CZ283600B6 - Stabilizační prostředky pro zubní protézy se zlepšenou chutí - Google Patents

Abstract

Jsou popsány stabilizační prostředky, které obsahují specifické směsné částečné soli kopolymeru nižšího alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou, v němž částečné soli obsahujíé od asi 10 % do asi 40 % volné kyseliny a jako kationovou sůl: a) od asi 0,1 % do asi 9,9 % kationů zinku nebo stroncia, b) od asi 01 % do asi 25 % kationů sodíku a c) od asi 20 % do asi 70 % kationů vapníku z celkového množství původních karboxylových skupin, přičemž uvedené prostředky mají index chuti pod asi 0,7. Jsou popsány také stabilizující prostředky pro zubní protézy, které obsahují tyto směsné částečné soli a také stabilizační prostředky pro zubní protézy, které obsahují bezpečné a adhezivně efektivní množství dvou nebo více adhezivních složek pro zubní protézy, přičemž jedna z uvedených adhezivních složek pro zubní protézy znamená směsnou sůl (směsné soli) podle tohoto vynálezu.ŕ

Description

Směsná sůl kopolymeru C_H alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou a prostředek ji obsahující

Oblast techniky

Tento vynález se týká směsné soli kopolymeru Ci_4 alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou. Dále se týká zlepšení adhezivních činidel, zvláště zlepšení adhezivních činidel pro zubní protézy.

Dosavadní stav techniky

Obvyklé odnímatelné zubní protézy, zubní destičky a podobné obsahují zuby, upevněné ve vhodné desce nebo základně. Zubní protézy fungují jako náhrady za chybějící zuby a slouží jako náhrada za všechny nebo část zubů, obvykle se nacházejících v ústní dutině. I když zubní protézy jsou obvykle zručně připraveny, často dokonale nesedí. Navíc bez ohledu na to, jaké jsou na počátku, po nějaké době se usazení zubní protézy ztrácí, protéza se stává nedokonalou díky přirozenému máčení a změnám v dásních, mukózních tkáních a podobně. Ztráta a nedokonalost padnutí zubních protéz se obvykle opravuje a stabilizuje použitím stabilizátorů zubních protéz. Stabilizátory zubních protéz se používají pro vyplnění mezer mezi zubními protézami a dásněmi nebo tkáněmi. Před umístěním zubní protézy do dutiny ústní se stabilizátor zubní protézy aplikuje na povrch zubní protézy-desky, který by měl proto, aby perfektně seděl, mít jednotný kontakt s dásněmi a mukózními tkáněmi. Stabilizátory zubních protéz se připravují nejen pro svoje adherentní vlastnosti, ale poskytují také jakousi podložku nebo těsnění mezi zubní protézou a dásněmi nebo tkáněmi a tím usazují zubní protézu bezpečně do ústní dutiny.

Požadavků a vlastností na uspokojivé stabilizační prostředky zubních protéz je mnoho a jsou diktovány četnými faktory. Je žádoucí, aby jednodenní aplikace takového prostředku fungovala jako efektivní prostředek pro izolování, uložení a bezpečné usazení zubní protézy. Tento prostředek by si měl zachovávat své rysy a vlastnosti v typických práškovaných nebo krémových formách během skladování za různých klimatických podmínek, jako je například zvý šená teplota a vlhkost. Musí být okamžitě a snadno aplikovatelné na povrch zubní protézy, nesmí být dráždivě ani nepříjemné pro pacienta, musí být bezpečné, nesmí být jedovaté, nesmí mít nepříjemnou vůni nebo barvu, nesmí mít nechutnou chuť, popřípadě musí zajišťovat antiseptické a germicidní vlastnosti při prevenci nebo inhibování růstu organismů, které se obvykle nacházejí v ústech, a musí fungovat jako činidlo pro předcházení hnilobných nebo zapáchajících rozkladů potravy nebo sekretů, umístěných pod nebo vedle zubní protézy. Stabilizující materiál musí být schopen vsát vodu a sliny, musí být polykatelný a musí také vyplňovat skuliny mezi zubní protézou a dásní nebo mukózními tkáněmi. Stabilizátor by neměl atakovat nebo poškozovat zubní protézu a neměl by působit na materiál destičky nebo zubní protézy. Stabilizátor by měl být také stabilní vůči bakteriím, plísním a enzymovým systémům, nacházejícím se v ústní dutině, a měl by mít pH, které nedráždí ústní sliznici, obvykle 5 až 8,5, s výhodou pH kolem neutrální hodnoty. Mechanická síla stabilizující hmoty, ať už jde o gel nebo koloidní formu, způsobená vsátím vody, by měla být dost veliká, aby dostatečně zabezpečovala udržení polohy zubí protézy při normálním používání, ale ne tak veliká, aby neumožňovala snadné odstranění zubní protézy, jestliže je to žádoucí, nebo aby se poškodily nebo aby bylo ublíženo dásním, tkáním nebo zubní protéze při jejím odstraňování.

Během mnoha let bylo vyvinuto značné úsilí, směřující k vyvinutí zlepšených adhezivních činidel pro zubní protézy. Jak přirozené, tak syntetické polymery a gumy se používají jak samotné nebo v kombinaci, tak i v kombinaci s různými aditivy.

- 1 CZ 283600 B6

Evropský patent č. 64 672 Dhabhara a Schmidta, publikovaný 17. listopadu 1982, se týká hydrofilních adhezivních prostředků pro zubní protézy, které obsahují adhezivní polymemí frakci, obsahující karboxymethylcelulózu (CMC) a polyethylenoxid v hydrofílním ředidle.

Evropská patentová přihláška č. 149 486 A. J. Desmarise z 31. července 1984 se týká hydrofilních adhezivních prostředků pro zubní protézy, které obsahují hydrofobně modifikovaný ve vodě rozpustný polymer, samotný nebo smíchaný se solí CMC alkalického kovu. Pro použití v těchto prostředcích jsou výhodnými hydrofobně modifikované hydroxyalkyl-celulózy a kopolymery ethylenoxidu s epoxyalkany s dlouhým řetězcem.

USA patent č. 4 280 936 Dhabhara, Heyda a Schmidta z 28. července 1981 se týká zlepšených adhezivních prostředků pro zubní protézy, které obsahují specifický poměr karboxymethylcelulózy a polyethylenoxidu v minerálním oleji.

USA patent číslo 4 474 902 Dhabhara Schmidta, vydaný 2. října 1984, se týká zlepšených adhezivních prostředků pro zubní protézy, které obsahují karaya gumu v hydrofílním ředidle. Viz také USA patent č. 4 514 528, vydaný 30. dubna 1985, a USA patent č. 4 518 721, vydaný 21. května 1985 ve prospěch stejných vynálezců, které se týkají zlepšených adhezivních prostředků pro zubní protézy, které obsahují adhezivní polymemí frakce, obsahující směsi částečných solí kopolymerů typu nižších alkylvinyletherů anhydridu kyseliny maleinové s karboxymethylcelulózou nebo polyethylenoxidem, a také adhezivní činidla pro zubní protézy, která obsahují karboxymethylcelulózu a polyethylenoxid. Viz také USA patent č. 4 522 956, vydaný 11. června 1985 ve prospěch Dhabhara a Schmidta, který se týká zlepšených adhezivních prostředků pro zubní protézy, které obsahují polyethylenoxid jako jedinou adhezivní složku v hydrofílním ředidle, které obsahuje jisté polyethylenglykoly.

Jiná adhezivní činidla pro zubní protézy jsou popsána v USA patentech č. 4 530 942, vydaném 23. července 1985, č. 4 542 168, vydaném 17. srpna 1985, a č. 4 569 955, vydaném 11. února 1986.

USA patent č. 4 529 748 H. G. P. Wieneckeho, vydaný 16. července 1985, se týká zubních protetických adhezivních činidle, získaných z látek, tvořících film, jako jsou různé celulózové deriváty, akrylátové polymery, methakrylátové polymery a jiné látky, tvořící filmy.

USA patent č. 4 138 477 Gaffara, vydaný 6. února 1979, popisuje orální prostředky pro kontrolu vůně úst, které obsahují kombinace zinku s polymerem, vytvořené reakcí zinku s karboxylovými, sulfonovými a/nebo fosfoniovými skupinami, obsahujícími aniontový polymer.

USA patent č. 3 003 988 D. P. Germanna spol., vydaný 10. října 1961, popisuje některé na vodu citlivé, ale ve vodě nerozpustné materiály pro stabilizování zubních protéz, kterými jsou syntetické, hydrofilni, koloidní materiály, které obsahují směsné částečné soli a estery kopolymerů typu nižšího alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)vinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové, uvedené směsné částečné soli a estery obsahují jak dvojmocné vápenaté kationty, tak jednomocné kationty alkalických kovů (tj. sodné, draselné a amonné).

USA patent č. 4 758 630 Shaha a spol., vydaný 19. července 1988, se týká zinečnatých a strontnatých částečných solí kopolymerů nižšího alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)vinyletheru s kyselinou maleinovou, přičemž uvedené zinečnaté a strontnaté kationty jsou „nesmíšené“ sjakýmikoliv jinými kationty nebo esterovými funkcemi v kopolymemí soli, zbývající původní karboxylové skupiny zůstávají nezreagovány. Na tyto kopolymery nižších alkylvinyletherů s kyselinou maleinovou se zde dále odkazuje zkráceným termínem „AVE/MA kopolymer“ a na kopolymer methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové se zde odkazuje jako na „MVE/MA kopolymer“. Evropská patentová přihláška č. 396 411 Holeva a Gounarise, publikovaná 7. listopadu 1990, popisuje soli směsných AVE/Ma kopolymerů.

-2CZ 283600 B6

Je tedy známo, že kombinace směsných nebo nesměsných částečných solí kopolymeru typu nižší alkylvinylether s anhydridem kyseliny maleinové jsou užitečné jako adhezivní prostředky pro zubní protézy.

Přesto pokračuje výzkum stabilizátorů zubních protéz, které by měly shora popsané vlastnosti a, což je zvláště důležité, které by si zachovávaly bezpečné padnuti zubní protézy po prodlouženou dobu (10 až 14 hodin) bez potřeby opětovné aplikace.

Podstata vynálezu

Podle tohoto vynálezu se získávají zlepšené chuťové vlastnosti prostředků pro stabilizaci zubních protéz použitím specifické jediné směsné částečné soli (specifických jedinečných směsných částečných solí) kopolymeru C^alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou, které mají specifický obsah zinku, vápníku sodíku a volných kyselin.

Předmětem tohoto vynálezu je získání zlepšených stabilizátorů pro zubní protézy, se kterými se snadněji zachází a které budou stabilní po prodlouženou dobu v ústní dutině a přitom ještě budou umožňovat snadné odnímání zubní protézy v případě potřeby.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je získání prostředků pro zubní protézy, které poskytují uživateli zlepšené senzorické vnímání, jako je například vůně.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je získání takových stabilizátorů, které používají toxikologicky přijatelné chuťové materiály.

Ještě jiným předmětem je získání stabilizátorů, které dobře vyhovují v přítomnosti vlhkosti, zvláště v přítomnosti tělesných kapalin, jako jsou například sliny, pot a krev.

Tyto a další předměty jsou zajišťovány níže zde popsaným způsobem podle tohoto vynálezu.

Tento vynález zahrnuje stabilizační prostředky, které obsahují: směsnou částečnou sůl kopolymeru alkylvinvletheru s kyselinou maleinovou, vyznačující se tím, že v podstatě obsahuje opakující se strukturní jednotku obecného vzorce I

OR

I

-CH.-CH-CH-CHI I o=c oo

I I

HO OH (I), v němž R znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, n znamená číslo větší než jedna a představuje počet opakujících se strukturních jednotek v molekule uvedeného kopolymeru, a znamená dost velké číslo na to, aby charakterizovalo uvedený kopolymer jako kopolymer s viskozitou větší než 1,2. Specifická viskozita se stanovuje v methylethylketonu při 25 °C. Uvedené částečné soli obsahují od asi 10 % do asi 40 % hmotnostních volné kyseliny a jako kationtovou sůl:

a) od asi 0,1 % do asi 9,9 % hmotnostních zinečnatých nebo strontnatných kationtů,

b) od asi 0,1 % do asi 25 % hmotnostních sodných kationtů, a

c) od asi 20 % do asi 70 % hmotnostních vápenatých kationtů, z celkového množství zreagovaných původních karboxylových skupin, přičemž uvedené soli mají index chuti pod asi 0,7, s výhodou pod asi 0,6.

Jsou popsány také stabilizační prostředky pro zubní protézy, které obsahují tyto směsné částečné soli, a také stabilizační prostředky pro zubní protézy, které obsahují bezpečné a adhezivně efektivní množství dvou nebo více adhezivních složek pro zubní protézy, přičemž jedna z uvedených adhezivních složek zubních protéz znamená směsnou částečnou sůl (směsné částečné soli) podle tohoto vynálezu.

Tyto směsné částečné soli se s výhodou používají společně s polymemím materiálem citlivým na vodu, který je vybrán ze skupiny, sestávající z přírodních gum, syntetických polymerů, sacharidových derivátů, celulózových derivátů a jejich směsí.

Všechna procenta a všechny poměry, které jsou zde používány a které se týkají neutralizací solí pole tohoto vynálezu, jsou založeny na stechiometrickém procentu kationtů, přítomných v soli. Všechna jiná procenta a poměry, používané zde, jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Polymemí soli podle tohoto vynálezu jsou směsné částečné soli kopolymeru Ci_» alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou, vyznačující se tím, že v podstatě obsahují opakující se strukturní jednotku obecného vzorce I

OR

I

-CH.-CH-CH-CHI I o=c c=o

I I

HO OH (I), v němž R znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, n znamená číslo větší než jedna a představuje počet opakujících se strukturních jednotek v molekule uvedeného kopolymeru a znamená dost velké číslo na to, aby charakterizovalo uvedený kopolymer jako kopolymer s viskozitou větší než 1,2. Specifická viskozita se stanovuje v methylethylketonu při 25 °C, uvedené částečné soli obsahují od asi 10 % do asi 40 % hmotnostních volné kyseliny a jako kationtovou sůl:

a) od asi 0,1 % do asi 9,9 hmotnostních zinečnatých nebo strontnatých kationtů,

-4CZ 283600 B6

b) od asi 0,1 % do asi 25 % hmotnostních kationtů, a

c) od asi 20 % do asi 70 % hmotnostních vápenatých kationtů, z celkového množství zreagovaných původních karboxylových skupin, přičemž uvedené soli mají index chuti pod asi 0.7, s výhodou pod asi 0,6.

R znamená s výhodou methylovou skupinu.

Tyto směsné částečné soli s výhodou obsahují od asi 0,1 % do asi 5 % hmotnostních zinečnatých nebo strontnatých kationtů (s výhodou zinečnatých), od asi 5 % do asi 10 % hmotnostních sodných kationtů a od asi 10 % do asi 30 % hmotnostních volné kyseliny.

Index chuti solí podle tohoto vynálezu se stanovuje z následujícího výpočtu, který je vztažen na stechiometrické procento kationtů, přítomných v soli:

Index chuti = 1 - (A + B + C):3, kde A, B a C se pohybují v rozmezí od 0 do 1 a jsou definovány takto:

A = (%Na):10

B = (%Zn- 17,5):(-17,5)

C = (% volné kyseliny - 35):(-15)

Například prostředek, obsahující 10 % hmotnostních sodíku, 5 % hmotnostních zinku a 55 % hmotnostních vápníku společně se 30 % hmotnostních volné kyseliny by měl index chuti 0,32, jak plyne z následujícího výpočtu:

A= 10:10= 1

B = (5-17,5):(-17,5) = 0,71

C = (30-35):(-15) = 0,33

Index chuti = 1 - (A + B + C):3 = 1 = (1 + 0,71 + 0,33):3 = 0,32

Předmětné polymemí soli se s výhodou připravují interakcí AVE/MA kopolymerů obecného vzorce I se sloučeninami s kationtem vápníku, sodíku a buď zinku nebo stroncia s funkční skupinou typické reakční složky karboxylové kyseliny, jako je například hydroxid, acetát, uhličitan, halogenid, laktát atd. ve vodném prostředí. Ve výhodném uspořádání se používá oxid zinečnatý a hydroxid vápenatý nebo sodný. Jelikož hydroxid zinečnatý není komerčně dostupný, jeho použití se snadno a ekonomičtěji dosáhne tím, že se použije vodná kaše kouskovaného oxidu zinečnatého, který’, i když je prakticky nerozpustný ve vodě, hydratuje oxid zinečnatý na hydroxid zinečnatý na povrchu částeček. Hydroxid vápenatý a hydroxid sodný stejně jako hydroxid strontnatý jsou naopak dostupný buď v krystalické nebo v práškované formě a jsou rozpustné v asi 50 dílech vody. Mohou se používat také vodné roztoky oxidu strontnatého, které tvoří hydroxid působením vody (pozor: dochází k vývinu tepla). Rovněž se může používat práškovaný uhličitan strontnatý.

Příprava by se měla vyhnout používání aniontů, které tvoří toxické, dráždící nebo znečišťující vedlejší produkty. Neboje potřeba přijmout speciální opatření a postupovat tak, aby se zajistilo odstranění a nepřítomnost takových vedlejších produktů v konečném produktu polymemí soli. Příslušná používaná sloučenina by měla být v podstatě čistá, aby se tak zajistilo získání v podstatě čistého, v podstatě bílého konečného produktu polymemí soli.

-5CZ 283600 Β6

Kopolymery nižšího alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou (AVE/MA) obecného vzorce I se snadno získávají kopolymerací monomeru nižšího alkylvinyletheru, jako je například methylvinylether, ethylvinylether, divinylether, propylvinylether a isobutylvinylether, s anhydridem kyseliny maleinové. Získá se tak odpovídající kopolymer nižšího alkylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové, který je snadno hydrolyzovatelný na kopolymer kyseliny obecného vzorce I. Jak forma anhydridu, tak forma kyseliny jsou dostupné také od komerčních dodavatelů. Například GAF Corporation, Wayne, New Jersey, poskytuje jak polymemí formu volné kyseliny obecného vzorce I, tak odpovídající anhydrid pod její obchodní značkou „GANTREZ“ jako „GANTREZ S Series“ a „GANTREZ AN Series“. V uvedené kyselinové sérii je zvláště vhodný kopolymer GANTREZ S-97 (molekulová hmotnost 50 000) a v anhydridové sérii jsou zvláště vhodné kopolymery GANTREZ AN-149 (molekulová hmota 50 000), GANTREZ AN-169 (molekulová hmota 67 000) a GANTREZ AN-179 (molekulová hmotnost 80 000). Uvedené kyselinové a anhydridové formy AVE/MA kopolymerů s průměrnou molekulovou hmotou od asi 50 000 do asi 80 000 (měřeno membránovou osmometrií v 2butanonu, 1 až 10 gramů na 1000 ml roztoku) se vyznačují také tím, že mají předem popsaný parametr specifické viskozity větší než 1,2. Jestliže se anhydridový kopolymer rozpouští ve vodě, anhydridová vazba se štěpí tak, že se vytvoří vysoce polární, polymemí volná kyselina obecného vzorce I. Jako vhodný a levnější prekurzor kyseliny se může používat také anhydridová forma, která je relativně levnější než kyselinová forma. Pro zvýšení rychlosti hydrolýzy anhydridu na kyselinu se mohou s výhodou používat zvýšené teploty.

Obecně se kopolymer nižšího alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou obecného vzorce I nebo jejím odpovídajícím anhydridem přidává do vody, která je předem ohřátá na asi 70 až 80 °C, za intenzivního míchání tak. aby se vytvořila homogenní směs. Jestliže se použije anhydridový prekurzor, doporučuje se. aby se vodná směs dále zahřívala na asi 90 °C za míchání tak, aby se ukončila hydrolýza anhydridu na kyselinu. Zahřívání se pak přeruší, i když v míchání se pokračuje, dokud se tato dávka nevyčeří za současného poklesu viskozity (asi 65 až 75 °C). Vodný roztok sloučeniny, tvořící sůl kationtu zinku nebo stroncia, nebo například vodná disperze kouskovaného oxidu zinečnatného, se spojí s hydroxidem vápenatým ve formě kaše v množství, které je dostatečné pro to. aby se zajistil žádoucí obsah kationtů zinku a vápníku v konečném produktu, se odděleně připraví za teploty místnosti a pomalu se přidá k horkému roztoku polymemí kyseliny za kontinuálního intenzivního míchání tak, aby se zabránilo místnímu vysrážení kationtové polymemí soli. Po zreagování vápníku a zinku se pomalu přidává vodný roztok hydroxidu sodného v takovém množství, které je dostatečné pro to, aby se získal žádoucí obsah kationtu sodného v konečném produktu. Po tom, co se přidávání ukončí, se v míchání pokračuje tak, aby se zajistilo, že všechny sloučeniny, tvořící sůl, zreagovaly s kopolymerem.

Nebo vodný roztok, který obsahuje zdroj zinku, sodíku a vápníku, se předehřeje na 70 až 80 °C za intenzivního míchání. Vytvoří se tak homogenní kaše. Kopolymer nižšího alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou (obecného vzorce I) nebo s jejím příslušným anhydridem se pak přidává ke kaši za dalšího zahřívání na 90 °C a míchání tak, aby se zajistila úplná hydrolýza. Také se může AVE/ME kopolymer, práškované oxidy vápníku, stroncia a zinku rozmíchat s vodou na kaši při 25 °C a následně zahřát na 80 °C až 90 °C tak, aby došlo k reakci. Po ukončení tohoto reakčního stupně se pomalu přidá vodný roztok hydroxidu sodného.

Množství kationtů zinku (nebo stroncia), sodíku a vápníku ve výsledné směsi částečné soli AVE/MA kopolymerů by měla být dostatečná k tomu, aby došlo k neutralizaci v rozmezí od asi 20 % do asi 70 % hmotnostních, s výhodou od asi 50 % do asi 70 % hmotnostních kationtů vápníku, od asi 0,1 % do asi 9,9 % hmotnostních, s výhodou od asi 0,1 % hmotnostních do asi 5% hmotnostních kationtů zinku nebo stroncia a od asi 0,1 % do asi 25 % hmotnostních, s výhodou od asi 5 % do asi 10 % hmotnostních kationtů sodíku, což vede k obsahu volné kyseliny v rozmezí od asi 10 % do asi 40 % hmotnostních, s výhodou od asi 10 % do asi 30 % hmotnostních.

-6CZ 283600 B6

Reakční dávka se pak vysuší v mělkých sušicích miskách v konvenční peci, udržované na asi 70 °C s cirkulací horkého vzduchu tak, aby se odpařila voda a aby se izoloval produkt polymemí soli v suchém stavu. Nebo se také může reakční dávka přenést do bubnové sušičky, která se udržuje na 80 až 100 PSIG s horkou párou tak, aby se odpařila voda a aby se polymemí sůl izolovala ve formě vloček.

Výsledné vločky se mohou rozemlít a rozdělit na sítu tak, aby se získaly žádoucí fyzikální vlastnosti a tak, aby se dosáhlo uspokojivých stabilizačních vlastností zubních protéz.

Uvedené soli jsou drobivé a sypké, takže lze získat příslušnou velikost částic a objemovou hustotu. Pro nejlepší výsledky by měly být vločky, vysušené v bubnu, rozemlety na s výhodou objemovou hustotu asi 0,5 až asi 1,2, výhodněji asi 0,6 až asi 1,1 a nejvýhodněji asi 0,7 až asi 1,0 gramů na centimetr krychlový, přičemž se uchovává specifická plocha povrchu asi 0,5 až asi 2,0, výhodněji asi 0,6 až asi 2,0 a nejvýhodněji asi 0,7 až 1,5 čtverečních metrů na gram. Rozemleté částice by měly být schopny projít sítem o velikosti ok 0,105 mm až 0,074 mm (140 až 200 mesh podle USA standardu) a měly by ve svém největším rozměru mít méně než 0,3 milimetru. Objemová hustota byla měřena způsobem podle „ASTM method B—52 (02.05)“.

Předmětné zinečnaté nebo strontnaté, sodné a vápenaté AVE/MA kopolymemí soli mají výjimečně chuťové a adhezivní kvality, jestliže se uvedou do kontaktu s vodou a se slinami, takže jsou mimořádně užitečné jako adhezivní materiál zubních protéz se zlepšenou chutí v prostředcích, stabilizujících zubní protézy. Pro toto použití jsou soli ve formě částeček charakterizovány velikostí částic méně než alespoň 0,105 mm (140 mesh podle USA standardu), objemovou hustotou větší než 0,3 gramů na centimetr krychlový a s výhodou větší než 0,6 gramů na centimetr krychlový a pH mezi 3 a 8, s výhodou mezi 5 a 7,5, přičemž pH se stanovuje jako pH jednoprocentní (hmotnostní procenta) disperze ve vodě.

Každá z předmětných vápenato/sodno/zinečnatých nebo strontnatých AVE/MA kopolymemích solí se může používat v efektivních adhezivních množstvích, s výhodou alespoň 25 hmotnostních procentech jako jediná adhezivní složka nebo ko-adhezivní činidlo společně s jinými aktivními adhezivními složkami ve stabilizačních prostředcích zubních protéz.

Je výhodné, jestliže se vápenato/sodno/zinečnatá nebo strontnatá AVE/MA kopolymemí sůl používá spolu s ko-adhezivním činidlem ve stabilizačních prostředcích zubních protéz. Ko-adheziní složkou je s výhodou polymemí materiál, který je vybrán ze skupiny, sestávající z přírodních gum, syntetických polymerů, sacharidových derivátů, celulózových derivátů a jejich směsí. Obvykle je přítomno od asi 15 do asi 70 procent, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, uvedené směsné vápenato/sodno/zinečnaté nebo strontnaté soli.

Mezi výhodná ko-adhezivní činidla patří ve vodě rozpustné hydrofilní koloidní látky nebo polymery, které mají schopnost bobtnání po vystavení vlhkosti a tvoří tak houbovitou hmotu. Mezi takové adhezivní materiály patří jak přirozené gumy, tak syntetické polymemí gumy. Z těch, které jsou obvykle používány ve stabilizačních prostředcích zubních protéz a které jsou vhodné také zde jako ko-adhezivní činidla společně se směsnými solemi AVE/MA kopolmyeru, lze uvést například karaya gumu, želatinu, algin, alginát sodný, tragakant, methylcelulózu, akrylamidové polymery, ethylenoxidové polymery, polyvinylpyrrolidon, kationtové polyakrylamidové polymery a jako nejvýhodnější sodnou sůl kartboxymethylcelulózy a směsné částečné soli kopolymeru pólyvinyImethyletheru s kyselinou maleinovou.

Výhodný aspekt předmětu vynálezu poskytuje tedy stabilizační prostředek pro zubní protézy, který má jako stabilizující složku efektivní adhezivní množství směsné částečné soli kopolymeru Cm alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou, který sestává v podstatě z opakující se strukturní jednotky obecného vzorce I

-7CZ 283600 B6 (I),

	OR 1
CH,	CH-	CH |	CH
		1 o=c	C=O I
		HO	1 OH

v němž R znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, n znamená číslo větší než jedna a představuje počet opakujících se strukturních jednotek v molekule uvedeného kopolymeru a znamená dost velké číslo na to, aby charakterizovalo uvedený kopolymer jako kopolymer s viskozitou větší než 1,2, specifická viskozita se stanovuje v methylethylketonu při 25 °C, uvedené částečné soli obsahují od asi 10 % do asi 40 % hmotnostních volné kyseliny a jako kationtovou sůl:

a) od asi 0,1 % do asi 9,9 % hmotnostních zinečnatých nebo strontnatých kationtů,

b) od asi 0,1 % do asi 25 % hmotnostních sodných kationtů, a

c) od asi 20 % do asi 70 % hmotnostních vápenatých kationtů, z celkového množství zreagovaných původních karboxylových skupin, přičemž uvedené soli mají index chuti pod asi 0,7, s výhodou pod asi 0,6.

Jiný výhodný aspekt podle tohoto vynálezu poskytuje stabilizační prostředek pro zubní protézy, který obsahuje bezpečné a adhezivně efektivní množství alespoň dvou adhezivních složek pro zubní protézu, přičemž jedna z uvedených adhezivních složek pro zubní protézy znamená shora popsanou směsnou částečnou sůl kopolymeru nižšího alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou. Výhodné ko-adhezivní činidlo je shora popsáno.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou popřípadě obsahovat od asi 0,01 % do asi 5 % hmotnostních jedné nebo více složek, které poskytují uživateli senzorické, včetně chuťových, požitky. Mezi vhodné složky patří menthol, menthyllaktát, olej máty pepmé (pepermintový, spearmintový), listový alkohol a také ta paramenthan-karboxyamidová chuťová činidla, která jsou popsána v USA patentu č. 4 136 163 (Watsona a spol., vydaného 23. ledna 1979), který je zde zahrnut jako citace, a která je dostupná od Wilkinson-Sword (jako je například WS-3).

Prostředky podle tohoto vynálezu se vyrábějí způsoby, známými odborníkům, jako prášek, krém, mast, kapalina, pasta, vodný roztok nebo film. Prostředky podle tohoto vynálezu se s výhodou vyrábějí tak, že se používají příslušné mikronizace, jako je například fluidní energie, vzdušná tryska nebo mletí v kladivovém mlýnu bubnu vysušených směsných částečných solí kopolymeru AVE/MA. Mezi vhodné příklady takových prostředků patří ty, které jsou popsány v USA patentu č. 4 518 721, vydaném 21. května 1985, a v USA patentu č. 4 514 528, vydaném 30. dubna 1985 (oba patenty jsou patenty Dhabhara a spol. a oba jsou zde zahrnuty jako odkazy).

Je třeba si uvědomit, že adhezivní soli podle tohoto vynálezu se mohou používat pro rozmanité účely, při nichž se používají adhezivní činidla, včetně, ale nikoliv s omezením pouze na tyto, farmaceutických použití (např. pro orální dodávání léčiva nebo jako povrchové obvazy) a vodných adhezivních činidel (např. tehdy, když je potřebná adhezivnost v přítomnosti vody).

-8CZ 283600 B6

Následující neomezující příklady ilustrují uspořádání tohoto vynálezu, přičemž jsou kombinovány jak podstatné, tak případné složky. Je tomu třeba porozumět tak, že tyto příklady jsou zde uvedeny pouze jako ilustrace a nikoliv jako konstrukce, které omezují rozsah tohoto vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Do reakční nádoby s vysokorychlostním míchadlem, která obsahuje 85,1 dílu (7,7 kg) vyčištěné vody, zahřáté na 85 °C, se pomalu přidává 0,1 dílu (9 gramů) oxidu zinečnatého a 1,1 dílu (98,9 gramu) hydroxidu vápenatého. Po ukončení přidávání se teplota kaše udržuje konstantní, přičemž se udržuje míchání při vysoké rychlosti. Za stálého míchání a zahřívání se do reakční nádoby, obsahující alkalickou disperzi, přidá během 15 minut 3,9 dílu (347,2 gramu) kopolymerů methylvinyletheru s anhydridem kyseliny maleinové. Asi po 15 minutách se zvýší viskozita výsledné adhezivní polymemí disperze a sníží se a stabilizuje se reakční pH disperze uvedeného materiálu ve vodě. Tento materiál sestává ze směsné částečné soli vápníku a zinku kopolymerů methylvinyletheru s kyselinou maleinovou. Teplota a míchání se udržují konstantní po dobu 60 minut. Potom se pomalu během 30 minut přidá dalších 890 gramů 1 % hmotnostních roztoku hydroxidu sodného. Reakce se nechá dokončit, což se projevuje stabilizací reakčního pH.

Výsledný roztok vápenato/zinečnato/sodné soli kopolymerů methylvinyletheru s kyselinou maleinovou (MVE/MA) se pak přenese do plochých sušicích misek z nerezavějící oceli. Misky se přenesou do konvenční pece s horkým vzduchem o teplotě 70 °C a ponechají se tam po dobu dostatečnou pro odpaření vody (asi 16 až 18 hodin). Takto získaná vápenato/zinečnato/sodná sůl kopolymerů methylvinyletheru s kyselinou maleinovou (MVE/MA) se pak rozemele v mlecím zařízení a prošije se sítem o velikosti ok 0,105 mm a pak sítem o velikosti ok 0,074 mm (140 mesh a 200 mesh podle USA standardu). Tento prášek by měl mít objemovou hustotu 0,6 až 1,2 gramu na centimetr krychlový. Analýza této soli ukazuje, že asi 60 procent všech karboxylových skupin je zneutralizováno vápníkem, 5 % je zneutralizováno zinkem a 5 % je zneutralizováno sodíkem a 30 % karboxylových skupin zůstalo nezreagováno. Na tuto sůl se zde dále odkazuje zkráceně jako na „60 % Ca (5 % Zn) 5 % Na částečnou sůl MVE/MA kopolymerů“. Tato sůl má index chuti 0,49.

Tento produkt, jestliže se používá společně s konvenčními adhezivními činidly zubních protéz a jestliže se aplikuje na vlhké zubní protézy normálním způsobem, poskytuje zubním protézám lepší stabilizaci a lepší chuťové vlastnosti než příslušná konvenční adhezivní činidla pro zubní protézy.

Příklad 2

Zopakuje se postup, který je uveden v příkladu 1, až na to, že se použijí následující množství reakčních složek: 3,9 dílu (347 gramu) anhydridového kopolymerů, 75,4 dílu (6,8 kg) vyčištěné vody, 0,1 dílu (9 gramů) oxidu zinečnatého, 1,8 kg 1 % hmotnostních roztoku hydroxidu sodného a 1,00 dílu (90,5 g) hydroxidu vápenatého.

Výsledný prášek by měl mít objemovou hustotu asi 0,6 až 1,2 gramů na centimetr krychlový. Analýza soli ukazuje na asi 55 % vápníkem zneutralizovaných původních karboxylových skupin v molekule soli kopolymerů, 5 % bylo zneutralizováno zinkem a 10 % bylo zneutralizováno

-9CZ 283600 B6 sodíkem. Na tuto sloučeninu bude dále odkazováno zkráceně jako na „55 % Ca (5 % Zn) 10 % Na částečnou sůl MVE/MA kopolymeru“. Tato sůl má index chuti 0,32.

Příklad 3

Zopakuje se postup, který je uveden v příkladu 1, až na to, že se používají příslušná množství oxidu zinečnatého tak, aby došlo k takové substituci, která je uvedena v následující tabulce. Získají se tak následující vápenato/zinečnato/sodné soli MVE/MA kopolymeru:

sodík vápník zinek	index chuti
20 40 9,9 10 60,5 2,5 10 65 2,5	0,08 0,20 0,10

Každá z uvedených solí MVE/MA kopolymeru, která má objemovou hustotu po prošití sítem o velikosti ok menších než 0,105 mm větší než 0,5 gramu na krychlový centimetr, má značně výhodné vlastnosti, stabilizující zubní protézu, a výhodné chuťové vlastnosti. Každá z uvedených sloučenin může být uváděna ve zkrácené formě podle neutralizace procentech vápníku/procentech zinku/procentech sodíku, jako je to uvedeno v příkladech 1 a 2.

Příklad 4

Práškové prostředky pro stabilizaci zubních protéz se připravují tak, že se smíchají následující složky:

A. Karaya guma sodná sůl karboxymethylcelulózy boritan sodný 60 % Ca/5 % Zn/5 % Na/30 % volných kyselin částečné soli kopolymeru PVM/MA (chuťový index 0,49)	hmotnostní % 53 16 7 24 100
B. alginát sodný sodná sůl karboxymethylcelulózy polyvinylpyrrolidon (průměrná molekulová hmota 90 000) 55% Ca/ 5% Zn/19 % Na/30 % volných kyselin částečné soli kopolymeru PVM/MA (chuťový index 0,32)	55 10 15 20 100

-10CZ 283600 B6

Při použití se shora uvedené prášky (typicky 0,1 až 1,0 g) umístí na předem navlhčenou zubní protézu, nechají se krátce hydratovat a zubní protéza se vloží do úst a přitlačí se na místo, vše způsobem, který je dobře znám odborníkům, zabývajícími se adhezivními činidly zubních protéz.

Příklad 5

Stabilizační prostředky zubních protéz kapalného typu se připravují tak, že se smíchají následující složky:

hmotnostní %

	A	B
těžký ropný olej	44,9	43,9
technická vazelína	3,0	5,0
koloidní oxid křemičitý	1,5	1,0
sodná sůl karboxymethylcelulózy	35,0	20,0
menthol	0,1	0,1
60 % Ca/5 % Zn/5 % Na/30 % volných
kyselin částečné soli kopolymeru
PVM/MA (chuťový index 0,49)	15,5	30.0
	100,0	100,0

Při použití se shora uvedené kapalné prostředky (typicky 0,1 až 1 g) umístí na předem navlhčenou zubní protézu, zubní protéza se vloží do úst a přitlačí se na místo. Vše se provádí způsobem, který· je dobře znám odborníkům, zabývajícím se adhezivními činidly zubních protéz.

Příklad 6

Stabilizační prostředky zubních protéz typu krému se připravují tak, že se smíchají následující složky:

hmotnostní %

	A	B
těžký ropný olej	24,824	24,824
sodná sůl karboxymethylcelulózy	22,000	22,000
technická vazelína	19,016	19,016
koloidní oxid křemičitý	1,100	1,100
barvivo (v oleji rozpustná disperze
červené barvy)	0,060	0,600
60 % Ca/5 % Zn/5 % Na/ částečná
směsná sůl kopolymeru PVM/MA
(chuťový index 0,49)	33,000

60,5 % Ca/2,5 % Zn/10 % Na částečná směsná sůl kopolymeru PVM/MA (chuťový index 0,2) ----- 33,000

Při použití se shora uvedené prostředky (typicky 0,1 až 2 g) umístí na předem navlhčenou zubní protézu, zubní protéza se vloží do úst a přitlačí se na místo. Vše se provádí způsobem, který je dobře znám odborníkům, zabývajícím se adhezivními činidly zubních protéz.

Claims (5)

1. Směsná sůl kopolymeru Ci_4 alkylvinyletheru s kyselinou maleinovou, obsahující opakující se strukturní jednotku obecného vzorce

OR

-CHn-CH-CH-CHI I o=c c=o

I I

HO OH (I), v němž R znamená alkylovou skupinu s jedním až čtyřmi atomy uhlíku, s výhodou methylovou skupinu, n znamená číslo větší než jedna, které představuje počet opakujících se strukturních jednotek v molekule uvedeného kopolymeru a znamená dost velké číslo na to, aby charakterizovalo uvedený kopolymer jako kopolymer se specifickou viskozitou větší než 1,2. specifická viskozita se stanovuje v methylethylketonu při 25 °C, uvedené částečné soli obsahují od 10 do 40 % hmotnostních volné kyseliny a jako kationtovou sůl:

a) od 0,1 % do 9,9 % hmotnostních zinečnatých nebo strontnatých kationtů,

b) od 0,1 % do 25 % hmotnostních sodných kationtů, a

c) od 20 % do 70 % hmotnostních vápenatých kationtů, s výhodou od 40 % do 70 % hmotnostních, z celkového množství původních karboxylových skupin, přičemž uvedené soli mají index chuti pod 0,7, s výhodou pod 0,6.

2. Prostředek stabilizující zubní protézu, vyznačující se tím, že jako stabilizační složku obsahuje alespoň 25 % hmotnostních směsné soli podle nároku 1.

3. Prostředek stabilizující zubní protézu se zlepšenou chutí, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň dvě adhezivní složky, přičemž jedna z adhezivních složek je směsná sůl podle nároku 1 v množství alespoň 25 % hmotnostních prostředku.

4. Prostředek stabilizující zubní protézu podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že dále obsahuje ko-adhezivní činidlo, vybrané ze skupiny, obsahující přírodní gumy, syntetické polymery, sacharidové deriváty, celulózové deriváty a jejich směsi.

-12CZ 283600 B6

5. Prostředek stabilizující zubní protézu podle kteréhokoliv z nároků 2až4, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,01 % do 5,0 % hmotnostních mentholu, menthyllaktátu, pepermintového oleje, spearmintového oleje, listového alkoholu a paramenthankarboxyamidů a jejich směsí.