JP2006523264A - Vocフリー塗膜剥離剤 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2003年4月3日出願の米国出願第60/460,060号の利益を主張し、その全ては参照することにより本明細書に取り込まれるものである。
上述の揮発性有機溶媒、揮発性アミン及び腐食剤を、実質的に不揮発性のオリゴマーアルキレングリコール及び/又はある種のモノエーテル、及び/又はヒドロキシエステルのエーテル(式A参照)、並びに(部分的に酸で中和されていてもよい)ジ/オリゴアミン(式B参照)と、任意にしかし好ましくは消泡剤、湿潤剤及び/又は水と共に組み合わせたもので置き換えると、意外にも、より一層機能が強化され、臭気及び取り扱いの危険性が大幅に減少したものをユーザーに提供することができることが、見出された。
R(OR’)xOA
式中、Rは、水素、又は1価の、炭素数1〜6の飽和炭化水素基(例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、2−ブチル、3級ブチル、ネオペンチル、シクロヘキシル)又はフェニル基であり、R’はそれぞれ炭素数2〜6の、2価の飽和炭化水素基(例えば、1,2−エチル、1,2−プロピル、1,3−プロピル、1,2−ブチル、1,4−ブチル、1,3−(2−メチル)プロピル、1,3−ネオペンチル、1,4−シクロヘキシル)から選ばれ、Aは水素又は炭素数2〜4のヒドロキシアシル基から選ばれる1価の基であり、そしてxは3〜20の整数である。
R1R2NR3[(R4)NR5]yH
式中、R1、R2、R4はそれぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、及びプロピル基から、及び/又は2−ヒドロキシエチル、又は2−、又は3−ヒドロキシプロピル基から選ばれ、そしてR3及びR5はそれぞれ独立して炭素数2〜12の、2価の飽和炭化水素又はエーテル基(例えば、1,2−エチレン、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,3−シクロペンチル、4,4’−ビスシクロヘキシルエーテル、2−シクロペンチル、メチレンオキシ、1,5−ヘキシレン)から選ばれ、そしてyは0〜5の整数である。
式A:
R(OR’)xOA
式中、Rは水素、又は炭素数1〜6の、1価の飽和炭化水素基又はフェニル基であり、R’はそれぞれ炭素数2〜6の、2価の飽和炭化水素基から選ばれ、Aは水素又は炭素数2〜4のヒドロキシアシル基から選ばれる1価の基であり、そしてxは3〜20の整数である。
式B:
R1R2NR3[(R4)NR5]yH
式中、R1、R2、R4はそれぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、2−ヒドロキシエチル、又は2−若しくは3−ヒドロキシプロピル基から選ばれ、R3及びR5はそれぞれ独立して、炭素数2〜12の2価の飽和炭化水素又はエーテル基であり、そしてyは0〜5の整数である。本発明の方法は更に、1又はそれ以上のジ又はポリ塩基酸を組み合わせること;1又はそれ以上のワックス剥離剤用の添加剤、1又はそれ以上のインク剥離剤用の添加剤、又は1又はそれ以上のペンキ剥離剤用の添加剤を組み合わせること;又は消泡剤、水、湿潤剤又はこれらの組み合わせ、を組み合わせること;を含む。この方法は本明細書で示される、いずれの工程、方法、試薬又は中間体をも包含することができる。
本明細書で用いられる「炭化水素」という用語は、水素及び炭素のみを含有する基を、「オキサ炭化水素」又は「エーテル」という用語はエーテル官能基、すなわち、−O−、酸素、炭素及び水素のみを含有する基を、「不飽和」という用語は、「C=C結合」又は「炭素−炭素2重結合」を有する基を、「3官能性(trifunctional)の基」という用語は3個の結合部位を有する基(3価の基)[例えば、−CH(−)CH2−、1,3,5−C6H3,−OCH2C(−)=CH(−)]を意味する。
1)米国環境保護庁(EPA)の Method 24;
2)米国材料試験協会(ASTM)の Method D 3960;
3)室温における蒸気圧が0.1mm Hg以下である;
の1つ又はそれ以上と実質的に合致するか又はこれらの基準を上回るものであり、そのようなものが不揮発性の特性であると考えられている。
R(OR’)xOA
式中、Rは、水素、又は炭素数1〜6の1価の飽和炭化水素基(例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、2−ブチル、3級ブチル、ネオペンチル、シクロヘキシル)又はフェニル基であり、R’はそれぞれ炭素数2〜6の、2価の飽和炭化水素基(例えば、1,2−エチル、1,2−プロピル、1,3−プロピル、1,2−ブチル、1,4−ブチル、1,3−(2−メチル)プロピル、1,3−ネオペンチル、1,4−シクロヘキシル)から選ばれ、Aは水素又は炭素数2〜4のヒドロキシアシル基から選ばれる1価の基であり、そしてxは3〜20の整数である。
本発明の実施において有用なオリゴアルキレングリコール及び関連するモノエーテルの具体例は、表Aを参照されたい。
R1R2NR3[(R4)NR5]yH
式中、R1、R2、R4はそれぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、及びプロピル基、及び/又は2−ヒドロキシエチル、又は2−若しくは3−ヒドロキシプロピル基から選ばれ、R3及びR5はそれぞれ独立して炭素数2〜12の、2価の飽和炭化水素又はエーテル基(例えば、1,2−エチレン、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,3−シクロペンチレン、4,4’−ビスシクロヘキシルエーテル、2−シクロペンチル、メチレンオキシ、1,5−ヘキシレン)から選ばれ、そしてyは0〜5の整数である。
本発明の実施において有用なジ/オリゴアミン及び関連するモノエーテルの具体例については表Bを参照されたい。
A1) ポリ(1,3−)シクロペンチレングリコール(400−Mw)
A2) ペンタ(1,4−)ブチレングリコール モノ2−プロピルエーテル
A3) ポリエチレングリコール(200−Mw) モノブチルエーテル
A4) ヘキサ(1,3−)プロピレングリコール
A5) トリス(1,6−)ヘキシレングリコール モノメチルエーテル
A6) ポリエチレングリコール(400−Mw) モノ(3−エトキシ)−2−プロピ ルエーテル
A7) オクタ(1,2−)プロピレングリコール
A8) オクタ(1,2−)プロピレングリコール モノシクロヘキシルエーテル
A9) ポリ(エチレン−プロピレングリコール)(600Mw)
A10)テトラキス(ビスメチロール)エタン
A11)モノ2−ヒドロキシプロピオン酸 ヘキサ(1,3−)プロピレングリコール
A12)ヒドロキシ酢酸 ポリ(1,3−)シクロペンチレングリコール(400Mw) モノメチルエーテル
A13)2−ヒドロキシ−2−メチル酪酸 トリス(1,6−)ヘキシレングリコール モノエチルエーテル
A14)3−ヒドロキシプロピオン酸 トリスエチレングリコール モノビニルエーテル
A15)モノ4−ヒドロキシブタン酸 エチレン,1−4,ブチレングリコール(300 Mw)モノプロピルエーテル
B1) N1,N2,N3,N4−テトラプロピルエチレンジアミン
B2) テトラエチレンペンタミン
B3) 4−(4−アミノ−2,ブチル)モルホリン
B4) N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−1,4−シクロヘキサンジアミン
B5) N2,N2−ジブチル−2,5−ヘキサンジアミン
B6) N1,N2−ビス(2−エトキシ−イソプロピル)−1,2,3−トリスアミノプ ロパン
B8) α,ω−ポリ(1,2−)プロピレングリコール250(Mw)ジアミン
B9) 1,4,8−トリス(N−メチル)−シクロデカントリアミン
B10)ビス(6−アミノ)−n−へキシルエーテル
C1) 硫酸
C2) リン酸
C3) クエン酸
C4) メチル無水テトラヒドロフタル酸
C5) 飽和C4−C6二塩基酸の混合物
C6) ビス(ドデシルフェニル)オキサイドビス硫酸
C7) フマル酸
C8) ビスリン酸のビス−n−オクチルエステル
C9) トウモロコシ油脂肪酸の二量体
C10)オキシビス酢酸
C11)ラウリン酸
C12)乳酸
C13)リン酸のビスオクチルエステル
C14)トルエンスルホン酸
C15)硫酸モノオクチル
C16)リシノレイン酸
C17)塩酸
C18)フェノキシ酢酸
C19)フェニルホスホン酸
C20)グルタル酸
D1) 硫酸
D2) リン酸
D3) クエン酸
D4) メチル無水テトラヒドロフタル酸
D5) 飽和C4−C6二塩基酸の混合物
D6) ビス(ドデシルフェニル)オキサイドビス硫酸
D7) フマル酸
D8) ビスリン酸のビス−n−オクチルエステル
D9) トウモロコシ油脂肪酸の二量体
D10)二酸化炭素
(実施例)
表示されている成分を、316型ステンレス製の装置内で外部を水冷して、よく精製した分散剤を用いて、表示された温度範囲を維持しつつ、順次混合した。3倍容量の水で希釈して、そのまま使用可能な(RTU)剥離剤を得た。本発明の剥離剤及び従来品、及び市販の類似品の、pH、引火点(℃、Tag closed cup)、及びVOC含有重量%(ASTM D3960)を評価し、表1にその結果を示す。
清浄な乾燥した炭素鋼パネル(Q Panel Corp.)に、マゼンタ枚葉印刷用インク塗料(VS9835,Van Saun Corp.)を塗布(湿潤時の厚さ10ミクロン)し、得られた塗膜を室温で10日間空気にさらして、試験パネルを作成した。剥離剤は(希釈しないで)、それぞれ5枚の試験パネル上に2ミル(mills)ドローダウンし、次いで順次、5分間浸漬し、20%イソプロパノール水溶液で洗い流して軟化及び/又は溶解したインクを除去し、室温で一晩乾燥させて個別に評価した。平均除去率は各パネルから任意に選択した10箇所から求めた。剥離剤の反復塗布、浸漬及び洗い流しのサイクルは、目視によって完全に(〜97%)インクが除去されるまで行った。これらの試験結果を表2に示す。
高品質の市販床用ワックス(Signature,S.C.Johnson Corp.)を、清浄、乾燥、黒色で硬い塩化ポリビニル床用タイル(Armstrong Corp.)に、室温(20〜22℃)及び湿度(58〜62%)で、塗布と塗布の間に40〜45分乾燥させて、5回塗布(それぞれ湿潤時の厚さ4ミル(mil))し、得られた塗膜を室温で10日間空気で乾燥して、試験タイルを作成した。剥離剤は(水:剥離剤が4:1になるように希釈)、それぞれ5枚の試験タイル上に5ミル(mills)ドローダウンし、次いで順次、10分間浸漬し、イソプロパノールで洗い流して軟化及び/又は溶解したワックスを除去して個別に評価した。剥離剤の反復塗布、浸漬及び洗い流しのサイクルは、目視によって完全に(〜96%)ワックスが除去されるまで行った。これらの試験結果を表3に示す。
高品質の白色ラテックスペンキ(Sears Best,Sears)を、清浄な、乾燥した、オーク材の寄木床用パネル(Boise Cascade)に塗布(湿潤時の厚さ4ミル(mil))し、得られた塗膜を室温で10日間空気乾燥して、試験サンプルを作成した。剥離剤を希釈しないで、それぞれ5枚の試験パネル上に5ミル(mills)ドローダウンし、次いで順次、15分間浸漬し、20%イソプロパノール水溶液で洗い流して軟化及び/又は溶解したペンキを除去して個別に評価した。各パネルのペンキ除去の程度は、レーザー干渉計を用いて、各パネル上の任意に選択された10箇所の平均除去率として算出した。剥離剤の反復塗布、浸漬及び洗い流しのサイクルは、目視によって完全に(〜99.5%)ペンキが除去されるまで行った。これらの試験結果を表4に示す。
高品質のアルキッドペンキ(Duron Corp.Duracote Black Gloss Enamael))を、清浄な、乾燥した、十分に硬化した、滑らかなコンクリート床用パネルに塗布(湿潤時の厚さ4ミル(mil))し、得られた塗膜を室温で10日間空気乾燥して、試験用パネルを作成した。剥離剤を希釈しないで、それぞれ5枚の試験パネル上に5ミル(mills)ドローダウンし、次いで順次、2時間浸漬し、20%イソプロパノールで洗い流して軟化及び/又は溶解したペンキを除去し、室温で一晩乾燥させて、各パネル上の任意に選択された10箇所の平均除去率として、個別に評価した。剥離剤の反復塗布、浸漬及び洗い流しのサイクルは、目視によって完全に(〜99%)ペンキが除去されるまで行った。これらの試験結果を表5に示す。
試験用パネルは、高品質の黒色のアクリル−メラミン自動車用焼付けエナメル(DUCO−26174))を、清浄な、乾燥した、シート成型用ストックパネル(20%E Glass SMC,Raytheon−1763)に塗布(湿潤時の厚さ4ミル(mil))し、得られる塗膜を165〜185℃で30分間オーブンで乾燥して調製した。剥離剤を、それぞれ5枚の試験パネル上に5ミル(mills)ドローダウンし、次いで順次、24時間浸漬し、50%イソプロパノールで洗い流して軟化及び/又は溶解したペンキを除去して、個別に評価した。剥離剤の反復塗布、浸漬及び洗い流しのサイクルは、目視によって完全に(〜99.8%)ペンキが除去されるまで行った。これらの試験結果を表6に示す。
本発明の実施態様が多数記載されているが、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく多くの修飾が可能であることは認識されているところである。従って、その他の態様も前述の特許請求範囲の内に含まれるものである。
Claims (20)
- 1又はそれ以上のオリゴアルキレングリコール及び/又はそのモノアルキルエーテルを、1又はそれ以上の(部分的に)中和されていてもよい、不揮発性のジ/オリゴアミンと併せて含有してなる組成物であって、それぞれ
式A:
R(OR’)xOA
(式中、Rは、水素、又は1価の、炭素数1〜6の飽和炭化水素基又はフェニル基であり、R’はそれぞれ2価の、炭素数2〜6の飽和炭化水素基から選ばれ、Aは水素又は炭素数2〜4のヒドロキシアシル基から選ばれる1価の基であり、そしてxは3〜20の整数である)及び
式B:
R1R2NR3「(R4)NR5]yH
(式中、R1、R2及びR4はそれぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、2−ヒドロキシエチル、又は2−又は3−ヒドロキシプロピル基であり、そしてR3及びR5はそれぞれ独立して炭素数2〜12の、2価の飽和炭化水素又はエーテル基であり、そしてyは0〜5の整数である)
で表される。 - 中和度(pH)が、請求項1の組成物の容量に対して1〜10倍容量の水によって希釈した場合、pH6〜8の範囲である混合物を生成するように調整されている、請求項1に記載の組成物。
- 組成物が、ジ又はポリ塩基酸である中和剤を更に含有してなる、請求項1に記載の組成物。
- 組成物が、ジ又はポリ塩基酸である中和剤を更に含有してなる、請求項2に記載の組成物。
- 組成物が、消泡剤、水、湿潤剤又はこれらを組み合わせたものを更に含有してなる、請求項1〜4の何れかに記載の組成物。
- オリゴアルキレングリコール及びそのモノアルキルエーテルが、実質的に不揮発性である、請求項1〜4の何れかに記載の組成物。
- 請求項1〜6の何れかに記載の組成物の塗布を適用することよりなる、ワックス、印刷インク、及び/又はペンキのような有機高分子塗膜を固体の基材から除去する方法。
- 請求項1〜6の何れかに記載の組成物の塗布を適用することよりなる、ワックス、印刷インク、及び/又はペンキを固体の基材から除去する方法。
- 請求項1〜6の何れかに記載の組成物の塗布を適用することよりなる、塗膜を固体の基材から除去する方法。
- 除去する塗膜がワックスである、請求項9に記載の方法。
- 除去する塗膜がインクである、請求項9に記載の方法。
- 除去する塗膜がぺンキである、請求項9に記載の方法。
- それぞれが請求項1で定義された式A及び式Bで表される、1又はそれ以上のオリゴアルキレングリコール及び/又はそのモノアルキルエーテル、及び/又はそのヒドロキシエステルを、1又はそれ以上の(部分的に)中和されていてもよい、不揮発性のジ/オリゴアミンと共に、組み合わせて含有してなる、請求項1に記載の組成物を製造する方法。
- さらに1若しくはそれ以上のワックス剥離剤用添加剤、1若しくはそれ以上のインク剥離剤用添加剤、又は、1若しくはそれ以上のペンキ剥離剤用添加剤を組み合わせて含有してなる、請求項13に記載の組成物を製造する方法。
- 請求項1で定義された式A及び式Bでそれぞれ表され、1又はそれ以上のオリゴアルキレングリコール及び/又はそのモノアルキルエーテル、及び/又はそのヒドロキシエステルのエーテルを、1又はそれ以上の(部分的に)中和されていてもよい、不揮発性のジ/オリゴアミンと併せて含有してなる、請求項1に記載の組成物。
- 1又はそれ以上のジ又はポリ塩基酸を更に含有してなる、請求項1に記載の組成物。
- 1又はそれ以上のオリゴアルキレングリコール及び/又はそのモノアルキルエーテル、及び/又はエーテルエステルを、1又はそれ以上の(部分的に)中和されていてもよい、不揮発性のジ/オリゴアミンと共に、組み合わせて製造される組成物であって、それぞれ
式A:
R(OR’)xOA
(式中、Rは水素、又は1価の、炭素数1〜6の飽和炭化水素基又はフェニル基であり、R’はそれぞれ炭素数2〜6の、2価の飽和炭化水素基から選ばれ、Aはそれぞれ水素又は炭素数2〜4のヒドロキシアシル基から選ばれる1価の基であり、そしてxは3〜20の整数である)
式B:
R1R2NR3「(R4)NR5]yH
(式中、R1、R2、R4はそれぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、2−ヒドロキシエチル、又は2−又は3−ヒドロキシプロピル基であり、そしてR3及びR5はそれぞれ独立して炭素数2〜12の、2価の飽和炭化水素又はエーテル基であり、そしてyは0〜5の整数である)
で表される。 - 1又はそれ以上のジ又はポリ塩基酸を更に組み合わせることを含有してなる、請求項17に記載の組成物。
- 1若しくはそれ以上のワックス剥離剤用添加剤、1若しくはそれ以上のインク剥離剤用添加剤、又は、1若しくはそれ以上のペンキ剥離剤用添加剤を更に組み合わせることを含有してなる、請求項17又は18に記載の組成物。
- 消泡剤、水、湿潤剤又はこれらを組み合わせたものを更に組み合わせることを含有してなる、請求項17〜19の何れかに記載の組成物。
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