JP2006500415A - リン原子に結合したsp2混成炭素原子を含む架橋基を有する二座ジホスフィン組成物を用いてエチレン性不飽和化合物をヒドロホルミル化する方法 - Google Patents
リン原子に結合したsp2混成炭素原子を含む架橋基を有する二座ジホスフィン組成物を用いてエチレン性不飽和化合物をヒドロホルミル化する方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
(a)VIII族金属カチオン源と、
(b)ジホスフィン配位子と、
(c)アニオン源と
を含む触媒系の存在下で、エチレン性不飽和化合物を一酸化炭素および水素と反応させることによってヒドロホルミル化する方法に関する。
(a)VIII族金属カチオン源と、
(b)一般式I
X1−R−X2(I)
を有するジホスフィン配位子(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、環原子の1つはリン原子であり、Rは、sp2混成炭素原子によって各リン原子に結合した、置換されていてもよい二価の架橋基を表す)と、
(c)18℃の水溶液中で測定してpKa<3の酸、またはそれから誘導された塩と、
(d)ハロゲン化物アニオン源と
を含む触媒系の存在下で、置換されていてもよいエチレン性不飽和化合物を一酸化炭素および水素と反応させることによってヒドロホルミル化する方法を提供する。
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)ベンゼン、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)4−メチルベンゼン、
3,4−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)チオフェン、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)シクロペンテン、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)シクロヘキセン
の全ての異性体構造が含まれる。
X1−R2−X2(II)(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、その1つはリン原子であり、R2は、各リン原子にsp2混成炭素原子によって結合した置換されていてもよい二価の架橋基を表す。)を有するジホスフィン配位子も提供する。
一般式III、
X1−R3−X2(III)(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、その1つはリン原子であり、R3は、各リン原子にsp2混成炭素原子によって結合した二価のシクロアルケン基を表す。)を有するジホスフィン配位子も提供する。
一般式IV、
X1−R4−X2(IV)(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、その1つはリン原子であり、R4は二価の芳香族基を表し、芳香族環は環原子として1個または複数のヘテロ原子を含み、その芳香族基は各リン原子にsp2混成炭素原子によって結合している。)を有するジホスフィン配位子も提供する。
(a)VIII族金属カチオン源と、
(b)上述のジホスフィン配位子と
を含む触媒をさらに提供する。
白金またはパラジウムと炭素原子12までのカルボン酸との塩、パラジウム−または白金の、例えば、一酸化炭素またはアセチルアセトナートとの錯体、またはイオン交換樹脂などの固体材料と結合したパラジウムまたは白金などの白金またはパラジウム化合物である。パラジウム(II)アセタートおよび白金(II)アセチルアセトナートは好ましい金属源の例である。
(1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)ベンゼンの調製)
窒素雰囲気下の300mlのシュレンク容器に、9.44g(40ミリモル)の1,2−ジブロモベンゼン、22.4g(200ミリモル)の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン、13g(91ミリモル)の9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノナン、2.32g(2ミリモル)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、および150mlのキシレン(溶媒)を装填する。混合物を140℃で一夜攪拌し、その間に臭酸1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンの沈殿物が形成される。混合物を100℃に冷却したのち、熱濾過する。キシレン溶液を冷却した後、1,2−ビス−([3.3.1]−9−ホスファビシクロノナン)ベンゼンの結晶が形成される。液体をデカンテーションし、生成物を100mlの熱トルエンから再結晶化する。
(1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)シクロペンテンの調製)
窒素雰囲気下の200mlのシュレンク容器に、5.0g(22ミリモル)の1,2−ジブロモシクロペンテン、9.0g(80ミリモル)の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン、8.0g(56ミリモル)の9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノナン、1.16g(1ミリモル)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、および60mlのキシレンを装填する。混合物を140℃で一夜攪拌し、その間に臭酸1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンの沈殿物が形成される。混合物を100℃に冷却したのち、熱濾過する。キシレン溶液を冷却した後、1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)−シクロペンテンベンゼンの沈殿物が形成される。さらに−35℃まで冷却した後、液体をデカンテーションし、残渣を熱メタノールで攪拌することによって精製する。1,2−PP‘ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)−シクロペンテンが4.3g(12.4ミリモル、56%)の収率で得られ、31pおよび1H NMRによれば純粋である。31P NMR(CD2Cl2):−25.9ppm、1H NMR(CD2Cl2):2.60ppm(m、4H)、2.26ppm(m、4H)、1.4〜2.1ppm(m、24H)。
(3,4−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)チオフェンの調製)
3,4−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)チオフェンは、1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)シクロペンテンを1,2−ジブロモペンテンから調製するのと同じようにして、3,4−ジブロモチオフェンから調製する。3,4−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)チオフェンは、40%の収率で得られ、31p NMR(CD2Cl2):−24.4ppm、1H NMR(CD2Cl2):7.08ppm(s、2H)、2.46ppm(s、4H)、1.4〜2.2ppm(m、24H)によって純粋である。
BPBE=1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)ベンゼン
BPCP=1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)シクロペンテン
BPTH=3,4−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)チオフェン
BPET=1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)エタン
BPPT=1−P(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル),2−P(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル−メチル)ベンゼン
BPFB=1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)4,5−ジフルオロ−ベンゼン
BPBU=2,3−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)ブタン
BPCH=1,2−PP’ビス(9−ホスファビシクロ[3.3.1]ノニル)シクロヘキサン
MSA=メタンスルホン酸
FSA=トリフルオロメタンスルホン酸
実施例4〜8および比較実施例A〜Dは、350mlの磁石で攪拌したオートクレーブ中で行った。オートクレーブに、表Iに示した基質、30mlのエチルヘキサノール、10mlのスルホラン、および0.5mlの水、0.25ミリモル(56mg)の酢酸パラジウムII、表Iに示した量の二座ジホスフィン、および表Iに示した量の酸を装填した。窒素でフラッシュした後、オートクレーブを分圧20バールの一酸化炭素と分圧40バールの水素で加圧した。続いて、反応器を封止し、内容物を表Iに示した温度に加熱し、その温度で5時間保った。表Iに、カルボニル化の初期速度を示す(反応速度で)。カルボニル化の初期速度は、最初の30%の基質変換に対する一酸化炭素の平均消費量で定義される。冷却の後、サンプルを反応器の内容物から取り出し、ガス液体クロマトグラフィーで分析した。生成物全体の重量に対するアルカノール生成物のパーセントを表Iに示す。アルカノール生成物全体の重量に対する直鎖アルカノール生成物のパーセントも表Iに示す。残部は、主としてアルデヒド、ケトン、およびアセタールを含み、これらはアルカノールの中間生成物である。さらに、いくらかの水素化副生成物が得られた。水素化副生成物の量を表Iに示す。表Iの実験は、本発明による触媒が、いくつかの従来技術の触媒よりもヒドロホルミル化生成物を得るうえでより活性が高いことを示している。
実施例10および比較実施例Eは350mlの磁石で攪拌したオートクレーブ中で行った。オートクレーブに、30mlの内部C11とC12オレフィンの混合物(基質として)、30mlのエチルヘキサノール、10mlのスルホラン、0.5mlの水、0.25ミリモル(56mg)の酢酸パラジウムII、表Iに示した量の二座ジホスフィン、0.2ミリモルのHCl、および表IIに示した量のスルホン酸を装填した。
実施例11〜14、比較実施例FおよびGは、350mlの磁石で攪拌したオートクレーブ中で行った。オートクレーブに、15mlのメチルペンテノアート、0.25ミリモル(56mg)の酢酸パラジウムII、10mlのスルホラン、表IIIに示した量のメタノール、表IIIに示した量の二座ジホスフィン、表IIIに示した量の塩酸(HCl)、表IIIに示した量のスルホン酸を装填した。窒素でフラッシュした後、オートクレーブを分圧20バールの一酸化炭素と分圧40バールの水素で加圧した。続いて、反応器を封止し、内容物を表IIIに示した温度に加熱し、その温度で5時間保った。冷却の後、サンプルを反応器の内容物から取り出し、ガス液体クロマトグラフィーで分析した。ヒドロホルミル化生成物に向けての反応速度を表IIIに示す。この反応速度は、形成したヒドロホルミル化生成物のガス液ガスクロマトグラフで求めたモルをパラジウムのモルおよび100%変換に必要な時間で除して計算される。
Claims (11)
- (a)VIII族金属カチオン源と、
(b)一般式I
X1−R−X2(I)
を有するジホスフィン配位子(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に少なくとも5つの環原子を有する置換されていてもよい環状基を表し、環原子の1つはリン原子であり、Rは、sp2混成炭素原子によって各リン原子に結合した、置換されていてもよい二価の架橋基である)と、
(c)18℃の水溶液中で測定してpKa<3の酸、またはそれから誘導された塩と、
(d)ハロゲン化物アニオン源とを含む触媒系の存在下で、置換されていてもよいエチレン性不飽和化合物を一酸化炭素および水素と反応させることによってヒドロホルミル化する方法。 - 前記R基がアルケン、シクロアルケン、および芳香族基を表し、前記リン原子に結合した炭素原子が不飽和結合を介して他の原子に結合している請求項1に記載の方法。
- 前記R基が、両方のリン原子が1,2位に結合している置換されていてもよい二価の芳香族架橋基を表す請求項1または2に記載の方法。
- X1および/またはX2が、少なくとも6個の環原子を有する置換されていてもよいホスファ−ビシクロアルキル基を表す請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ジホスフィン配位子(b)が、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)ベンゼン、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)4−メチルベンゼン、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)チオフェン、
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)シクロペンテン、および
1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)シクロヘキセンから選択される請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記VIII族金属カチオン源がPdカチオン源である請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記エチレン性不飽和化合物が、少なくとも4個の炭素原子を含むアルケンである請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 一般式II
X1−R2−X2(II)
(式中、X1およびXyはそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、環原子の1つはリン原子であり、R2は、sp2混成炭素原子によって各リン原子に結合した置換されていてもよい二価の架橋基を表す)を有するジホスフィン配位子であって、ただし1,2−P,P’ビス(9−ホスファビシクロノニル)ベンゼンではないジホスフィン配位子。 - 一般式III
X1−R3−X2(III)
(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、環原子の1つはリン原子であり、R3は、sp2混成炭素原子によって各リン原子に結合した二価のシクロアルケン基を表す)を有するジホスフィン配位子。 - 一般式IV
X1−R4−X2(IV)
(式中、X1およびX2はそれぞれ独立に置換されていてもよい少なくとも5つの環原子を有する環状基を表し、環原子の1つはリン原子であり、R4は二価の芳香族基を表し、芳香族環は1個または複数のヘテロ原子を環原子として含み、その芳香族基はsp2混成炭素原子によって各リン原子に結合している)を有するジホスフィン配位子。 - (a)VIII族金属カチオン源と、
(b)請求項8から10のいずれか一項に記載のジホスフィン配位子とを含む触媒。
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KR101633325B1 (ko) * | 2005-11-17 | 2016-06-24 | 루사이트 인터내셔널 유케이 리미티드 | 에틸렌성 불포화 화합물의 카르보닐화 |
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GB2451325A (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-28 | Shell Int Research | Hydroformylation process |
GB0812297D0 (en) | 2008-07-04 | 2008-08-13 | Lucite Int Uk Ltd | Novel carbonylation ligand sand thier use of in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US20100069679A1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Eastman Chemical Company | Acetylene tolerant hydroformylation catalysts |
GB201000078D0 (en) | 2010-01-05 | 2010-02-17 | Lucite Int Uk Ltd | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporatng such ligands |
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Family Cites Families (32)
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---|---|---|---|---|
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FR2671132B1 (fr) | 1990-12-28 | 1997-06-13 | Inst Francais Du Petrole | Suspension de particules solides pour reduire les disparites de permeabilites d'une formation geologique heterogene, application a la recuperation d'hydrocarbures et procede d'injection. |
EP0495547B1 (en) | 1991-01-15 | 1996-04-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Carbonylation of olefins |
GB9111583D0 (en) | 1991-05-30 | 1991-07-24 | Shell Int Research | Carbonylation catalyst system |
KR100230139B1 (ko) * | 1991-02-15 | 1999-11-15 | 오노 알버어스 | 카르보닐화 촉매 시스템 |
DE69414578T2 (de) | 1993-08-19 | 1999-05-20 | Shell Int Research | Hydroformylierungs verfahren |
BE1008343A3 (nl) | 1994-05-06 | 1996-04-02 | Dsm Nv | Bidentaat fosfineligand |
GB2306344A (en) * | 1995-10-25 | 1997-05-07 | Shell Int Research | Catalysed hydroformylation |
DE69602586T2 (de) * | 1995-11-22 | 2000-03-02 | Firmenich & Cie | Rutheniumkatalysatoren und deren verwendung zur asymmetrischen cyclopentenonhydrierung |
US5780684A (en) * | 1996-01-16 | 1998-07-14 | Shell Oil Company | Hydroformylation reactions |
US6103927A (en) | 1996-04-16 | 2000-08-15 | Shell Oil Company | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
US6037500A (en) * | 1996-06-14 | 2000-03-14 | The Penn State Research Foundation | Asymmetric synthesis catalyzed by transition metal complexes with cyclic chiral phosphine ligands |
DE19652350A1 (de) * | 1996-12-17 | 1998-06-18 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Neue Katalysatoren aus Übergangsmetallverbindungen und 4,5-Diphosphinoacridin-Liganden |
US6214763B1 (en) * | 1997-05-20 | 2001-04-10 | Firmenich Sa | Ruthenium catalysts and their use in the asymmetric hydrogenation of weakly coordinating substrates |
US6127582A (en) | 1997-08-27 | 2000-10-03 | Shell Oil Company | Hydroformylation process |
DE69802360T2 (de) | 1997-09-18 | 2002-10-17 | Shell Int Research | Hydroformylierungsverfahren |
EP0922691B1 (en) | 1997-12-03 | 2004-04-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydroformylation process |
US6156936A (en) | 1998-03-16 | 2000-12-05 | Shell Oil Company | Hydroformylation of olefin feeds containing dienes |
JP3730428B2 (ja) * | 1998-12-22 | 2006-01-05 | 富士通株式会社 | 半導体装置試験用コンタクタの製造方法 |
CA2382779C (en) | 1999-08-23 | 2013-01-22 | The Penn State Research Foundation | Chiral ligands, transition-metal complexes thereof and uses thereof in asymmetric reactions |
MY127093A (en) * | 2000-05-17 | 2006-11-30 | Lucite Int Uk Ltd | Bidentate ligands useful in catalyst systems |
DE60123808T2 (de) * | 2000-08-14 | 2007-04-12 | Sasol Technology (Proprietary) Ltd. | Bicyclisches phosphin enhaltender hydroformylierungskatalysator und dessen verwendung in der herstellung von oxygenaten |
KR100854213B1 (ko) * | 2000-09-27 | 2008-08-26 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 콘쥬게이션 디엔의 카르보닐화 방법 |
GB0026890D0 (en) | 2000-11-03 | 2000-12-20 | Ici Plc | Catalyst |
DE60209344T2 (de) | 2001-01-19 | 2006-08-03 | Chirotech Technology Ltd. | Liganden und deren verwendung |
EP1358009A2 (en) * | 2001-01-31 | 2003-11-05 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, bidentate diphosphine composition used in this process and processes for preparation of this bidentate diphosphine composition |
DE10106348A1 (de) | 2001-02-09 | 2002-08-14 | Basf Ag | Als Katalysator oder zur Herstellung eines Katalysatorsystems geeignete Verbindung |
ES2250728T3 (es) * | 2001-11-09 | 2006-04-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Ligandos bidentados para la carbonilacion de compuestos insaturados. |
US6743921B2 (en) * | 2002-01-24 | 2004-06-01 | Dsm Catalytica Pharmaceuticals, Inc. | Process for the preparation of nonracemic syn-1-(4-hydroxy-phenyl)-2-(4-hydroxy-4-phenyl-piperidin-1-yl)-1-propanol compounds |
US6806391B2 (en) * | 2002-07-31 | 2004-10-19 | Shell Oil Company | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds and bidentate diphosphine composition used in this process |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2015137230A (ja) * | 2014-01-20 | 2015-07-30 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | ノルボルナン−2−スピロ−α−シクロアルカノン−α’−スピロ−2’’−ノルボルナン−5,5’’,6,6’’−テトラカルボン酸及びそのエステル類の製造方法 |
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