JP2007002263A - 義歯粘着剤 - Google Patents

Abstract

【課題】この発明は、部分塩の形態であることが好ましいものである、マレイン酸／アルキル・ビニル・エーテル共重合体のナトリウム／マグネシウム／亜鉛塩またはマグネシウム／亜鉛塩を備える義歯粘着剤を提供するものである。
【解決手段】新規な義歯粘着組成物は、粘着ミクスチャーを含み、このミクスチャーは、ナトリウム・カルボキシメチル・セルロースと；アルキル・ビニル・エーテル・マレイン酸共重合体の部分的に中和されたナトリウム、マグネシウムと亜鉛がミックスされた塩または部分的に中和されたマグネシウムと亜鉛とがミックスされた塩のいずれかとを含むものである。
【選択図】図２

Description

１．発明の分野
この発明は、総義歯を含む義歯粘着剤に関し、そして、総義歯を含む義歯粘着剤を作り、これを使用する方法に関する。

２．関連の技術の記述
普通に取り外しできる義歯（総義歯を含む義歯）と義歯床は、口内に通常はあったが無くなってしまったすべての歯または一部の歯に代るものとして機能する。総義歯は、通常使用者にぴったり合うようになっているが、時が経つにつれて、嵌まり具合が変化して、不快な感じになり、ずれが生ずる。この不快な感じを和らげ、ずれをコントロールするためには、総義歯粘着剤を総義歯へ適用すればよい。総義歯粘着剤は、付着剤として作用すると共に総義歯と総義歯を嵌めている人の歯ぐきとの間のガスケットまたはクッションとして作用する。

総義歯粘着剤には、極めて複雑になっている環境において、即ち、人間の口内において、多岐にわたる一見相反する特性を発揮できることが要求される。総義歯粘着剤は、口腔内粘膜に接触すれば、素早くくっついて、総義歯がゆるゆるになるのを防ぐようになっていなければならない；また総義歯粘着剤は、湿気または唾液で水和されたとき、素早く凝集力を発揮できるものでなければならない。また総義歯粘着剤は、使用時においては、ある程度の時間にわたって、総義歯をその位置に保持するものでなければならない。総義歯粘着剤は、一日１回使用すれば十分であるものでなければならず、毒性がなく、器官感覚受容性があるものでなければならない。それらは、簡単に流れ出るものであってはならない。しかしながら、総義歯粘着剤は、また、使用後総義歯と口腔内粘膜から簡単に取れるものでなければならない。

種々の重合体塩を使用して、総義歯粘着剤をうまく作るいくつかの試みがなされてきている。当該分野からの一つの好ましい重合体は、無水マレイン酸とアルキル・ビニル・エーテルの共重合体であり、登録商標Ｇａｎｔｒｅｚで市販されているものである。このクラスの重合体は、３０年以上前に交付されているジャーマン他の米国特許第３，００３，９８８号にポッシブルな総義歯粘着剤として記載されている。

この特許には、総義歯を安定させるための、合成されていて、水にセンシティブであるが、水に溶解しない、低級アルキル・ビニル・エーテルと無水マレイン酸共重合体のミックスされたパーシャル塩を含むマテリアルズが記載されている。前記特許に言及されている塩類は、ナトリウム、カリウムおよび第４級アンモニウム化合物を含む、（ａ）カルシウムと（ｂ）アルカリ類とが１：１から５；１のモル比で混合された混合物である。前記共重合体にカルシウムとアルカリマテリアルズとが添加され、混合塩を形成する。このクラスのマテリアルズの使用は、種々の他の特許に記載されている。例えば、米国特許第５，０９３，３８７；５，０３７，９２４；４，９８０，３９１および４，３７３，０３６号、欧州公開特許出願第４０６，６４３号が含まれる。

Ｇａｎｔｒｅｚ（登録商標）ポリマーから作られた総義歯粘着剤に粘着特性と凝集特性とを付加するために、一つのアプローチとして、前記共重合体の塩フォルムに工夫をこらすことが行われている。その例は、ＷＯ９２／２２２８０、ＷＯ９２／１０９８８、ＷＯ９２／１０９８７およびＷＯ９２／１０９８６に見られる。

一つのアプローチは、１９８８年７月１９日に交付されたシャー他への米国特許第４，７５８，６３０号に見られる。この特許は、亜鉛またはストロンチウムの部分塩をもつ総義歯粘着剤に対するものである。

他のアプローチは、１９９１年１２月１７日に交付されたホレヴァ他への米国特許第５，０７３，６０４号でリポートされている。この特許は、Ｇａｎｔｒｅｚ（登録商標）ポリマーの部分塩から作った総義歯粘着剤に対するものである。カチオン類は、亜鉛イオンまたはストロンチウムイオンであり、これは、カルシウムカチオン、そしてオプショナルにナトリムカチオンと組み合わされたものである。

１９９４年３月２９日に交付されたプロサイス他への米国特許第５，２９８，５３４号は、ボロンをクロスリンクしたガールガムとキャリアーとしてのオイルベースをもつカルシウム、ナトリウム、ストロンチウム、亜鉛、マグネシウムおよびカリウムのＧａｎｔｒｅｚ（登録商標）塩類の使用をリポートしている。好ましい混合塩は、Ｃａ／Ｎａ混合塩である。ガールガムは、主張する長い保持力と粘性構築特性にとっての"鍵"になっている。

他のアプローチは、組成に粘着アジュバントを用いるか、または、前記共重合体をターポリマーへコンバートするかであって、これらのアプローチの例は、米国特許第３，６３６，２７４；５，０３７，９２４および５，０９３，３８７号に見ることができる。無水マレイン酸／アルキル・ビニル・エーテルのタイプのポリマー類および、それらの塩類の特性を改善しようとする努力にも拘らず、これらの組成では、粘着力、凝集力および総義歯の下からの流出への抵抗力を望み通りに完全に発揮させる手立てにはなっていない。

発明の概要
それが故に、本発明の主たる目的は、口腔内粘膜にまず最初コンタクトしたときには、十分な粘着性を示し、ついで、湿気または唾液により水和されたとき、良好な保持特性のための凝集力を発揮して、咀嚼により生ずるストレスのようなストレスに耐えることができるようになる新規にして、改良された義歯（総義歯を含むもの）粘着組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、長時間にわたり粘着特性を保持し、流出しない改良された粘着剤を提供することにある。

この発明のさらなる目的と利点とは、以下の説明に記載されているものと、この説明から明らかになるものとがあり、また、発明の実施から知ることができる。発明の目的と利点とは、添付の請求の範囲に特に指摘した手段ならびに組み合わせによって実現し、達成されるものである。

ここに実例をあげ、そして広く記載したような前記した目的を達成するため、そして、この発明の目的に基づいて、この発明は、部分塩の形態であることが好ましいものである、マレイン酸／アルキル・ビニル・エーテル共重合体のナトリウム／マグネシウム／亜鉛塩またはマグネシウム／亜鉛塩を備える義歯粘着剤を提供するものである。

前記目的をさらに達成するために、そして、発明の目的に基づいて、この発明は、さらに、部分塩の形態であることが好ましいものである、マレイン酸／アルキル・ビニル・エーテル共重合体のナトリウム／マグネシウム／亜鉛塩またはマグネシウム／亜鉛塩を備える義歯粘着剤を適用して、取り外し可能な歯用のデバイスを口内に固定する方法を提供する。

この明細書は、本発明であるとして特に指摘し、明確に請求した請求の範囲で締めくくるものであるが、この発明の目的と利点とは、添付の図面を参照しながら読解したとき、好ましい実施例の以下の記述から、より簡単に確かめられるものである。

好ましい実施例の記述
この発明の現に好ましい実施例について、詳細に触れることにする。

本発明の重合体塩類は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル・ビニル・エーテル・マレイン酸共重合体の混合部分塩類である。メチル・ビニル・エーテル／無水マレイン酸共重合体で、２５℃のメチル・エチル・ケトン内で１．２よりも大きい比粘度を有するものが、好ましい共重合体である。さらに好ましい共重合体は、発明者として、サイノディス、スメタナ、ガスマン、ワンおよびクラーケがリストされている、本出願と同時に出願された"改良された義歯粘着組成物"と題する特許出願（ＷＯ ９６／０４８８３）に記載された共重合体から選ばれるものであり、その出願の記載は、ここに参考文献として組み入れるものである。その発明の共重合体は、好ましい共重合体であるにせよ、この発明は、それらの共重合体の使用に限定されるものではない。

この発明のアルキル・ビニル・エーテル／マレイン酸（ＭＶＥ／ＭＡ）部分塩に対しての置換リミットの度合いは：（ａ）マグネシウム約５％から約５５％、さらに好ましくは、マグネシウム約１５％から約４５％、最も好ましくは、マグネシウム約２０％から約４０％；（ｂ）亜鉛約５％から約６５％、さらに好ましくは、亜鉛約１０％から約６０％、最も好ましくは、亜鉛約１５％から約５５％；および（ｃ）ナトリウム約０％から約４０％、さらに好ましくは、ナトリウム約０％から約３５％、最も好ましくは、ナトリウム約０％から約３０％である。

この重合体塩は、マグネシウム、亜鉛およびナトリウムの酸化物と水酸化物でＭＶＥ／ＭＡ共重合体を部分中和して作られる。この塩が作られれば、使用された金属化合物が前記共重合体におけるカルボン酸基と反応し、それらを中和する。前記共重合体鎖におけるカルボン酸基は、１００％以下のものが中和されることが好ましい。前記金属化合物は、前記共重合体のカルボン酸基の約２０％から約９５％のものを中和することが、さらに好ましく、前記共重合体のカルボン酸基の約３０％から約９０％のものを中和することが最も好ましい。

前記カルボン酸基を中和するために使用するアルカリ性無機金属化合物を選ぶに当たっては、前記化合物のアニオンポーションは、酸化物、水酸化物、炭酸塩またはハロゲン化物であることが好ましいものではあるが、これに限定されるものではない。なかでもハロゲン化物、塩化物が最も好ましい。一般的には、酸化物または水酸化物が、取り扱いのしやすさ、入手しやすさ、カルボン酸との反応で形成される副産物が概ね無害である点から好ましいものである。

発明の塩を作るには、重合体の溶液を調製するが、これは、昇温温度で行うのが通常である。そして、前記金属化合物の溶液または分散液も調製される。加熱した重合体溶液を十分に冷却した後、金属化合物の溶液または分散液と重合体溶液とを組み合わせ、反応させる。形成されたプロダクト塩をトレイ内またはドラムドライヤー内のいずれかで乾燥し、乾燥したものを好ましくは約１００メッシュ以下に粉砕し、ついで、薬理的に許容されるキャリアー内に分散し、当業者に周知の技術を用いて、この発明の義歯粘着剤を形成する。

ＭＶＥ／ＭＡ共重合体は、アメリカ合衆国ニュージャージー州のＩＳＰコーポレーションからＧａｎｔｒｅｚ（登録商標）のものが入手できる。この重合体は、メチル・ビニル・エーテル／マレイン酸であるＧａｎｔｒｅｚ−Ｓシリーズの内およびメチル・ビニル・エーテル／無水マレイン酸であるＧａｎｔｒｅｚ ＡＮシリーズの内のものを用いることができる。

この発明の義歯粘着剤は、パウダー、液体またはクリームの形態で組成できるものである。また、この組成物には、他の活性および不活性成分が含まれる。

本発明の義歯粘着剤組成物には、義歯粘着剤有効量の義歯粘着塩と薬理的に許容される義歯粘着剤用キャリアーとが含まれている。通常の場合、義歯粘着塩は、義歯粘着組成物の約１５重量％から約５５重量％である。該塩は、義歯粘着組成物の約１８重量％から約５２重量％であることが好ましく、クリーム組成にあっては、義歯粘着組成物の約２７重量％から約３６重量％、パウダー組成にあっては、義歯粘着組成物の約４５重量％から約５５重量％であることが最も好ましい。

前記粘着剤における活性成分は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＮａ／Ｍｇ／Ｚｎ部分塩とカルボキシメチル・セルロース・ガムである。不活性成分には、ペトロラタム、ミネラルオイル、フレイバー類、着色剤、防腐剤、濃化剤およびシリカとタルクのような無害のアンチケーキング剤が含まれる。

前記義歯粘着剤のほかに、前記組成物には、薬理的に問題がないキャリアーが含まれる。この薬理的に許容されるキャリアーには、通常用いられているマテリアルズが含まれ、必要に応じて、従来から使用の粘着アジュバントを含むことができる。例えば、このキャリアーには、カルボキシメチル・セルロース．ガムが含まれ、これは、前記粘着剤を湿気に対しセンシティブなものとし、前記組成の凝集特性を向上し、ゲル強度を改善させる。

カルボキシエチル・セリロースおよびカルボキシプロピル・セルロースマテリアルズも使用できる。前記セルロース・ガムを入れる場合には、このガムは、クリームフォーミュラの場合、義歯粘着クリーム組成物の約１０重量％から約３０重量％が好ましく、約１５重量％から約２５重量％がさらに好ましく、最も好ましくは、約２０重量％から約２２重量％である。パウダーフォーミュラにおいては、前記セルロース・ガムは、前記組成物の約４５重量％から約５５重量％が好ましい。前記セルロース・ガムは、フルまたはパーシャル塩の形態、好ましくは、ナトリウム塩として存在する。

前記義歯粘着剤組成物のキャリアーポーションに入れる不活性成分には、ペトロラタム、ワックス、ミネラルオイルその他のオイル類のような濃化剤；合成フレイバーオイル類および／または植物と果実から得るオイル類のようなフレイバー類；食品、医薬品および化粧品使用に適し、ＦＤ＆Ｃ着色剤として知られている着色剤；パラベン類、安息香酸および安息香酸塩などのような防腐剤；粘度モディファイヤー；およびシリカ、ステアリン酸マグネシウムおよびタルクのような非毒性アンチケーキング剤が含まれる。

クリームフォーミュラにおいては、ミネラルオイルまたは均等物は、前記組成物の約１０重量％から約３５重量％、好ましくは、約１２重量％から約１７重量％であり、ペトロラタムおよび均等物は、前記組成物の約２０重量％から約５０重量％、好ましくは、約２５重量％から約４５重量％である。

Ｍｇ２０％／Ｚｎ４０％／Ｎａ塩５％を用いた義歯粘着クリーム配合の好ましい組成は、以下の通りである：

ポンプ式容器に適合するように特別に処方された義歯粘着クリームとパウダー組成であって、両者いずれもＭｇ２０％／Ｚｎ４０％／Ｎａ塩５％を用いた好ましい組成は、以下の通りである：

実施例１
室温で精製された水900.40グラムを高速攪拌器つき主反応ケトルへ入れた。無水ＭＶＥ／ＭＡ共重合体73.38グラムを主混合ケトルへゆっくり添加し、絶えず混合し続けた。前記バッチを85℃から95℃へ加熱した。

室温で精製された水250.11グラムを補助ケトルへ入れ、ＮａＯＨ 7.52グラム、ＺｎＯ 17.21グラムおよびＭｇＯ 1.89グラムをゆっくり添加した。ここでの実施例において成分として用いた無機マテリアルズのすべては、特に指摘しない限り、ＵＳＰグレード無水ロウマテリアルスである。前記補助ケトルのものをよく混合し、均質のスラリーを作った。このスラリーを前記主反応ケトルへゆっくり添加したが、この際は、局部的に反応しないように、高速でミキシングした。温度を下げ、２時間にわたりミキシングを続けた。できた溶液を底が浅いステンレススチールの乾燥トレイへ移し、これらトレイを１８時間にわたり７０℃のホットエアーコンベンクションオーブン内に配置し、乾燥塩にした。この実施例では、トレイを使用したが、ドラムドライヤーでも構わない。

ついで、乾燥したＭｇ／Ｚｎ／Ｎａ Ｇａｎｔｒｅｚ塩を適当なミルで粉砕し、＃１００メッシュの篩で篩別した。得られたパウグーの１％溶液は、約５から約７のｐＨを有しているものであった。この塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＭｇ １０％／Ｚｎ４５％／Ｎａ ２０％の塩である。

実施例２（比較）
Ｃａ（ＯＨ）₂のモル等量を実施例１に用いたＭｇＯの量に置換した点を除けば、実施例１に記載のものと同じプロセスで、比較する塩を調製した。できた塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＣａ １０％／Ｚｎ ４５％／Ｎａ ２０％の塩である。

実施例３
室温で精製された水900.40グラムを高速攪拌器つき主反応ケトルへ入れた。無水ＭＶＥ／ＭＡ共重合体76.26グラムを主混合ケトルへゆっくり添加し、絶えず混合し続けた。前記バッチを85℃から95℃へ加熱した。

室温で精製された水250.11グラムを補助ケトルへ入れ、ＮａＯＨ 3.91グラム、ＺｎＯ 15.89グラムおよびＭｇＯ 3.94グラムを前記水へゆっくり添加した。前記補助ケトルのものをよく混合し、均質のスラリーを作った。ついで、このスラリーを前記主反応ケトルへゆっくり添加したが、この際は、局部的に反応しないように、高速でミキシングした。温度を下げ、２時間にわたりミキシングを続けた。できた溶液を底が浅いステンレススチールの乾燥トレイへ移し、これらトレイを１８時間から２０時間にわたり７０℃のホットエアーコンベンクションオーブン内に配置し、乾燥塩にした。

ついで、乾燥したＭｇ／Ｚｎ／Ｎａ Ｇａｎｔｒｅｚ塩を適当なミルで粉砕し、＃１００メッシュの篩で篩別した。得られたパウダーの１％溶液は、約５から約７のｐＨを有しているものであった。この塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＭｇ ２０％／Ｚｎ４０％／Ｎａ １０％の塩である。

実施例４（比較）
Ｃａ（ＯＨ）₂のモル等量を実施例３に用いたＭｇＯの量に置換した点を除けば、実施例３に記載のものと同じプロセスで、比較する塩を調製した。できた塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＣａ ２０％／Ｚｎ ４０％／Ｎａ １０％の塩である。

実施例５
室温で精製された水900.40グラムを高速攪拌器つき主反応ケトルへ入れた。無水ＭＶＥ／ＭＡ共重合体82.37グラムを主混合ケトルへゆっくり添加し、絶えず混合し続けた。前記バッチを85℃から95℃へ加熱した。

室温で精製された水250.11グラムを補助ケトルへ入れ、ＺｎＯ 7.52グラムおよびＭｇＯ 10.11グラムを前記水へゆっくり添加した。前記補助ケトルのものをよく混合し、均質のスラリーを作った。ついで、このスラリーを前記主反応ケトルへゆっくり添加したが、この際は、局部的に反応しないように、高速でミキシングした。温度を下げ、２時間にわたりミキシングを続けた。できた溶液を底が浅いステンレススチールの乾燥トレイへ移し、これらトレイを１８時間から２０時間にわたり７０℃のホットエアーコンベンクションオーブン内に配置し、乾燥塩にした。

ついで、乾燥したＭｇ／Ｚｎ Ｇａｎｔｒｅｚ塩を適当なミルで粉砕し、＃１００メッシュの篩で篩別した。得られたパウダーの１％溶液は、約４．５から約６．５のｐＨを有しているものであった。この塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＭｇ ４７．５％／Ｚｎ１７．５％の塩である。

実施例６〜９
実施例１〜４の微粉砕した塩から義歯粘着組成物を調製し、以下の方法で、図１に示したマシンを用いて、該組成物の粘着強度のテストを行った：
（ａ）０．１５グラムのサンプルをアクリル樹脂の下位ブロック１の頂部に配置した；
（ｂ）前記サンプルを引きのばし、直径１．５インチのアクリル樹脂の下位ブロック１の頂部を覆うようにした；
（ｃ）上位ブロック２を下位ブロック１の頂部に置いた；
（ｄ）下位ブロック１が丁度水没するように水槽３に水を入れた（水は、前記ブロックの間にゆっくりしみこみ；下位ブロック１の頂部にあるクロス４がテストの間水を吸水して、前記塩類を水和する。前記クロスは、コットンとレイヨンから作られたもので、マーク・ヴィ・ラボラトリーから購入できる）；
（ｅ）前記サンプルを１０分間放置しておく；
（ｆ）ついで、上位ブロック２へ２０ポンドの圧力を５秒間かける；
（ｇ）インストロン・モデル＃１１２２を用いて、下位ブロック１から上位ブロック２を引き離すに必要な力を計測した；
（ｈ）前記ブロックを引き離した後、１０秒間にわたり、該ブロックを水中にしたし、ついで下位ブロックの上へ上位ブロックを置き直し、前記サンプルがより多量の水を吸うようにし、そして
（ｉ）前記ステップ（ｆ）（ｇ）（ｈ）を表１に示す時間経過後に繰り返した。

前記結果を表１〜７に示す。実施例３の塩と実施例４の塩とを比較するために、各塩の３つの異なるバッチがテストされた。

実施例１０
室温で精製された水900.40グラムを高速攪拌器つき主反応ケトルへ入れた。無水ＭＶＥ／ＭＡ共重合体77.80グラムを主混合ケトルへゆっくり添加し、添加しながら絶えず混合し続けた。前記反応ケトルを85℃から95℃の温度に維持した。

室温で精製された水250.11グラムを補助ケトルへ入れ、ＮａＯＨ 3.99グラム、ＺｎＯ 12.18グラムおよびＭｇＯ 6.03グラムをもまた前記補助ケトルへ添加した。前記コンビネーションしたものを均質のスラリーになるまでよく混合した。このスラリーを前記主反応ケトルへゆっくり添加したが、この際は、局部的に反応しないように、高速でミキシングした。温度を下げ、２時間にわたりミキシングを続けた。できた溶液を底が浅いステンレススチールの乾燥トレイへ移し、これらトレイを１８時間〜２０時間にわたり７０℃のホットエアーコンベンクションオーブン内に配置した。ついで、乾燥したＭｇ／Ｚｎ／Ｎａ Ｇａｎｔｒｅｚ塩を適当なミルで粉砕し、＃１００メッシュの篩で篩別した。前記パウダーの１％溶液は、約５から約７のｐＨを有しているものであった。この塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＭｇ ３０％／Ｚｎ３０％／Ｎａ １０％の塩である。

実施例１１
室温で精製された水900.40グラムを高速攪拌器つき主反応ケトルへ入れた。無水ＭＶＥ／ＭＡ共重合体76.27グラムを主混合ケトルへゆっくり添加し、添加しながら絶えず混合し続けた。前記反応ケトルを85℃から95℃の温度に維持した。室温で精製された水250.11グラムを補助ケトルへ入れ、ＮａＯＨ 3.91グラム、ＺｎＯ 11.94グラムおよびＭｇＯ 7.88グラムをもまた前記補助ケトルへ添加した。前記コンビネーションしたものを均質のスラリーになるまでよく混合した。このスラリーを前記主反応ケトルへゆっくり添加したが、この際は、局部的に反応しないように、高速でミキシングした。温度を下げ、２時間にわたりミキシングを続けた。できた溶液を底が浅いステンレススチールの乾燥トレイへ移し、これらトレイを１８時間〜２０時間にわたり７０℃のホットエアーコンベンクションオーブン内に配置した。ついで、乾燥したＭｇ／Ｚｎ／Ｎａ Ｇａｎｔｒｅｚ塩を適当なミルで粉砕し、＃１００メッシュの篩で篩別した。前記パウダーの１％溶液は、約５から約７のｐＨを有しているものであった。この塩は、ＭＶＥ／ＭＡ共重合体のＭｇ ４０％／Ｚｎ３０％／Ｎａ １０％の塩である。

実施例１２〜１９
前記実施例からの塩をシリカと組み合わせ（１％ベース組み合わせ）、上記したと同じように粘着テストした。この結果を図２から図５にそれぞれ示し、それぞれの場合においての本発明の塩を点で示し、比較の塩を＋で示す。

上記の記述の目的は、限定を意味することなく、本発明のいくつかの実施例を示すためのものである。本発明の範囲とスピリットから逸脱することなしに、本発明の装置または方法において、種々のモディフィケーションとバリエーションとを行うことができることは、当業者にとり明らかなことである。

図１は、発明により作られた塩類の粘着力を測定するために使用するテスト装置を示す。 図２は、長時間にわたっての実施例１と実施例２との塩類の粘着強度のグラフである。 図３は、長時間にわたっての実施例３と実施例４との塩類の第１バッチの粘着強度のグラフである。 図４は、長時間にわたっての実施例３と実施例４との塩類の第２バッチの粘着強度のグラフである。 図５は、長時間にわたっての実施例３と実施例４との塩類の第３バッチの粘着強度のグラフである。

Claims (19)

1. アルキル・ビニル・エーテルと無水マレイン酸またはマレイン酸との共重合体のミックスされた部分塩であって、前記塩のカチオンが亜鉛イオンとマグネシウムイオンを含むミックスされた部分塩。
2. 前記カチオンがさらにナトリウムイオンを含む請求項１のミックスされた部分塩。
3. 前記共重合体のカルボン酸基の約２０％から約９５％が中和されている請求項１のミックスされた部分塩。
4. 前記共重合体のカルボン酸基の約３０％から約９０％が中和されている請求項１のミックスされた部分塩。
5. 前記共重合体のカルボン酸基の約５％から約５５％がマグネシウムにより中和されている請求項１のミックスされた部分塩。
6. 前記カルボン酸基の約１５％から約４５％がマグネシウムにより中和されている請求項５のミックスされた部分塩。
7. 前記カルボン酸基の約２０％から約４０％がマグネシウムにより中和されている請求項６のミックスされた部分塩。
8. 前記共重合体のカルボン酸基の約５％から約６５％が亜鉛により中和されている請求項１のミックスされた部分塩。
9. 前記カルボン酸基の約１０％から約６０％が亜鉛により中和されている請求項８のミックスされた部分塩。
10. 前記カルボン酸基の約１５％から約５５％が亜鉛により中和されている請求項９のミックスされた部分塩。
11. 前記共重合体のカルボン酸基の約５％から約５５％がマグネシウムにより中和され、前記カルボン酸基の約５％から約６５％が亜鉛により中和され、前記カルボン酸基の約０％から約４０％がナトリウムにより中和されている請求項２のミックスされた部分塩。
12. 前記カルボン酸基の約０％から約３５％がナトリウムにより中和されている請求項１１のミックスされた部分塩。
13. 前記カルボン酸基の約０％から約３０％がナトリウムにより中和されている請求項１２のミックスされた部分塩。
14. 前記共重合体の前記カルボン酸基の約２０％から約９５％が中和されている請求項２のミックスされた部分塩。
15. 前記共重合体の前記カルボン酸基の約３０％から約９０％が中和されている請求項２のミックスされた部分塩。
16. 請求項１の重合体塩を含む義歯粘着組成物を用いて、義歯を口腔内粘膜へ付着する方法。
17. 請求項２の義歯粘着組成物を含む義歯粘着組成物を用いて、義歯を口腔内粘膜へ付着する方法。
18. （ａ）マグネシウムと亜鉛とのカチオンと反応させるために、無水マレイン酸またはマレイン酸とアルキル・ビニル・エーテルとの共重合体を調製する工程と、
    （ｂ）前記共重合体を前記カチオンにさらす工程と、
    を含む、無水マレイン酸またはマレイン酸とアルキル・ビニル・エーテルとの共重合体のミックスされた部分塩を作る方法。
19. 前記カチオンは、さらに、ナトリウムイオンを含む請求項１８の方法。
    
    

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