JP2006509711A - ヒドロキシルアンモニウムとリン酸塩とを含む酸性水溶液を硝酸と混合するプロセス - Google Patents
ヒドロキシルアンモニウムとリン酸塩とを含む酸性水溶液を硝酸と混合するプロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006509711A JP2006509711A JP2004558560A JP2004558560A JP2006509711A JP 2006509711 A JP2006509711 A JP 2006509711A JP 2004558560 A JP2004558560 A JP 2004558560A JP 2004558560 A JP2004558560 A JP 2004558560A JP 2006509711 A JP2006509711 A JP 2006509711A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous solution
- acidic aqueous
- hydroxylammonium
- phosphate
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1418—Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/14—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Cacid(3)−Cphosphate(3)<0.523×ln(Chyam(3)/1.25)+422/(T(3)+81)
となる第3の酸性水溶液が得られるあらゆる適切な第1の酸性水溶液および第2の酸性水溶液を使用することができる。上式中、Cacid(3)=mol/lの単位で表される第3の酸性水溶液中の全酸濃度、Cphosphate(3)=mol/lの単位で表される第3の酸性水溶液中のリン酸塩濃度、Chyam(3)=mol/lの単位で表される第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度、T(3)=℃の単位で表される第3の酸性水溶液の温度である。本開示に基づいて、当業者は、例えば、混合される第1の酸性水溶液および第2の酸性水溶液の量、第1の酸性水溶液中の適切な酸性度および適切なヒドロキシルアンモニウム濃度、第2の水溶液の適切な酸性度、第3の酸性水溶液中の適切なヒドロキシルアンモニウム濃度、ならびに適切な温度などの条件のあらゆる適切な組み合わせを使用することができる。
(Cacid(1)×V1+Cacid(2)×V2)/(V1+V2)−(Cphosphate(1)×V1+Cphosphate(2)×V2)/(V1+V2)<0.523×ln((Chyam(1)×V1+Chyam(2)×V2)/(V1+V2)/1.25)+422/(T(3)+81)であるプロセスを提供する。
式中、
Cacid(1)およびCacid(2)は、それぞれmol/lの単位で表される第1の酸性水溶液中および第2の酸性水溶液中の全酸濃度である。
Cphosohate(1)およびCphosphate(2)は、それぞれmol/lの単位で表される第1の酸性水溶液中および第2の酸性水溶液中のリン酸塩濃度である。
Chyam(1)およびChaym(2)は、それぞれmol/lの単位で表される第1の酸性水溶液中および第2の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度である。
T(3)は第3の酸性水溶液の温度である。
V1およびV2は、それぞれ第1の酸性水溶液および第2の酸性水溶液の体積である。当業者であれば、連続的なプロセスにおいては、V1およびV2が、1秒当たりの第1の酸性水溶液の体積および1秒当たりの第2の酸性水溶液の体積でそれぞれ表される第1および第2の酸性水溶液の流量を意味することが理解できるであろう。この実施形態は、本発明による第3の酸性水溶液を得るため、およびヒドロキシルアンモニウムの分解を防止するために好都合な方法である。
2H3PO4+NO3 −+3H2→NH3OH++2H2PO4 −+2H2O
NH3OH++H2PO4 −+C6H10O→C6H10NOH+H3PO4+H2O
4NH3+5O2→4NO+6H2O
2NO+O2→2NO2
4NO2+O2+2H2O→4HNO3
3NO2+H2O→2HNO3+NO
0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)よりも低い値である。ここで、すべての濃度はmol/lの単位で表される。
図1を参照すると、Aは、ヒドロキシルアンモニウム反応器を表している。Bは、シクロヘキサノンオキシム反応器を表している。触媒を含有する反応器Aに、ヒドロキシルアンモニウムと、リン酸塩と、硝酸とを含む酸性水溶液が水性反応媒体としてライン1から供給され、水素がライン2から供給され、場合により硝酸を含む追加の酸性水溶液がライン3から反応器Aに供給され、未反応水素はあらゆる他の気体とともにライン4から排出される。ヒドロキシルアンモニウム反応器A中では、水性反応媒体がヒドロキシルアンモニウムに富む状態である。このヒドロキシルアンモニウムに富む水性反応媒体は、ライン5を介して反応器Aから出て、ライン6を介してシクロヘキサノンオキシム反応器Bに循環される。転化されるシクロヘキサノンはライン7から反応器Bに供給される。有機溶媒中で生成し溶解したシクロヘキサノンオキシムの大部分は、ライン8を介してシステムから取り出される。ライン9を介してシクロヘキサノンオキシム反応器から出る水性反応媒体は、抽出ゾーンC中で抽出される。抽出剤、有機溶媒は、ライン10を介して抽出ゾーンCに入る。抽出ゾーンC内で、水性反応媒体からさらにシクロヘキサノンオキシムが取り除かれ、有機溶媒中でゾーンCから送り出され、ライン11を介してゾーンBに供給される。
バッフルおよびタービン撹拌機を取り付けたガラス製反応器に、1リットル当たり0.029モルのヒドロキシルアンモニウム、4.51モルのリン酸塩、3.52molのアンモニウム、および1.51モルの硝酸塩を含み、全酸濃度が2.67モル/リットルである第1の酸性水溶液40mlを加えた。この第1の酸性水溶液を、窒素ガスの連続気流下で激しく撹拌しながら(600rpm)、65℃まで加熱した。溶液が所望の温度に到達した後、窒素供給を停止し、1リットル当たりヒドロキシルアンモニウムを含まず、2.83モルのリン酸塩、1.53モルのアンモニウム、および6.44モルの硝酸塩を含み、全酸濃度が7.53モル/リットルの第2の酸性水溶液30mlを滴下して第1の酸性水溶液と混合した。第2の酸性水溶液の添加中のある時点で、ヒドロキシルアンモニウムの分解が始まり、このことは激しい気体発生により観察できた。第2の酸性水溶液の添加が終了し、温度65℃の第3の酸性水溶液中の気体発生が停止した後、第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度を滴定によって測定すると0.001mol/l未満となったが、計算による最終ヒドロキシルアンモニウム濃度は0.017mol/lである。この例では、ヒドロキシルアンモニウムの分解が生じた。この比較実験の第3の酸性水溶液中、計算による全酸濃度は4.75mol/lであり、計算によるリン酸塩濃度は3.79mol/lである。したがって、第3の酸性水溶液中、全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.96mol/lとなる。0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は0.63である。したがって、この比較実験は、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)を超える場合にヒドロキシルアンモニウムが分解することを示している。
30mlではなく20mlの第2の酸性水溶液を第1の酸性水溶液と混合したことを除いて、比較実験Aを繰り返した。この場合、激しい気体発生は観察できなかった。温度65℃の第3の酸性水溶液中、滴定によって測定したヒドロキシルアンモニウム濃度は0.018mol/lとなり、これは計算値0.019と同等である。この実施例の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は0.3mol/lである。0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は0.7である。したがって、この実施例は、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)未満である場合に、第3の酸性水溶液中でヒドロキシルアンモニウムの分解が起こらないことを示している。
第3の酸性水溶液を35℃まで加熱したことを除いて、比較実験Aを繰り返した。激しい気体発生は観察できなかった。第3の酸性水溶液中、滴定によって測定したヒドロキシルアンモニウム濃度は0.017mol/lとなり、これは計算によるヒドロキシルアンモニウム濃度0.017mol/lと同じである。この実施例の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は1.2mol/lである。0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は1.4である。したがって、この実施例は、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)未満である場合に、温度35℃の第3の酸性水溶液中でヒドロキシルアンモニウムの分解が起こらないことを示している。
第1の酸性水溶液として、1リットル当たり0.146モルのヒドロキシルアンモニウム、3.74モルのリン酸塩、3.34モルのアンモニウム、および2.57molの硝酸塩を含み、全酸濃度が2.33mol/リットルである溶液を使用したことを除いて、比較実験Aを繰り返した。激しい気体発生は観察できなかった。温度65℃の第3の酸性水溶液中、滴定によって測定したヒドロキシルアンモニウム濃度は0.08mol/lとなり、これは計算によるヒドロキシルアンモニウム濃度の0.08mol/lと同じである。この実施例の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は1.2mol/lである。0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は1.5である。したがって、この実施例は、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)未満である場合に、第3の酸性水溶液中でヒドロキシルアンモニウムの分解が起こらないことを示している。
異なる第1および第2の酸性水溶液ならびに温度を使用し、気体発生が始まった時点で第2の酸性水溶液の添加を停止したことを除いて、比較実験Aを繰り返した。この時点において、添加した第2の酸性水溶液の量を測定し、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値を計算し、第3の酸性水溶液中の0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の値を計算し、ヒドロキシルアンモニウム量を計算した。すべてのデータを表1〜3に示す。これらの実施例は、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)に等しくなる時点でヒドロキシルアンモニウムの分解が開始することを示している。
バッフルおよびタービン撹拌機を取り付けたガラス製反応器に、1リットル当たり1.58モルのヒドロキシルアンモニウム、3.76モルのリン酸塩、3.94モルのアンモニウム、および1.37モルの硝酸塩を含み、全酸濃度が0.74モル/lである第1の酸性水溶液75mlを加えたことを除いて、比較実験Aを繰り返した。温度60℃で激しく撹拌しながら(600rpm)、1リットル当たりヒドロキシルアンモニウムを含まず、2.90モルのリン酸塩、1.20モルのアンモニウム、および6.11モルの硝酸塩を含み、全酸濃度が7.70モル/リットルである酸性水溶液6部と、65%硝酸水溶液1部との混合物120mlを、第1の酸性水溶液と混合した。気体発生が始まる時に、温度60℃の第3の酸性水溶液中の計算によるヒドロキシルアンモニウム濃度は0.61mol/lであった。この実施例の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は2.7mol/lである。0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は2.6である。この実験は、第1の酸性水溶液と、硝酸とリン酸塩とを含む酸性水溶液を65%硝酸溶液とを混合することによって得られる第2の酸性水溶液と混合することによって得られ、1リットル当たり0.61モルのヒドロキシルアンモニウムを含む第3の酸性水溶液中、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)と等しくなる時点で、ヒドロキシルアンモニウムの分解が始まることを示している。
第2の酸性水溶液として65%硝酸水溶液を使用し、これを気体発生が始まるまで第1の酸性水溶液に的かして加えたことを除いて、実施例XXVを繰り返した。気体発生が始まった時点で、41mlの65%硝酸水溶液がすでに加えられており、温度60℃の第3の酸性水溶液中の計算によるヒドロキシルアンモニウム濃度は1.02mol/lであった。この実施例の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は3.2mol/lである。0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は2.9である。この実施例は、第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度が1.02mol/lであり、65%硝酸水溶液である第2の酸性水溶液が第1の酸性水溶液に滴下して混合される場合、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)と等しくなるまでは、分解が起こらないことを示している。
バッフルおよびタービン撹拌機を取り付けたガラス製反応器に、1リットル当たり0.020モルのヒドロキシルアンモニウム、4.55モルのリン酸塩、3.32molのアンモニウム、および1.42モルの硝酸塩を含み、全酸濃度が2.74モル/lである第1の酸性水溶液70mlを加えたことを除いて、比較実験Aを繰り返した。温度45℃で激しく撹拌しながら(600rpm)、1リットル当たりヒドロキシルアンモニウムを含まず、7.70モルの全酸と2.90モルのリン酸塩を含む第2の酸性水溶液30mlと、6mlの65%硝酸水溶液とを第1の酸性水溶液と混合した。気体発生が確認された。気体発生が停止してから、第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度を滴定によって測定すると、0.001mol/l未満となった。温度45℃の第3の酸性水溶液中の計算によるヒドロキシルアンモニウム濃度は0.013mol/lであった。この比較実験の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は1.0mol/lであり、0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は0.96である。この比較実験は、第1の酸性水溶液と、硝酸とリン酸塩とを含む酸性水溶液を65%硝酸溶液と混合することによって得られる第2の酸性水溶液とを混合することによって得られ、温度が45℃でありヒドロキシルアンモニウム濃度が0.013mol/lである第3の酸性水溶液中、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)と等しくなると、ヒドロキシルアンモニウムの分解が起こることを示している。
1リットル当たり1.58モルのヒドロキシルアンモニウム、3.76モルのリン酸塩、3.94モルのアンモニウム、および1.37モルの硝酸塩を含み、全酸濃度が0.74モル/lであるヒドロキシルアンモニウム水溶液5mlを、1リットル当たり0.020モルのヒドロキシルアンモニウム、4.55モルのリン酸塩、3.32モルのアンモニウム、および1.42モルの硝酸塩を含み、全濃度が2.74モル/リットルである第1の酸性水溶液70mlに加えることによって、第1の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度を増加させたことを除いて、比較実験Bを繰り返した。気体発生は観察されなかった。温度45℃の第3の酸性水溶液中の計算によるヒドロキシルアンモニウム濃度は0.084mol/lであった。この実施例の第3の酸性水溶液中の計算による全酸濃度から計算によるリン酸塩濃度を引いた値は0.8mol/lであり、0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)の計算値は1.9である。この実施例は、第3の酸性水溶液中の全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム]/1.25)+422/(T+81)未満となるように、第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム量を増加させることによって、第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウムの分解が防止される結果が得られることを示している。
Claims (18)
- ヒドロキシルアンモニウムとリン酸塩とを含む第1の酸性水溶液と、硝酸を含む第2の酸性水溶液とを混合して、ヒドロキシルアンモニウムと、リン酸塩と、硝酸とを含む第3の酸性水溶液を得るステップを含み、
前記第3の酸性水溶液中、全酸濃度からリン酸塩濃度を引いた値が、0.523×ln([ヒドロキシルアンモニウム)/1.25)+422/(T+81)未満となる、(上式中、[ヒドロキシルアンモニウム]が前記第3の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度であり、Tが℃の単位で表される前記第3の酸性水溶液の温度であり、すべての濃度がmol/lの単位で表される。)プロセス。 - (Cacid(1)×V1+Cacid(2)×V2)/(V1+V2)−(Cphosphate(1)×V1+Cphosphate(2)×V2)/(V1+V2)<0.523×ln(((Chyam(1)×V1+Chyam(2)×V2)/(V1+V2)/1.25)+422/(T(3)+81)である、
(上式中、Cacid(1)およびCacid(2)が、それぞれmol/lの単位で表される前記第1の酸性水溶液中および前記第2の酸性水溶液中の全酸濃度である。
Cphosohate(1)およびCphosphate(2)が、それぞれmol/lの単位で表される前記第1の酸性水溶液中および前記第2の酸性水溶液中のリン酸塩濃度である。
Chyam(1)およびChaym(2)が、それぞれmol/lの単位で表される前記第1の酸性水溶液中および前記第2の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度である。
T(3)が前記第3の酸性水溶液の温度である。
V1およびV2が、それぞれ前記第1の酸性水溶液および前記第2の酸性水溶液の体積である。)請求項1に記載のプロセス。 - ヒドロキシルアンモニウムを含む酸性水溶液にヒドロキシルアンモニウムを添加して前記第1の酸性水溶液を得るステップを含む、請求項1または請求項2に記載のプロセス。
- ヒドロキシルアンモニウムが添加される前記酸性水溶液が、ヒドロキシルアンモニウムとシクロヘキサノンとの反応によってシクロヘキサノンオキシムが生成されるシクロヘキサノンオキシム合成反応器から出る水性反応媒体である、請求項3に記載のプロセス。
- 前記シクロヘキサノンオキシム合成反応器から出る前記水性反応媒体が、少なくとも第1の部分と第2の部分とに分離され、前記水性反応媒体の前記第1の部分に前記ヒドロキシルアンモニウムを添加して前記第1の酸性水溶液を得るステップと、前記水性反応媒体の前記第2の部分中で窒素酸化物を吸収および/または酸化して硝酸を調製するステップとを含む、請求項4に記載のプロセス。
- ヒドロキシルアンモニウムを前記第3の酸性水溶液に添加するステップを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のプロセス。
- ヒドロキシルアンモニウム合成反応器から出る水性反応媒体が、前記ヒドロキシルアンモニウムの前記酸性水溶液への添加に使用される、請求項3〜6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 硝酸塩と水素による接触還元によってヒドロキシルアンモニウムが調製されるヒドロキシルアンモニウム合成反応器に前記第3の酸性水溶液を供給するステップを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第3の酸性水溶液が、硝酸を含む酸性水溶液と混合され、前記混合が好ましくは、20〜80℃の温度で実施されて、ヒドロキシルアンモニウムと、リン酸塩と、硝酸とを含む第4の酸性水溶液が得られ、
Cacid(4)−Cphosphate(4)<0.523×ln(Chyam(4)/1.25)+422/(T(4)+81)である、(上式中、
Cacid(4)=mol/lの単位で表される前記第4の酸性水溶液中の全酸濃度、
Cphosphate(4)=mol/lの単位で表される前記第4の酸性水溶液中のリン酸塩濃度、
Chyam(4)=mol/lの単位で表される前記第4の酸性水溶液中のヒドロキシルアンモニウム濃度、
T(4)=℃の単位で表される前記第4の酸性水溶液の温度である。)請求項1〜8のいずれか一項に記載のプロセス。 - 硝酸塩と水素による接触還元によってヒドロキシルアンモニウムが調製されるヒドロキシルアンモニウム合成反応器に前記第4の酸性水溶液を供給するステップを含む、請求項9に記載のプロセス。
- ヒドロキシルアンモニウムを前記第3の酸性水溶液に添加するステップを含む、請求項9または請求項10に記載のプロセス。
- ヒドロキシルアンモニウム合成反応器から出る水性反応媒体が、前記ヒドロキシルアンモニウムの前記第3の酸性水溶液への添加に使用される、請求項1〜11のいずれか一項に記載のプロセス。
- 硝酸塩と水素による接触還元によってヒドロキシルアンモニウムが調製されるヒドロキシルアンモニウム合成反応器中で、前記第1の酸性水溶液と第2の酸性水溶液との混合が実施される、請求項1または請求項2に記載のプロセス。
- 硝酸塩と水素による接触還元によってヒドロキシルアンモニウムが調製されるヒドロキシルアンモニウム合成反応器中で、前記第3の酸性水溶液と前記硝酸を含む酸性水溶液との混合が実施される、請求項9に記載のプロセス。
- 硝酸塩と水素による接触還元によってヒドロキシルアンモニウムが調製されるヒドロキシルアンモニウム合成反応器からの水性反応媒体を、ヒドロキシルアンモニウムとシクロヘキサノンとの反応によってシクロヘキサノンオキシムが生成されるシクロヘキサノンオキシム合成反応器に循環し、さらに前記シクロヘキサノンオキシム合成反応器から前記ヒドロキシルアンモニウム合成反応器まで戻すステップを含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載のプロセス。
- シクロヘキサノンオキシム合成反応器から出る水性反応媒体が、第1の酸性水溶液として使用される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第2の酸性水溶液が、水溶液中で窒素酸化物の吸収および酸化を行うことによって得られる、請求項1〜16のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の酸性水溶液と前記第2の酸性水溶液との前記混合が、20〜80℃の温度で実施される、請求項1〜17のいずれか一項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02080204A EP1428792A1 (en) | 2002-12-11 | 2002-12-11 | Process for mixing an acidic aqueous solution comprising hydroxyl ammonium and phosphate with nitric acid |
PCT/NL2003/000877 WO2004052780A1 (en) | 2002-12-11 | 2003-12-10 | Process for mixing an acidic aqueous solution comprising hydroxylammonium and phosphate with nitric acid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006509711A true JP2006509711A (ja) | 2006-03-23 |
JP4528628B2 JP4528628B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=32319650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004558560A Expired - Fee Related JP4528628B2 (ja) | 2002-12-11 | 2003-12-10 | ヒドロキシルアンモニウムとリン酸塩とを含む酸性水溶液を硝酸と混合するプロセス |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7537745B2 (ja) |
EP (2) | EP1428792A1 (ja) |
JP (1) | JP4528628B2 (ja) |
KR (1) | KR101079021B1 (ja) |
CN (1) | CN100336802C (ja) |
AT (1) | ATE327206T1 (ja) |
AU (1) | AU2003295253A1 (ja) |
BR (1) | BR0317281A (ja) |
DE (1) | DE60305527T2 (ja) |
MY (1) | MY134626A (ja) |
TW (1) | TWI320024B (ja) |
WO (1) | WO2004052780A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012505138A (ja) * | 2008-10-10 | 2012-03-01 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | アンモニウムイオンの分解 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1428792A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-16 | DSM IP Assets B.V. | Process for mixing an acidic aqueous solution comprising hydroxyl ammonium and phosphate with nitric acid |
TW200829542A (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-16 | China Petrochemical Dev Corp | Hydroxylamine -oximination cycling system |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5011878B1 (ja) * | 1969-09-20 | 1975-05-07 | ||
WO2001094296A1 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Dsm N.V. | Process for the production of cyclohexanone oxime |
WO2001094298A1 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Dsm N.V. | Process for the preparation of cyclohexanone oxime |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3997607A (en) * | 1974-04-26 | 1976-12-14 | Stamicarbon B.V. | Recycling process for the preparation of cyclohexanone oxime |
EP1428792A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-16 | DSM IP Assets B.V. | Process for mixing an acidic aqueous solution comprising hydroxyl ammonium and phosphate with nitric acid |
-
2002
- 2002-12-11 EP EP02080204A patent/EP1428792A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-12-10 BR BR0317281-3A patent/BR0317281A/pt active Search and Examination
- 2003-12-10 EP EP03786406A patent/EP1569872B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 AU AU2003295253A patent/AU2003295253A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-10 CN CNB2003801060565A patent/CN100336802C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-10 DE DE60305527T patent/DE60305527T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-10 KR KR1020057010707A patent/KR101079021B1/ko active IP Right Grant
- 2003-12-10 WO PCT/NL2003/000877 patent/WO2004052780A1/en active IP Right Grant
- 2003-12-10 AT AT03786406T patent/ATE327206T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-12-10 US US10/538,045 patent/US7537745B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-10 JP JP2004558560A patent/JP4528628B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-11 MY MYPI20034761A patent/MY134626A/en unknown
- 2003-12-11 TW TW092135075A patent/TWI320024B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5011878B1 (ja) * | 1969-09-20 | 1975-05-07 | ||
WO2001094296A1 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Dsm N.V. | Process for the production of cyclohexanone oxime |
WO2001094298A1 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Dsm N.V. | Process for the preparation of cyclohexanone oxime |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012505138A (ja) * | 2008-10-10 | 2012-03-01 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | アンモニウムイオンの分解 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1726166A (zh) | 2006-01-25 |
DE60305527T2 (de) | 2006-11-23 |
ATE327206T1 (de) | 2006-06-15 |
DE60305527D1 (de) | 2006-06-29 |
TWI320024B (en) | 2010-02-01 |
US7537745B2 (en) | 2009-05-26 |
US20060115404A1 (en) | 2006-06-01 |
AU2003295253A1 (en) | 2004-06-30 |
BR0317281A (pt) | 2005-11-08 |
CN100336802C (zh) | 2007-09-12 |
EP1569872A1 (en) | 2005-09-07 |
EP1569872B1 (en) | 2006-05-24 |
TW200418751A (en) | 2004-10-01 |
KR20050089041A (ko) | 2005-09-07 |
EP1428792A1 (en) | 2004-06-16 |
MY134626A (en) | 2007-12-31 |
WO2004052780A1 (en) | 2004-06-24 |
KR101079021B1 (ko) | 2011-11-01 |
JP4528628B2 (ja) | 2010-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4364871A (en) | Process for making aminopolycarboxylic acid chelates of iron | |
JP4528628B2 (ja) | ヒドロキシルアンモニウムとリン酸塩とを含む酸性水溶液を硝酸と混合するプロセス | |
EP1303480B1 (en) | Process for the production of cyclohexanone oxime | |
KR20030007872A (ko) | 시클로헥사논 옥심의 제조방법 | |
EP1354866B1 (en) | Process for producing alkanedicarboxylic acid | |
KR100272004B1 (ko) | 히드록실암모늄염 용액의 제조 및 처리방법 | |
JP2001518046A (ja) | ヘキサアンミン硝酸コバルトの製造法 | |
EP1947056B1 (en) | Recycling system for hydroxylamine formation and oximation | |
US4045540A (en) | Process for the synthesis of ammonium nitrite | |
US3948988A (en) | Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution | |
KR20030007871A (ko) | 시클로헥사논 옥심의 제조방법 | |
EP0863843B1 (en) | Nitric acid production and recycle | |
EP0437824B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrosylschwefelsäure | |
Karraker | CU (II): catalyzed hydrazine reduction of ferric nitrate | |
JPS6116382B2 (ja) | ||
JP2012505138A (ja) | アンモニウムイオンの分解 | |
GB2542248A (en) | Metal dissolution with nitric acid | |
JPS5850925B2 (ja) | 硫酸ヒドロキシルアミンの製造法 | |
DE2210317A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrazodicarbonamid | |
PL186748B1 (pl) | Sposób ciągłego otrzymywania oksymu cykloheksanonu |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061211 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100507 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100601 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100607 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |