解除去し、ナノロッドが配列したジルコニアナノ構造体を製造した。(図9)
2. バルブ金属を主成分とする基体
21. バブル金属酸化物
22. ナノホール
23. バブル金属酸化物の生成物
3. アルミニウムを主成分とする基体
31. アルミナ皮膜
32. 細孔
Claims (6)
- バルブ金属を主成分とする基体表面にアルミニウムを主成分とする膜を物理気相成長法により形成するステップと、
前記アルミニウムを主成分とする膜を陽極酸化して細孔が配列するアルミナ皮膜を形成するステップと、
前記バルブ金属を主成分とする基体を陽極酸化するステップと、を有するナノ構造体の製造方法であって、
前記バルブ金属を主成分とする基体表面とアルミニウムを主成分とする膜との間に不純物を介在させないことを特徴とする、バルブ金属酸化物ナノ構造体の製造方法。 - 前記基体が、任意の基板上にバルブ金属を主成分とする膜を物理気相成長法により形成することによって得られてなるものである、請求項1に記載するバルブ金属酸化物ナノ構
造体の製造方法。 - 前記基体が、任意基板上にバルブ金属を主成分とする膜を物理気相成長法により形成することによって得られてなるものであり、この基体にアルミニウムを主成分とする膜を物理気相成長法により形成するステップにおいて、前記任意の基板上にバルブ金属を主成分とする膜を物理気相成長法により形成することによって得られてなる基体を、反応性のある雰囲気に曝すことなくその表面にアルミニウムを主成分とする膜を物理気相成長法により形成することを含むことを特徴とする、請求項第1項または第2項に記載するバルブ金
属酸化物ナノ構造体の製造方法。 - 前記バルブ金属を主成分とする基体の陽極酸化が定電位または定電流方式であることを特徴とする、請求項1又は2記載のナノ構造体の製造方法。
- 前記バルブ金属を主成分とする基体の陽極酸化が定電位方式により、前記定電位方式陽極酸化に使用する電解液が酸性溶液によることを特徴とする、請求項1又は2記載のナノ構造体の製造方法。
- 前記バルブ金属を主成分とする基体の陽極酸化が定電流方式により、前記定電流方式陽極酸化に使用する電解液が酸性溶液によることを特徴とする、請求項1又は2記載のナノ構造体の製造方法。
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