JP2006505641A - ポリオレフィンナノ複合材料の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィンナノ複合材料の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006505641A JP2006505641A JP2004548851A JP2004548851A JP2006505641A JP 2006505641 A JP2006505641 A JP 2006505641A JP 2004548851 A JP2004548851 A JP 2004548851A JP 2004548851 A JP2004548851 A JP 2004548851A JP 2006505641 A JP2006505641 A JP 2006505641A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- tert
- butyl
- bis
- filler
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
- C01B33/44—Products obtained from layered base-exchange silicates by ion-exchange with organic compounds such as ammonium, phosphonium or sulfonium compounds or by intercalation of organic compounds, e.g. organoclay material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
- C09C1/42—Clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/78—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by stacking-plane distances or stacking sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/32—Thermal properties
- C01P2006/37—Stability against thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
【解決手段】 本発明は、ポリオレフィン、充填剤及び非イオン性界面活性剤の混合物を溶融混合することからなるポリオレフィンナノ複合材料の製造方法を開示する。
Description
本発明の更なる態様は、a)酸化、熱、若しくは光誘導崩壊を受けやすいポリオレフィン,b)充填剤、c)非イオン性界面活性剤、及びd)フェノール系抗酸化剤、光安定剤、加工安定剤、顔料、染料、可塑剤、相溶剤、強化剤、チキソトロピー剤、均展助剤、酸捕捉剤、及び金属不動態化剤若しくはこれらの混合物から成る群から選択される添加剤を含む複合材料である。
ンブロック(PS);若しくは16個のオクタデシル基(block B、PE−compatible)で官能化された一つの樹木状のポリエチレンイミンコアブロック(dend16)から成るマルチブロック共重合体である。
A.Okada et al.,Macromolecule 1997年,30巻,6333−6338頁 B.Liao et al. in Polymer 42巻,10007−10011頁(2001年)
性されたクレーを使用するこれらの既知の方法はすべての面において、特に酸化、熱若しくは光誘導崩壊を受けやすいポリオレフィン成形品に関して、その満たすべき高い要求を満たさない。さらに興味深い特性は、改良された熱変形温度、改良された難燃性、改良された気体遮断性、強化された剛性、改良された外観及び寸法安定度を含む。
M2+ 1-x・M3+ x・(OH)2・(Ay-)x/y・pH2O (III)
(式中、
M2+=Mg,Ca,Sr,Zn,Sn,及び/又はNiであり、
M3+ =Al,B若しくはBiであり、
Ay- は原子価yを持つ陰イオンを表し、
y は1ないし4の整数を表し、
x は0ないし0.5の整数を表し、また
p は0ないし20の整数を表す。)で表される。
Ay-は好ましくはOH-,Cl-,Br-,I-,CIO4 -,HCO3 -,CH3COO-,C6H5COO-,CO3 2-,SO4 2-,(-OOC−COO-),(CHOHCOO)2 2-,(CHOH)4CH2OHCOO-.C2H4(COO)2 2-,(CH2COO)2 2-,CH3CHO
HCOO-,SiO3 2-,SIO4 4-,Fe(CN)6 3-,Fe(CN)6 4-又はHPO4 2-である。
M2+ x・Al2・(OH)2x+6yz・(Ay-)2・pH2O (IIIa)
[式中、M2+はMg及びZnから成る系の少なくとも一つの金属、好ましくはMgを表し、Ay-が陽イオンを表し、例えばCO3 2;
(-OOC−COO-)、OH-及びS2-から成る系からのものを表し、ここで、yは陰イ
オンの原子価、pは正の数を表し、好ましくは0.5ないし15を表し、またx及びzは正の数を表し、xは好ましくは2ないし6を、またzは好ましくは2より少ない数を表す。]で表される化合物である。
M2+ 1-x・M3+ x・(OH)2・(Ay-)x/y・pH2O (III)
(式中、M2+はMg若しくはMg及びZnの固溶体であり、Ay-はCO3 2-を表し、xは
0ないし0.5の数を表し、またpは0ないし20の数を表す。)で表されるハイドロタルサイトから成る系の化合物である。
Al2O3・6MgO・CO2・12H2O、
Mg4.5Al2(OH)13・CO3・3,5H2O、
4MgO・Al2O3・CO3・9H2O、
4MgO・Al2O3・CO2・6H2O、
ZnO・3MgO・Al2O3・CO2・8−9H2O、又は
ZnO・3MgO・Al2O3・O2・5−6H2O。
同様に特に興味深いのは、前記非イオン性界面活性剤がソルビタンエステル、ジメチルシロキサン−エチレンオキシド−ブロック共重合体、ポリ(メチルメタクリレート)−ブロックーポリ(オキシエチレン)共重合体若しくは次式I:
mは1若しくは2を表し、
nは1ないし2を表し、
xは1より大きいか又は1に等しく、
zは0より大きいか又は0に等しく、また
R1は水素原子又は炭素原子数1ないし25のアルキル基を表す。)
で表される化合物であるポリオレフィンナノ複合材料の製造方法である。
式Iで表される化合物は対称型又は非対象型である。これは、nが2である場合、xは他の残基中の“x”と同一若しくは異なることを意味する。
式Iで表される好ましい化合物は
式中、
mは1を表し、
nは1を表し、
xは8ないし50を表し、
yは1ないし32を表し、
zは0を表し、また
R1は水素原子を表す、式Iで表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレン
オキシド)である。
ポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)MW575(xの平均値は33である;yの平均値は2ないし3である。);ナフォール(Nafol)1822+2EO(xの平均値は20である;yの平均値は2である。)のように、商業的に入手可能である。
は、例えば次式II、
5のアルケノイル基を表す。)表される化合物である。
(CF2CF2)3-8を表し、Yは水素原子を表す。
PEOはポリエチレンオキシドを表す。
EPCH2Oはエポキシプロポキシを表す。
PPOはポリプロピレンオキシドを表す。
ポリオレフィンを説明する例は以下のものである。
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリイソプレン若しくはポリブタジエン、並びに、シクロオレフィンの、例えばシクロペンテン若しくはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋され得る)、例えば高密度のポリエチレン(HDPE)、高密度のまた高分子量のポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度のまた超高分子量のポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度のポリエチレン(MDPE)、低密度のポリエチレン(LDPE)、線状低密度のポリエチレン(LLDPE),(VLDPE)及び(ULDPE)。
a)ラジカル重合(一般に高圧また高温下において)
b)一般に周期表のIVb,Vb,VIB若しくはVIII群の一つ若しくは一つ以上の金属を含む触媒を使用した接触重合。これらの金属は、一般にπ−若しくはσ−配位され得る一つ若しくは一つ以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル基、アルケニル基、及び/又はアリール基を持つ。これらの金属錯体は遊離形態であり得るか、若しくは基質、通常は活性塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナ若しくは酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中で可溶であるか得または不溶であり得る。前記の触媒は重合の際それ自身
が使用され得るか、または更なる活性化剤、通常はアルキル金属、水素化金属、ハロゲン化アルキル金属、金属アルキルオキシド若しくは金属アルキルオキサンであって前記金属が、周期表のIa,IIa及び/又はIIIa群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は更なるエステル、エーテル、アミン若しくはシリルエーテル基によって都合よく変性され得る。これらの触媒システムは通例フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と命名される。
ポリオレフィンナノ複合材料の製造方法は興味深く、前記充填剤がポリオレフィンの質量に基づいて1ないし15%の量、好ましくは1ないし10%で存在する。
1.1.アルキル化モノフェノール類、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖または分岐しているノニルフェノール類、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデカ−1’−イル)フェノール及びこれらの混合物。
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−第三アミルハイドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、2,6−ジ−第三ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸 3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル、アジピン酸 ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)。
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
例えば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−第ニアミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
例えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェノール)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングチコール ビス[3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサハイドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
例えば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
例えば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、オクチル N−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カーバメート。
例えば、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
例えば、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン、3,9−ビス[2−{3−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカンとのエステル。
例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
例えば、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(Naugard(登録商標)XL−1、ユニロイヤル社より供給)。
例えば、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−第ニブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルフェニル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルフェニル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−第ニブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、p、p’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチル−アミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミン類の混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミン類の混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノチアジン類の混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジン類の混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブタ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリド−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、
セバシン酸 ビス(2,2,6,6−テトタメチルピペリド−4−イル)、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール。
2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、
例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第ニブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチロキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシロキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチロキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシロキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチロキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];ポリエチレングリコール300による2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールのエステル交換生成物、
例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチロキシ、4−デシロキシ、4−ドデシロキシ、4−ベンジロキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ及び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシの誘導体。
例えば、サリチル酸4−第三ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノ
ール、ベンゾイルレゾルシノール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ−第三ブチルフェニル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル−4,6−ジ−第三ブチルフェニル。
例えば、α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−カルボメトキシ桂皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂皮酸ブチル、α−カルボメトキシ−p−メトキシ桂皮酸メチル及びN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン。
例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールアミン等の更なる配位子を有するかまたは有しない、1:1または1:2錯体等である2,2’−チオビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチルまたはエチルエステル、ケトオキシム類、例えば、2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、更なる配位子を有するかまたは有しない1−フェニル−4−ラウリル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1'−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)
、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS登録番号[136504−96−6])/6−ヘキサンジアミンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びにN,N−ジブチルアミンと4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS登録番号[192268−64−7])、N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N'−ビス−ホルミル−N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
例えば、4,4’−ジオクチロキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチロキシ−5,5−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシロキシ−5,5−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリド及びその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−ジ置換オキサニリド類の混合物並びにo−及びp−エトキシ−ジ置換オキサニリド類の混合物。
例えば、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチロキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチロキシプロピロキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシロキシ/トリデシロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシロキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシロキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピロキシ]フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン。
例えば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイル ヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキザリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキザリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシロキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチロキシ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)、メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、6−フルオロー2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン(2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2−ジル)ホスファイト]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2−ジル)ホスファイト、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−第三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化された獣脂アミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
例えば、N−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、N−エチル−アルファ−メチルニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化された獣脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
例えば、チオジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸ジステアリル。
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル類、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオン酸ペンタエリスリトール。
例えば、ヨウ化物及び/またはリン化合物と組合わせた銅塩及び2価のマンガン。
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩類及びアルカリ土類金属塩類、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;イオンコポリマー(アイオノマー)のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは1,3:2,4−ビス(3'
,4'−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベン
ジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトール。
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加物、触媒、流量調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
例えば、米国特許第4325863号明細書、米国特許第4338244号明細書、米国特許第5175312号明細書、米国特許第5216052号明細書、米国特許第5252643号明細書、独国特許出願公開第4316611号明細書、独国特許出願公開第4316622号明細書、独国特許出願公開第4316876号明細書、欧州特許出願公開第0589839号明細書若しくは欧州特許出願公開第0591102号明細書に開示さ
れているものまたは3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステアロイロキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイロキシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラン−2−オン。
相互に作用するということを示す。ポリオレフィンの溶解中のクレーに加えられた場合、非イオン性界面活性剤はクレー構造にインターカレートし、そして部分的にクレーの構造を展開する。最も重要なのは、クレーに添加物を前もって挿入する必要がないことである。
従って、本発明の態様は、またa)ポリオレフィン、b)充填剤、及びc)非イオン性界面活性剤の混合物を溶融することを含むポリオレフィンナノ複合材料の製造方法であって、前記充填剤と非イオン性活性剤、及び適用する場合は更なる添加物の混合物が2.5ないし40質量%の濃度で前記混合物を含むマスターバッチの形でポリオレフィンに加え
られるところの方法である。
a)酸化、熱若しくは光誘導崩壊を受けやすいポリオレフィン、
b)充填剤、
c)非イオン性活性剤、及び
d)フェノール系抗酸化剤、光安定剤、加工安定剤、顔料、染料、可塑剤、相溶剤、強化剤、チキソトロープ剤、均展補助剤、酸捕捉剤、及び金属不動態化剤又はそれらの混合物よりなる群から選択される混合剤。
I−1)浮動機器、海用機器用途、ポンツーン、ブイ、デッキのプラスチック製材、桟橋、ボート、カヤック、オール及び海岸の補強材。
I−2)自動車用途、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リア及びフロントのライニング、フードの下の成形部分、フードの棚板、トランクのライニング、室内のライニング、エアバッグカバー、電子成形品(ライト)、ダッシュボードのガラス板、ヘッドランプのガラス板、計器パネル、室外ライニング、椅子張り、自動車のライト、ヘッドライト、パーキングライト、リアライト、ストップライト、内装品及び外装品;ドアパネル;ガスタンク;フロントガラス;リアウィンドウ;シート裏張り、室外パネル、ワイヤー絶縁物、シールの為の形材押出物、クラッド、柱カバー、シャシ部分、排気システム、燃料フィルター/フィルター、燃料ポンプ、燃料タンク、車体の成形品、コンバーチブル屋根、室外のミラー、室外装飾、締結具/固定具、フロント端部のモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、手荷物用/ルーフラック、プレス/打抜き部品、封止装置、側部の衝撃保護材、防音材/絶縁材及びサンルーフ。
I−3)道路交通機器、特に交通標識、道路標識、自動車の備品、警告三角形、医療ケース、ヘルメット、タイヤ。
I−4)備品を含む、飛行機、鉄道、自動車(車、モーターバイク)用の機器。
I−5)宇宙用、特にロケット及び衛星用の機器、例えば再突入シールド。
I−6)建築及び設計の、鉱業用の用途、音響防音システム、街の避難所、及びシェルター用の機器。
II−1)取付け具、一般のケース及びカバー、及び電気/電子機器(パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビ一式、オーディオ及びビデオ機器)、植木鉢、衛星TV用ボウル、及びパネル機器。
II−2)鋼または布のような他の材料の外被。
II−3)電子工業の機器、とりわけプラグの、特にコンピュータープラグの絶縁体、電気及び電子部品のケース、プリントボード、及びチップ、チェックカード、またはクレジットカードのような電子データ保存のための材料。
II−4)電気機具、とりわけ洗濯機、タンブラー、オーブン(電子レンジ)、皿洗い機、ミキサー、及びアイロン。
II−5)ライトカバー(例えば、街灯、ランプシェード)。
II−6)ワイヤー及びケーブルにおける用途(半導体、絶縁体及びケーブル被覆)
II−7)冷却器、冷凍機、加熱装置、空調機、電子部品の封入、半導体、コーヒー機器、及び真空掃除機のホイル。
III−1)はめば歯車(ギアー)、スライド取付品、スペーサー、スクリュー、ボルト、ハンドル、及びノブのような工業的物品。
III−2)回転翼、換気扇及び風車の羽根、ソーラー装置、スイミングプール、スイミングプールカバー、プールライナー、ポンドライナー、クロゼット、衣装ダンス、区分壁、小割壁、折畳壁、屋根、シャッター(例えば、ローラーシャッター)、建具、パイプ間の接合具、スリーブ、及びコンベヤーベルト。
III−3)衛生用品、特にシャワー室、便座、便座カバー、洗面台。
III−4)衛生用品、特にオムツ(幼児、成人の失禁用)、女性の生理用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、桶、移動式のトイレ、歯ブラシ、及び便器。
III−5)水、汚水、及び化学薬品のためのパイプ(架橋された又はされていない)、ワイヤー及びケーブル保護のためのパイプ、ガス、オイル及び下水のためのパイプ、側溝、地下パイプ、及び排水システム。
III−6)いずれかの外形の形材(窓ガラス)及び羽目の形材。
III−7)ガラス代用品、とりわけ押出プレート、ビル(モノリシック、二層または多層壁)、航空機、学校のガラス、押出シート、建築物のガラス、電車、乗物、衛生物品及び温室のための窓フィルム。
III−8)プレート(壁、まな板)、押出被覆(印画紙、テトラパック(tetrapack)、及びパイプ被覆)、サイロ、木材代用品、プラスチック製材、複合木材、壁、表面材、家具、装飾箔、床被覆(室内及び室外用途)、フローリング、踏板、及びタイル。
III−9)取入れ及び排出マニホールド。
III−10)セメント−、コンクリート−、複合−用途、及びカバー、羽目板及びクラッド、手すり、手すり子、キッチンカウンター、屋根、屋根用シート、タイル及び防水シート。
IV−1)プレート(壁、まな板)、トレー、人工芝、アストロターフ、競技場(運動)の人工カバー、競技場(運動)の人工床、及びテープ。
IV−2)連続及び短繊維の織物、繊維(カーペット/衛生用品/ジオテキスタイル(geotextiles)/モノフィラメント;フィルター;ワイプ/カーテン(シェード)/医療用品)、バルキー繊維(ガウン/防護衣等の用途)、ネット、ロープ、ケーブル、紐、コード、糸、安全シートベルト、衣服、下着、手袋;ブーツ;ゴムブーツ、肌着、長い上着、水着、運動着、傘(パラソル、日傘)、パラシュート、パラグライダー、帆、“気球に使用されている絹”、キャンプ用品、テント、エアーベッド、サンベッド(sun bed)、大きなバック(bulk bag)、及びバック。
IV−3)屋根、トンネル、ごみ捨て場、池、投棄場、壁、屋根膜、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン(シェード)/サン−シールド(sun−shields)
、日除け、キャノピー、壁紙、食品パック及びラップ(柔軟な及び固形の)、医薬品のパッケージ(柔軟な及び固形の)、エアーバッグ/安全ベルト、腕−及び頭受け、カーペット、中央のコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、頭上のコンソールモジュール、ドア装飾、ヘッドライナー、室内灯、室内鏡、網棚、荷台の荷物カバー、シート、ステアリングコラム、ハンドル、布地、及びトランク装飾のための膜、絶縁体、カバー及びシール。
V)フィルム(包装用、投棄場用、積層用、農業用、及び園芸用、温室用、マルチ、トンネル用、緑蔵飼料用)、荷梱包、スイミングプール、ごみ袋、壁紙、延伸フィルム、ラフィア、海水脱塩フィルム、バッテリー、及びコネクター。
VI−1)食品パック及びラップ(柔軟な及び固形な)、ボトル。
VI−2)箱(かご)、旅行かばん、大型の収納箱、家庭用の箱、パレット、棚、トラック(tracks)、ねじ箱、パック及び缶のような収納システム。
VI−3)カートリッジ、シリンジ、医療用品、輸送のためのコンテナ、くずかご、及びくず箱、ごみ袋、ビン、ごみ入れ、ごみ箱のライナー(bin liners)、ホイ
ルのようなビン(wheely bins)、コンテナ一般、水/使用済水/化学薬品/
ガス/オイル/ガソリン/軽油のためのタンク;タンクのライナー(tank line
rs)、箱、かご、バッテリーケース、トラフ、ピストン、眼病用用品、診察機器のような医療機器、及び薬剤ブリスターの梱包。
VII−1)押出被覆(印画紙、テトラパック(tetrapack)、及びパイプ被覆)、あらゆる家庭用品(例えば、電気機器、魔法壜/衣料ハンガー)、プラグ、ワイヤー及びケーブルクランプ、ジッパー、クロージャー、鍵及びスナップ−クロージャーのような締結システム。
VII−2)運動及びフィットネス機器、体操マット、スキーブーツ、インライン−スケート、スキー、ビックフット(big foot)、運動場(例えばテニスコート)の
ような余暇時間のための補助機器及び製品;ねじ蓋、ボトル及び缶の蓋及びストッパー。
VII−3)家具一般、発泡製品(クッション、衝撃吸収材)、フォーム、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェアー、競技場シート、テーブル、ソファー、玩具、建築材料(板/フィギャア(figure)/ボール(ball))、劇場、滑り台、及び遊び用乗物。
VII−4)光学及び磁気データ保存のための材料
VII−5)台所用品(食べるための、飲むための、料理するための、保存するための)
VII−6)CD類、カセット及びビデオテープの箱;DVD電子製品、全ての種類のオフィス用品(ボールペン、印鑑及び印肉、マウス、棚、トラック(tracks))、あらゆる体積及び内容物のボトル(飲料、洗剤、香水を含む化粧品)、及び接着テープ。
VII−7)履物(靴、靴底)、靴の敷皮、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱(果物、野菜、肉、魚)、合成紙、ボトルのラベル、ソファー、人工関節(人間)、プリントプレート(フレキソ印刷用)、プリント回路板、及びディスプレーの技術。
VII−8)充填ポリマーのデバイス(タルク、チョーク、チャイナクレー(カオリン)、珪灰石、顔料、カーボンブラック、TiO2、雲母、ナノ複合材料、ドロマイト、シ
リケート、ガラス、アスベスト)。
に関連する。成形は特に射出、ブロー、圧縮、回転成形若しくはスラッシュ成形または押出によって行われる。
実施例1:バッチミキサー中でのポリプロピレンナノ複合材料の製造
プラスチックカップ中で、50gのポリプロピレン[バセル(Basell) KY 6100(登録商標)]をイルガノックス(Irganox) 1010(登録商標)(ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート])の0.25%そして0.25%のイルガフォス(Irgafos) 168(登録商標)(トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト)、5%のモンモリロナイトクレー[サザンクレーインダストリーズ(Southern Clay Industries)から得たクロイサイト(Cloisite)(Na+
)(登録商標)]、及び2.5%の表1に記載の非イオン性界面活性剤と混合し、その後、180℃、25rpmで作動しているバッチミキサーに加え、混合物をその後、50rpmで10分間混合した。小規模の射出成形をCS−183MMX ミニマックス(Minimax)成形機を用いて行った。混合チャンバーは230℃に予備加熱され、また成形型は射出成形に先立ち120℃で1時間オーブン加熱された。約5gの材料を混合チャンバーに入れ、4ないし5分間加熱した。
決まった位置に成形物を置く前にCS−183MMXミニマックス成型機から少量の成形物が取り出された。各々5gの材料で18mm、5mm、0.85mmの寸法を持つ6本の引張試験片が生産された。
引張試験は、ASTM D 638規格に従い、1000Nロードセル(40mm/分)
を装備したレオメトリックス社製小型材料用引張試験機[ミニマット(Minimat)2000(登録商標)]を用いて行われた。結果を表1に要約した。
b)本発明による実施例。
c)X線回折により測定された中間層の距離。
d)ナフォル(Nafol)1822+2EOは次式Iで表される線状のポリエチレン−
ブロック−ポリ(エチレンオキシド)であり、
e)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
f)PE−b−PEO(MW920)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均値は32を表し、yの平均値は10を表し、zは0を表し、そしてR1
は水素原子を表す。]
で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
g)PE−b−PEO(MW1400)(登録商標)は式I[mは1を表し、nは1を表
し、xの平均値は50を表し、yの平均値は15を表し、zは0を表し、そしてR1は水
素原子を表す。]
で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)。
h)アデュクソール(Aduxol)GA8−03(登録商標)は式Idで表される化合物である。
ナノ複合材料は実施例1に記載されたように製造されるがしかし表2に従って2.5%の非イオン性界面活性剤が用いられた。
b)本発明による実施例。
c)X線回折により測定した中間層の距離。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)DBE224(登録商標)はジメチルシロキサン−エチレン−オキシド−ブロック−コポリマー(25%非シロキサン、MW10000)、ABCR GmbH&CoKG社
(カルルスルーエ,ドイツ国)から商業的に入手可能である。
f)DBE821(登録商標)はジメチルシロキサン−エチレン−オキシド−ブロック−コポリマー(85%非シロキサン、MW3600)、ABCR GmbH&CoKG社(カルルスルーエ,ドイツ国)から商業的に入手可能である。
g)テゴマー(Tegomer)ME1010(登録商標)はポリメチルメタクリレート−ブロック−ポリキシルエチレンコポリマー(25%シロキサンMW1000)、Goldschmidt AG社(エッセン,ドイツ国)から商業的に入手可能である。
ナノ複合材料は実施例1に記載されたように製造されるがしかし表3に従って2.5%の非イオン性界面活性剤が用いられた。
b)本発明による実施例。
c)X線回折により測定した中間層の距離。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)エトキシ化ソルビタンエステルは式IIaで表される化合物であり、
加工は、おのおのL/D比3.5である10個の温度制御されたバレル部分、L/D比1.167である3個の非加熱サンプリングゾーン、及びL/D比3.5である冷却フィードブロックを含むL/D比42を有する日本製鋼所製の直径30mmの2軸スクリュー押出機(JSW TEX 30)を用いて行われた。スクリューの形状は当業者によく知られた混合、混錬及び搬送要素の組み合わせから成る。材料をJSW TTF 20質量測定供給装置(供給物1)及びK−TronKQX質量測定供給装置を経由(供給物2)して押出し機に供給した。JSW TEX 30は、10kg/時の処理量及び200rpmのスクリュー速度の同時回転[インターメッシングセルフワイピング(Intermeshing self wiping)]モードで操作された。真空ガス抜きを最終バレル部分に適用した。押出物は水で満たされたストランド浴槽において冷却されそしてペレット化された。
]及び表4で特定された比率の非イオン性界面活性剤を含んでいた。全てのバレル部分は170℃まで加熱された。
射出成形機を用いて行われた。前記成形機は、50トンの型締力及び最大2005バールの射出圧力で制御された。
b)本発明による実施例。
c)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された引張強さ。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)PE−b−PEO(MW575)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は33を表し、yの平均は2ないし3を表し、zは0を表し、そしてR1は水素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキ
シド)である。
表4の全ての実施例は、本発明による非イオン性界面活性剤のナノ複合材料を使用することにより、慣用のナノ複合材料と比較して機械的性質が改良され得ることを実証した。
以下の実施例は、線状の非イオン性界面活性剤の添加物を用いて引張特性を達成するた
めの最適なセグメントの長さを実証した。引張特性における最大の改良は 非常に短いPEOセグメント(〜2ないし3EO単位)及び比較的短いハイドロカーボンセグメント(〜30炭素原子)を持つ線状界面活性剤[PE−b−PEO(MW575)]について観測された。同じような特性の改良は天然のクレー(クロイサイト(Cloisite) Na+)及び合成のクレー(ソマシフ(Somasif) ME100)において観測さ
れた。
b)本発明による実施例。
c)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する規格化された引張力
。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)PE−b−PEO(MW1400)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは
1を表し、xの平均は50を表し、yの平均は15を表し、zは0を表し、そしてR1は
水素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
f)PE−b−PEO(MW920)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は32を表し、yの平均は10を表し、zは0を表し、そしてR1は水
素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
g)PE−b−PEO(MW875)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は50を表し、yの平均は4を表し、zは0を表し、そしてR1は水素
原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
h)PE−b−PEO(MW575)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は33を表し、yの平均は2ないし3を表し、zは0を表し、そしてR1は水素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキ
シド)である。
以下の実施例は、非イオン性界面活性剤をベースにしたポリ(ジメチルシロキサン)(PDMS)の使用を実証した。引張特性における最大の改良はポリプロピレンに関して1%レベルで短いPDMSセグメント(DBE−712)を有する低分子量のポリマーにおいて観測された。DBE−712を用いると特性は添加剤レベルが高くなるにつれて低下した。
b)本発明による実施例。
c)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された引張強さ。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)5%のクレーを含み、非イオン性界面活性剤を含まないナノ複合材料(=1.0)に対する標準化された破断点伸び。
f)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された衝撃引張強さ。
g)DBE−712はPDMS−PEOブロック(25/75)である。
以下のデータは、非イオン性添加剤[PE−b−PEO(MW575)]を用いて製造されたサンプルは、ポリプロピレン若しくは無変性のクレーが付加されたポリプロピレンの何れかよりも空気下で極めてより大きい熱安定性を有したことを実証した。窒素下では、ポリプロピレンに関して熱安定性は減少しなかった。変性有機クレー及びポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸をベースにした慣用のナノ複合材料の熱安定性は、ポリプロピレンに関して大幅に減少したことが判った。
801サンプルロボットを装備したメトラー社熱天秤T6A/SDTA851において50℃から500℃に10℃/分で加熱された。
サンプルの粘度はポリプロピレンに関して少し減少した。慣用の変性有機クレー及び誘導されたナノ複合材料は著しく粘性が増加した。本発明のナノ複合材料は、変性有機クレーをベースにした慣用のナノ複合材料よりも、より容易に加工された。
を使用し研究した。測定は1.5ないし2.0mmのギャップを持つプレート−プレート構造において行われた。試験体は圧縮成形によって製造されたおよそ2mmの厚さのシートから切り取った直径25mmの円板であった。周波数掃引実験は10進ごとに5点収集されたデータを用いて0.1ないし100rad/秒の周波数範囲にわたりでそれぞれの材料ごとに行われた。実験の温度は、複合材料の製造温度に対応して200℃に設定された。結果は表8に要約した。
b)本発明による実施例。
c)PE−b−PEO(MW575)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は33を表し、yの平均は2ないし3を表し、zは0を表し、そしてR1は水素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキ
シド)である。
d)PE−b−PEO(MW875)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は50を表し、yの平均は4を表し、zは0を表し、そしてR1は水素
原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
e)PE−b−PEO(MW920)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は32を表し、yの平均は10を表し、zは0を表し、そしてR1は水
素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
f)PE−b−PEO(MW1400)(登録商標)は式I[mは1を表し、nは1を表
し、平均xは50を表し、平均yは15を表し、zは0を表し、そしてR1は水素原子を
表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキシド)である。
第1段階で、プロファックス(Profax)(登録商標)PH350(バーゼルポリオレフィン社、ドイツ国)、0.25質量%のイルガノックス(Irganox)B225(登録商標)[イルガノックス(Irganox)1010(登録商標)(3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオン酸のペンタ−エリスリトールエステル)及びイルガフォス(Irgafos)168(登録商標)(トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト)の比率が1:1の混合物]、サザンクレーインダストリーズ(Southern Clay Industries)から得たクロイサイト(Cloisite)(Na+)(登録商標)及び表9で定義された比率の非イオ
ン性界面活性剤から成る10質量%のクレーマスターバッチを、最高で200℃の温度でワーナーアンドフレデラー(Werner&Pfleiderer)2軸スクリュー押出機(ZSK25)を用いて製造した。
従って行った。
b)本発明による実施例。
c)135℃でのオーブン老化。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)PE−b−PEO(MW575)(登録商標)は式I[式中、mは1を表し、nは1
を表し、xの平均は33を表し、yの平均は2ないし3を表し、zは0を表し、そしてR1は水素原子を表す。]で表される線状のポリエチレン−ブロック−ポリ(エチレンオキ
シド)である。
f)アデュクソール(Aduxol)GA10−03(登録商標)は式Ieで表される化合物である。
)から42日以上へと長期の熱安定性を改良した。
ナノ複合材料は実施例9において記載されてものと同様に製造されたが、クレー[サザンクレーインダストリーズ(Southern Clay Industries)から得たクロイサイト(Cloisite)(Na+)(登録商標)]の代わりに5%のハイ
ドロタルサイト[ハイサイト(Hysite)713(登録商標)]を用いた。
b)本発明による実施例。
c)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された引張強さ。
d)同様の条件下(=1.0)で加工されたポリプロピレンに対する標準化された弾性率。
e)アデュクソール(Aduxol)GA8−03(登録商標)は式Idで表される化合物である。
ブロック−ポリ(エチレンオキシド)であり、
g)テゴマー(Tegomer)ME1010(登録商標)はポリメチレルメタクリレート−ブロック−ポリ)(エチレンコポリマー)であり、ゴールドシュミツ(Goldschmidt)AG社(エッセン、ドイツ国)から商業的に入手可能である。
LDPEのナノ複合材料配合物は最大180℃の温度でハーク(Haake) TW100押出機上で製造された。前記配合物は、(ルポレン(Lupolen)(登録商標)2420F 350、バセルポリオレフィン社、ドイツ国)、0.1質量%のイルガノックス(Irganox)B921(登録商標)[イルガノックス(Irganox)1076(登録商標)(n−オクタデシル3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート)とイルガフォス(Irgafos)168(登録商標)(トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト)の比率が1:2の混合物]、4%のクレー[サザンクレーインダストリーズ(Southern Clay Industries)から得たクロイサイト(Cloisite)20A(Na+)(登録商標)若
しくはCO−OP ケミカル(Chemical)社から得られるソマシフ(Somasif) ME100(登録商標)]及び表11で特定された比率の非イオン性界面活性剤から構成される。
トロール(Modern Controls)社の装置上で行われた。その結果は表11に要約した。
b)本発明による実施例。
c)製造されたLDPEフィルムの厚さ
d)標準化された酸素透過性(対ポリプロピレン=1.0)
e)アデュクソール(Aduxol)GA8−03(登録商標)は式Idで表される化合物である。
Claims (19)
- a)ポリオレフィン、b)充填剤及びc)非イオン性界面活性剤の混合物を溶融混合することからなるポリオレフィンナノ複合材料の製造方法。
- 前記充填剤が、天然もしくは合成フィロシリケート又は該フィロシリケートの混合物又はは層状のヒドロキシカーボネートである請求項1記載の方法。
- 前記充填剤が、層状のシリケートクレー又は層状のヒドロキシカーボネートである請求項1記載の方法。
- 前記充填剤が、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデル石、雲母、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト(sauconite)、バーミキュライト、レジカイト(ledikito)、マガダイト(magadite)、ケンヤイト(kenyaito)、スチーブンサイト、ボルコンスコイト(volkonskoite)、ハイドロタルサイト、又はこれらの混合物である請求項1記載の方法。
- 前記非イオン性界面活性剤が、オニウム官能基を含まない親水性および疎水性セグメントを含むブロック又はグラフトコポリマーである請求項1記載の方法。
- 前記親水性セグメントはポリ(エチレンオキサイド)ブロックでありそして前記疎水性セグメントは分枝又は未分枝のポリオレフィン、フルオロカーボン、シロキサン又は低分子量メタクリレートである請求項5記載の方法。
- 前記ソルビタンエステルが、炭素原子数12ないし25のカルボン酸とソルビトール又はエトキシ化ソルビタンとのエステルである請求項7記載の方法。
- 前記ポリオレフィンが、ポリエチレン又はポリプロピレン又はそれらのコポリマーである請求項1記載の方法。
- 前記充填剤が、前記ポリオレフィンの質量に基づいて1ないし15%の量で存在する請求項1記載の方法。
- 非イオン性界面活性剤が、前記ポリオレフィンの質量に基づいて0.1ないし7.5%の量で存在する請求項1記載の方法。
- 前記溶融混合が、120℃ないし290℃の間で起こる請求項1記載の方法。
- 成分(a)、(b)および(c)の他に、更に追加の添加剤を含む請求項1記載の方法。
- 追加の添加剤として、フェノール系酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、顔料、染料、可塑剤、相溶剤、強化剤、チキソトロープ剤、均展助剤、酸捕捉剤、及び/又は金属不動態化剤を含む請求項13記載の方法。
- 前記充填剤と非イオン性界面活性剤、及び適用可能である場合は更なる添加剤の混合物が、前記混合物を2.5%ないし40質量%の濃度で含むマスターバッチの形態で前記ポリオレフィンに加えられる請求項1記載の方法。
- 請求項1記載の方法によって得られるポリオレフィンナノ複合材料。
- a)酸化、熱もしくは光誘導の崩壊を受けやすいポリオレフィン、
b)充填剤、
c)非イオン性界面活性剤、及び
d)フェノール系酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、顔料、染料、可塑剤、相溶剤、強化剤、チキソトロープ剤、均展助剤、酸捕捉剤、及び金属不動態化剤又はこれらの混合物からなる群から選択される添加剤
を含むナノ複合材料。 - 請求項1に従って製造されたポリオレフィンナノ複合材料からの製品。
- 充填剤にインターカレートして展開し、ポリオレフィンマトリックス中に前記充填剤を分散してナノ複合材料を形成するための非イオン性界面活性剤の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02405964 | 2002-11-08 | ||
PCT/EP2003/012204 WO2004041721A1 (en) | 2002-11-08 | 2003-11-03 | Process for the preparation of polyolefin nanocomposites |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006505641A true JP2006505641A (ja) | 2006-02-16 |
JP2006505641A5 JP2006505641A5 (ja) | 2006-11-30 |
Family
ID=32309515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004548851A Pending JP2006505641A (ja) | 2002-11-08 | 2003-11-03 | ポリオレフィンナノ複合材料の製造方法 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20070142534A1 (ja) |
EP (1) | EP1575873B1 (ja) |
JP (1) | JP2006505641A (ja) |
KR (1) | KR101037996B1 (ja) |
CN (1) | CN100393620C (ja) |
AR (1) | AR041911A1 (ja) |
AT (1) | ATE500201T1 (ja) |
AU (1) | AU2003287983B2 (ja) |
BR (1) | BR0315303A (ja) |
CA (1) | CA2503579A1 (ja) |
DE (1) | DE60336262D1 (ja) |
ES (1) | ES2362422T3 (ja) |
RU (1) | RU2360933C2 (ja) |
TW (1) | TWI329120B (ja) |
WO (1) | WO2004041721A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006515037A (ja) * | 2003-01-23 | 2006-05-18 | サムスン アトフィナ カンパニー リミテッド | ナノ・クレーを含む吸音性ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP2007527927A (ja) * | 2003-03-03 | 2007-10-04 | ポリマーズ オーストラリア プロプライアタリー リミティド | ナノ複合材料における分散剤 |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1636310B1 (en) * | 2003-06-24 | 2014-11-05 | Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation | Acrylic dispersing agents in nanocomposites |
NL1026444C2 (nl) * | 2004-06-17 | 2005-12-20 | Ten Cate Thiolon Bv | Kunstgrassportveld voorzien van een instrooimateriaal alsmede een dergelijk instrooimateriaal. |
WO2006028908A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Ethylene copolymer modified polypropylene and shaped articles |
WO2006073604A1 (en) | 2004-11-22 | 2006-07-13 | Harman International Industries, Incorporated | Loudspeaker plastic cone body |
WO2006062833A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Polyone Corporation | Acoustic surfaces made from nanocomposites |
NL1028224C2 (nl) | 2005-02-08 | 2006-08-09 | Ten Cate Thiolon Bv | Kunststofvezel van het monofilament-type voor toepassing in een kunstgrassportveld alsmede een kunstgrasmat geschikt voor sportvelden voorzien van dergelijke kunststofvezels. |
EP1695995A1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-30 | Dutch Polymer Institute | Novel nanocomposite |
WO2006091067A1 (en) | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Ten Cate Thiolon B.V. | Artificial grass turf system |
CA2603166C (en) * | 2005-03-29 | 2014-08-05 | Intellmat, Llc | Fly ash and cinder strengthened thermoplastic |
NZ565874A (en) * | 2005-08-19 | 2010-11-26 | Cryovac Inc | Film comprising silicate platelets exfoliated from phospholipid-intercalated layered silicate |
KR100768743B1 (ko) * | 2005-09-07 | 2007-10-19 | 주식회사 엘지화학 | 차단성 나노복합체 조성물 |
ES2364762T3 (es) | 2005-09-27 | 2011-09-13 | Advanced Polymerik Pty Limited | Agentes dispersantes en compuestos. |
US7763675B2 (en) * | 2006-04-03 | 2010-07-27 | Polyone Corporation | Nucleated polypropylene nanocomposites |
US20080172981A1 (en) * | 2007-01-22 | 2008-07-24 | Crawford Industries Llc | Non-organic composite lumber |
EP2028219A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-02-25 | Total Petrochemicals Research Feluy | Resin compositions comprising polyolefins, poly(hydroxy carboxylic acid) and nanoclays. |
US9676920B2 (en) * | 2007-11-27 | 2017-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin nanocomposites materials |
CA2728884A1 (en) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | Nanobiomatters, S.L. | Active nanocomposite materials and the process for obtaining them |
CN101597392B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-05-09 | 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 一种纳米无机材料/聚烯烃发泡材料及其制备方法 |
US8419405B2 (en) * | 2009-09-23 | 2013-04-16 | Revolutionary Plastics, Llc | System for forming a composition with an optimized filler |
US8563629B2 (en) * | 2009-09-23 | 2013-10-22 | Revolutionary Plastics, Llc | Master batch method with optimized filler |
CN101824200B (zh) * | 2010-01-15 | 2011-08-24 | 上海工程技术大学 | 树枝形阻燃层状硅酸盐及其制备方法 |
RU2465290C1 (ru) * | 2011-03-14 | 2012-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Краспан" | Огнестойкий полимерный композит для панелей |
SG193018A1 (en) | 2011-04-18 | 2013-09-30 | Tarkett Inc | Fire resistant artificial turf |
WO2013082024A1 (en) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | Revolutionary Plastics, Llc | Low density high impact resistant composition and method of forming |
JP5911153B2 (ja) * | 2012-03-26 | 2016-04-27 | 協和化学工業株式会社 | 微細ハイドロタルサイト粒子の製造方法 |
RU2542257C2 (ru) * | 2012-06-29 | 2015-02-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МИСиС" (НИТУ "МИСИС") | Способ получения ультрадисперсного порошка монтмориллонита |
TWI685524B (zh) * | 2013-12-17 | 2020-02-21 | 美商畢克美國股份有限公司 | 預先脫層之層狀材料 |
WO2016023218A1 (en) | 2014-08-15 | 2016-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Polydimethylsiloxane grafted polyethylene foam |
US10618988B2 (en) | 2015-08-31 | 2020-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched propylene polymers produced via use of vinyl transfer agents and processes for production thereof |
US11041029B2 (en) | 2015-08-31 | 2021-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aluminum alkyls with pendant olefins for polyolefin reactions |
WO2017039994A1 (en) | 2015-08-31 | 2017-03-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aluminum alkyls with pendant olefins on clays |
US9982067B2 (en) * | 2015-09-24 | 2018-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
US9994658B2 (en) | 2015-10-02 | 2018-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bis phenolate compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
US10414887B2 (en) | 2015-10-02 | 2019-09-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and methods of using same |
US9994657B2 (en) | 2015-10-02 | 2018-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bis phenolate compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
US9975973B2 (en) | 2015-10-02 | 2018-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Asymmetric fluorenyl-substituted salan catalysts |
US9982076B2 (en) | 2015-10-02 | 2018-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported bis phenolate transition metals complexes, production and use thereof |
US10000593B2 (en) | 2015-10-02 | 2018-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported Salan catalysts |
WO2017151555A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-09-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single step compounding of organoclay and titanium dioxide for nanocomposite films |
JP7082965B2 (ja) * | 2016-03-15 | 2022-06-09 | カラーマトリックス ホールディングス, インコーポレイテッド | バリア添加剤 |
EP3249004A1 (en) * | 2016-05-24 | 2017-11-29 | Clariant International Ltd | Release components to increase anti-adhesion properties of thermoplastic packaging material |
US10562987B2 (en) | 2016-06-30 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers produced via use of quinolinyldiamido transition metal complexes and vinyl transfer agents |
US10626200B2 (en) | 2017-02-28 | 2020-04-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched EPDM polymers produced via use of vinyl transfer agents and processes for production thereof |
US10676551B2 (en) | 2017-03-01 | 2020-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched ethylene copolymers produced via use of vinyl transfer agents and processes for production thereof |
CN106883496A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-06-23 | 扬州工业职业技术学院 | 一种c70富勒烯改性耐磨聚乙烯复合材料及其制备方法 |
CN107760143B (zh) * | 2017-10-19 | 2019-11-05 | 深圳市冠为科技股份有限公司 | 一种超疏水层表面及其制造方法 |
CN110229494B (zh) * | 2018-03-06 | 2021-02-26 | 中国科学院化学研究所 | 一种ppo纳米复合材料及其制备方法 |
CN108410052A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-08-17 | 科成精密模塑科技无锡有限公司 | 改性轻量化工程塑料及其制备方法 |
CN109577100B (zh) * | 2018-12-18 | 2021-08-24 | 广州泽田餐饮用品实业有限公司 | 一种可光氧降解的聚乙烯淋膜纸及其制备方法与应用 |
AU2019100910A4 (en) | 2019-08-15 | 2019-09-26 | Avgol Ltd. | High barrier nonwoven substrate and fluid management materials therefrom |
US20220363877A1 (en) * | 2019-11-21 | 2022-11-17 | 3M Innovative Properties Company | Microstructured Film Comprising Polyalkylene Oxide Block Copolymer, Compositions and Methods |
CN114031888B (zh) * | 2021-12-17 | 2023-11-14 | 宁波瑞隆新材料科技有限公司 | 一种高亮pmma、abs复合材料及其制备方法 |
KR102636963B1 (ko) * | 2023-07-03 | 2024-02-15 | 주식회사 제이두홀딩스 | 타이어용 코팅제 조성물 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5865723A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-04-19 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 熱可塑性有機重合体の成形物を強化する方法 |
JPH10310704A (ja) * | 1997-05-12 | 1998-11-24 | Mitsui Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
JP2000239397A (ja) * | 1999-02-24 | 2000-09-05 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 高分子組成物の製造方法 |
JP2000515180A (ja) * | 1996-07-10 | 2000-11-14 | キャボット コーポレイション | 組成物と生産品 |
JP2001512773A (ja) * | 1997-08-08 | 2001-08-28 | ネーデルランセ オルハニサチエ フォール トゥーヘパスト−ナツールウェーテンシャッペルック オンデルズク テーエヌオー | ナノ複合材料 |
WO2002066553A2 (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-29 | Solvay Engineered Polymers | High melt-strength polyolefin composites and methods for making and using same |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4017452A (en) * | 1975-04-30 | 1977-04-12 | Presto Products, Incorporated | Polymer modified hydrophilic inorganic fillers for thermoplastic polymeric materials |
JPS5655450A (en) * | 1979-10-12 | 1981-05-16 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Polyolefin composition |
US4481322A (en) * | 1983-03-30 | 1984-11-06 | Union Carbide Corporation | Novel reinforcing additive and method of reinforcing thermoplastic polymer therewith |
US4534799A (en) * | 1984-09-05 | 1985-08-13 | Technical Processing, Inc. | Processing aids for natural and synthetic rubber |
US5912292A (en) * | 1993-02-10 | 1999-06-15 | Fina Technology, Inc. | Sodium benzoate as a nucleating agent for monoaxially oriented polypropylene film |
ES2129809T3 (es) * | 1994-02-28 | 1999-06-16 | Sumitomo Chemical Co | Composicion para resina poliolefinica y pelicula de resina. |
US6150450A (en) * | 1994-11-14 | 2000-11-21 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Plastic compositions and plastic cards made thereof |
US5973053A (en) * | 1995-06-05 | 1999-10-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite clay material and method for producing the same, blend material and composite clay rubber using the same and production method thereof |
TW411360B (en) * | 1996-05-14 | 2000-11-11 | Showa Denko Kk | Polyolefin-based composite material and production process |
JP3793297B2 (ja) * | 1996-11-01 | 2006-07-05 | デュポン株式会社 | 低密度ポリエチレン−層状珪酸塩複合材料およびその製造方法 |
DE19859153A1 (de) * | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Sumitomo Chemical Co | Harzzusammensetzung |
WO1999047598A1 (en) * | 1998-03-16 | 1999-09-23 | The Dow Chemical Company | Polyolefin nanocomposites |
US6384121B1 (en) * | 1998-12-07 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Polymeter/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same |
CN1187406C (zh) | 1999-12-29 | 2005-02-02 | 陶氏环球技术公司 | 热塑性烯烃纳米复合材料 |
AU2001259378A1 (en) | 2000-05-05 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Functionalized polymer nanocomposites |
KR100368608B1 (ko) * | 2000-06-12 | 2003-01-24 | 주식회사 케이이씨 | 반도체소자 및 그 제조방법 |
EP1167430A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-02 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Reinforced filter material |
US6841226B2 (en) * | 2001-11-13 | 2005-01-11 | Eastman Kodak Company | Ethoxylated alcohol intercalated smectite materials and method |
US6767951B2 (en) * | 2001-11-13 | 2004-07-27 | Eastman Kodak Company | Polyester nanocomposites |
US6767952B2 (en) * | 2001-11-13 | 2004-07-27 | Eastman Kodak Company | Article utilizing block copolymer intercalated clay |
US6844389B2 (en) * | 2001-12-20 | 2005-01-18 | Equistar Chemicals, Lp | Ethylene polymer compositions having improved melt strength |
US6864308B2 (en) * | 2002-06-13 | 2005-03-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Method for making polyolefin nanocomposites |
WO2004029149A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Ferro Corporation | Impact modified thermoplastic olefin compositions |
-
2003
- 2003-11-03 CN CNB2003801028837A patent/CN100393620C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-03 CA CA002503579A patent/CA2503579A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-03 WO PCT/EP2003/012204 patent/WO2004041721A1/en active Application Filing
- 2003-11-03 RU RU2005117963/04A patent/RU2360933C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-11-03 BR BR0315303-7A patent/BR0315303A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-11-03 AU AU2003287983A patent/AU2003287983B2/en not_active Ceased
- 2003-11-03 EP EP03779832A patent/EP1575873B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-03 KR KR1020057007791A patent/KR101037996B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-11-03 JP JP2004548851A patent/JP2006505641A/ja active Pending
- 2003-11-03 US US10/533,011 patent/US20070142534A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-03 AT AT03779832T patent/ATE500201T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-11-03 DE DE60336262T patent/DE60336262D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-03 ES ES03779832T patent/ES2362422T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-06 AR ARP030104081A patent/AR041911A1/es active IP Right Grant
- 2003-11-06 TW TW092131048A patent/TWI329120B/zh active
-
2010
- 2010-08-20 US US12/860,006 patent/US8080613B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5865723A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-04-19 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 熱可塑性有機重合体の成形物を強化する方法 |
JP2000515180A (ja) * | 1996-07-10 | 2000-11-14 | キャボット コーポレイション | 組成物と生産品 |
JPH10310704A (ja) * | 1997-05-12 | 1998-11-24 | Mitsui Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
JP2001512773A (ja) * | 1997-08-08 | 2001-08-28 | ネーデルランセ オルハニサチエ フォール トゥーヘパスト−ナツールウェーテンシャッペルック オンデルズク テーエヌオー | ナノ複合材料 |
JP2000239397A (ja) * | 1999-02-24 | 2000-09-05 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 高分子組成物の製造方法 |
WO2002066553A2 (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-29 | Solvay Engineered Polymers | High melt-strength polyolefin composites and methods for making and using same |
JP2004529226A (ja) * | 2001-02-20 | 2004-09-24 | ソルヴェイ エンジニアード ポリマーズ | 高溶融強度ポリオレフィン複合体及びその製造方法並びに使用 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006515037A (ja) * | 2003-01-23 | 2006-05-18 | サムスン アトフィナ カンパニー リミテッド | ナノ・クレーを含む吸音性ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP2007527927A (ja) * | 2003-03-03 | 2007-10-04 | ポリマーズ オーストラリア プロプライアタリー リミティド | ナノ複合材料における分散剤 |
JP4795227B2 (ja) * | 2003-03-03 | 2011-10-19 | ポリマーズ オーストラリア プロプライアタリー リミティド | ナノ複合材料における分散剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1575873B1 (en) | 2011-03-02 |
TWI329120B (en) | 2010-08-21 |
KR101037996B1 (ko) | 2011-05-31 |
EP1575873A1 (en) | 2005-09-21 |
US20100317786A1 (en) | 2010-12-16 |
US20070142534A1 (en) | 2007-06-21 |
ATE500201T1 (de) | 2011-03-15 |
AR041911A1 (es) | 2005-06-01 |
WO2004041721A1 (en) | 2004-05-21 |
CA2503579A1 (en) | 2004-05-21 |
KR20050075767A (ko) | 2005-07-21 |
TW200424249A (en) | 2004-11-16 |
AU2003287983A1 (en) | 2004-06-07 |
BR0315303A (pt) | 2005-08-16 |
DE60336262D1 (de) | 2011-04-14 |
RU2005117963A (ru) | 2006-01-20 |
AU2003287983B2 (en) | 2009-08-27 |
CN100393620C (zh) | 2008-06-11 |
RU2360933C2 (ru) | 2009-07-10 |
ES2362422T3 (es) | 2011-07-05 |
US8080613B2 (en) | 2011-12-20 |
CN1711217A (zh) | 2005-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006505641A (ja) | ポリオレフィンナノ複合材料の製造方法 | |
JP4795227B2 (ja) | ナノ複合材料における分散剤 | |
RU2435802C2 (ru) | Диспергаторы в композитах | |
JP4512088B2 (ja) | 熱可塑性ナノ複合材料の安定化 | |
US7288585B2 (en) | Acrylic dispersing agents in nanocomposites | |
JP2008524357A (ja) | 安定化された充填剤を含む有機材料 | |
JP2005538230A (ja) | 有機材料の安定化 | |
JP2011527358A (ja) | 安定剤としての貯蔵安定性水性エマルジョンおよび低粘度の液体ブレンド | |
JP4684230B2 (ja) | 添加剤混合物 | |
CN110678510B (zh) | 成核剂、其制备方法和相关聚合物组合物 | |
JP2014512450A (ja) | 高流動性ポリマー用添加剤 | |
RU2800814C2 (ru) | Зародышеобразователи, способы их получения и связанные полимерные композиции | |
JP2023553075A (ja) | 有機材料をベースとする成形物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061010 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061010 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090617 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090624 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090914 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090924 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091224 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110502 |