JP2006335997A - Composition for earthquake-resistant mat and the earthquake-resistant mat - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は耐震マット用組成部と及び耐震マット用組成物よりなる耐震マットに関する。本発明の耐震マット用組成物は、接着性、制振性に富み、柔軟性、およびクッション性に優れている。 The present invention relates to a seismic mat comprising a seismic mat composition and a seismic mat composition. The composition for earthquake-resistant mats of the present invention is rich in adhesiveness and vibration damping properties, and is excellent in flexibility and cushioning properties.
従来、地震、振動などの揺れに対する家具や家電製品の転倒や、ずれや滑りを防止する機器として、金具、棒材、ベルト等の固定具を用いる方法が提案されている（特許文献１）。 2. Description of the Related Art Conventionally, a method using a fixture such as a metal fitting, a bar, or a belt has been proposed as a device that prevents furniture, home appliances from falling, slipping, and slipping due to shaking such as an earthquake or vibration (Patent Document 1).
しかしながら、金具やベルトによる固定には、これら固定具を設置する対象となる家具や家電製品と固定する壁や床等に釘やねじ打ちをしたり、接着剤を用いたりするため、対象となる家具、家電製品や壁、床を損傷し、設置場所を移動する場合は、金具や固定用の釘等の跡が残る問題があった。また、棒状の固定具では、固定対象体と設置場所の天井に固定具の両端を当接させ突っ張らせることにより、固定するものある。しかしながら、このような固定具では、両端を当接させる固体対象物と天井などの当接面が平行で、かつ平面であり、突っ張った際の力が当接面に均等にかからないと、固定具正しく設置できないことや、固定対象物と天井などとの間に十分な空間がないと、固定具を設置できない等の課題があった。 However, fixing with metal fittings or belts is subject to nailing or screwing or using adhesives on the walls or floors to be fixed to the furniture or household appliances for which these fixtures are to be installed. When moving furniture, home appliances, walls, or floors and moving the installation location, there was a problem that marks such as metal fittings and fixing nails remained. Moreover, in a rod-shaped fixing tool, there is a fixing tool by bringing both ends of the fixing tool into contact with the object to be fixed and the ceiling of the installation place and stretching. However, in such a fixture, if the solid object to be contacted at both ends and the abutting surface such as the ceiling are parallel and flat, and the force when stretched is not evenly applied to the abutting surface, the fixture There were problems such as being unable to install correctly and a fixture not being able to be installed if there was not enough space between the fixed object and the ceiling.
粘着層を設けた発泡樹脂シートやポリウレタン樹脂シートや摩擦係数が高い滑り止めフィルムを、家具や家電製品の底面に粘着剤を介して貼り付け、設置することが提案されている（特許文献２、特許文献３）。 It has been proposed that a foamed resin sheet or a polyurethane resin sheet provided with an adhesive layer or a non-slip film having a high friction coefficient is attached to the bottom surface of furniture or home appliances via an adhesive (Patent Document 2,). Patent Document 3).
しかしながら、これらはいずれも、固定する対象物の底面に、粘着剤を介して固定シートを貼り付けるために、固定対象物の移動等でシートが不要になった場合に、シートが剥離できない、剥離しても糊のこりがある、剥離の際に対象物を破損する等の恐れがあった。 However, any of these can not be peeled off when the sheet becomes unnecessary due to movement of the fixed object, etc., because the fixed sheet is attached to the bottom surface of the object to be fixed via an adhesive. Even then, there was a risk of glue sticking or damage of the object during peeling.
また、これらの固定方法では、振動のエネルギーは減衰することなく、固定対象物に作用するため、例えば、ＯＡ機器等で構造的上振動に弱い物品や接合部強度が弱くなった家具等では、その機能を損ねたり、形状を保持できず崩壊することも想定される。 In addition, in these fixing methods, since the vibration energy acts on the fixed object without being attenuated, for example, in an article that is structurally weak against vibration in OA equipment or the furniture whose joint strength is weak, It is also assumed that the function is impaired or the shape cannot be maintained and collapses.
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑みて、地震や振動等の揺れに対して、家具や家電製品を固定するにあたって、家具や家電製品を損傷することなく、また、床材の損傷もなく、適度な粘着力で固定し、転倒や滑りを防止し、また、使用しなくなった際には容易に剥離でき、固定対象物や床面を損傷すること無く、さらに、振動のエネルギーを適度に減衰することができる耐震マット用組成物を提供することにある。 In view of the problems of the prior art, the object of the present invention is to fix furniture and home appliances against shaking such as earthquake and vibration without damaging the furniture and home appliances, Without damage, it is fixed with a suitable adhesive force, prevents falling and slipping, and can be easily peeled off when it is not in use. An object of the present invention is to provide a composition for an anti-seismic mat that can moderately attenuate the vibration.
さらに本発明の目的は、上記組成物を用いた耐震マットを提供することにある。 Furthermore, the objective of this invention is providing the earthquake-resistant mat using the said composition.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、エラストマーと可塑剤よりなる組成物により前記課題を解決できることを見出し、本発明に至ったものである。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above problem can be solved by a composition comprising an elastomer and a plasticizer, and has reached the present invention.
すなわち本発明は、エラストマー（Ａ）と、軟化剤（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種とを含有し、該組成物の剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）のピークが２０℃以下にあり、損失正接（ｔａｎδ）が２０℃において０．４以上で、２０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が１ＭＰa以下であることを特徴とする耐震マット用組成物に関する。 That is, the present invention contains an elastomer (A) and at least one selected from a softener (B), a tackifier (C), and a plasticizer (D), and the dynamic of the composition in a shear mode The loss tangent (tan δ) peak obtained by viscoelasticity measurement is 20 ° C. or less, the loss tangent (tan δ) is 0.4 or more at 20 ° C., and the storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. is 1 MPa or less. The present invention relates to a composition for an earthquake resistant mat.
好ましい実施様態としてはエラストマー（Ａ）が、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび／またはウレタンエラストマーからなることを特徴とする前記の耐震マット用組成物に関する。 In a preferred embodiment, the elastomer (A) is composed of a styrenic thermoplastic elastomer and / or a urethane elastomer.
好ましい実施様態としては、エラストマー（Ａ）が、イソブチレン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）からなることを特徴とする前記の耐震マット用組成物に関する。 In a preferred embodiment, the elastomer (A) comprises an isobutylene block copolymer (a) composed of an isobutylene polymer block and an aromatic vinyl polymer block. Relates to the composition.
好ましい実施様態としては、前記イソブチレン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の芳香族ビニル系重合体が、スチレン、α―メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、およびインデンからなる群から選ばれる少なくとも一つが重合した重合体がからなることを特徴とする前記の耐震マット用組成物に関する。 As a preferred embodiment, the aromatic vinyl polymer of the isobutylene block copolymer (a) composed of the isobutylene polymer block and the aromatic vinyl polymer block is styrene, α-methylstyrene, p -The above-mentioned composition for an earthquake-resistant mat, characterized in that it comprises a polymer obtained by polymerizing at least one selected from the group consisting of methylstyrene and indene.
好ましい実施様態としては、イソブチレン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）が、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体および／またはスチレン−イソブチレンブロック共重合体からなることを特徴とする前記の耐震マット用組成物に関する。 As a preferred embodiment, the isobutylene block copolymer (a) composed of an isobutylene polymer block and an aromatic vinyl polymer block is a styrene-isobutylene-styrene block copolymer and / or a styrene-isobutylene block. It is related with the said composition for earthquake-resistant mats which consists of a copolymer.
好ましい実施様態としては、エラストマー（Ａ）と軟化剤（Ｂ）と粘着付与剤（Ｃ）とを含有することを特徴とする前記の耐震マット用組成物に関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to the composition for an earthquake-resistant mat, which contains an elastomer (A), a softener (B), and a tackifier (C).
また本発明は、エラストマー（Ａ）と、軟化剤（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種とを含有し、該組成物の剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度２０℃以下にあり、損失正接（ｔａｎδ）が２０℃において０．４以上で、２０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が１ＭＰa以下である前記の耐震マット用組成物からなる耐震マットに関する。 The present invention also includes an elastomer (A) and at least one selected from a softening agent (B), a tackifier (C), and a plasticizer (D), and the dynamic of the composition in a shear mode. The peak temperature of loss tangent (tan δ) obtained by viscoelasticity measurement is 20 ° C. or lower, the loss tangent (tan δ) is 0.4 or higher at 20 ° C., and the storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. is 1 MPa or lower. The present invention relates to a seismic mat comprising the above composition for a seismic mat.
本発明の組成物は地震や振動等の揺れに対して、家具や家電製品を固定するにあたって、家具や家電製品を損傷することなく、また、床材の損傷もなく、適度な粘着力で固定し、転倒や滑りを防止することができる。また、使用しなくなった際には容易に剥離でき、固定対象物や床面を損傷することが無い。さらに、振動のエネルギーを適度に減衰することができるため、家具等に伝わる振動を減衰させ、揺れが小さくなることによって、転倒や損傷を防ぐことが可能である。 The composition of the present invention fixes furniture and home appliances against shaking such as earthquakes and vibrations, without damaging the furniture and home appliances, and without damaging the flooring, and is fixed with an appropriate adhesive force. In addition, it is possible to prevent falls and slips. Moreover, when it stops using, it can peel easily and a fixed target object and a floor surface are not damaged. Furthermore, since the vibration energy can be appropriately attenuated, the vibration transmitted to the furniture or the like is attenuated, and the shaking is reduced, so that the fall or damage can be prevented.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
＜エラストマー（Ａ）＞
本発明で用いるエラストマー（Ａ）としては、一般的に知られている、ゴムおよび熱可塑性エラストマーであれば特に限定はなく、例えば、天然ゴム、ジエン系重合体ゴム、オレフィン系重合体ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムおよびフッ素ゴム等のようなゴム、熱可塑性エラストマー及びウレタン樹脂、オレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
<Elastomer (A)>
The elastomer (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a generally known rubber and thermoplastic elastomer. For example, natural rubber, diene polymer rubber, olefin polymer rubber, acrylic At least one selected from rubbers such as rubber, silicone rubber and fluorine rubber, thermoplastic elastomers and urethane resins, and olefin resins can be used.
ジエン系重合体ゴムとしては、例えば、イソプレン重合体ゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン重合体ゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレン重合体ゴム（ＣＲ）などを挙げることができる。 Examples of the diene polymer rubber include isoprene polymer rubber (IR), styrene / butadiene copolymer rubber (SBR), butadiene polymer rubber (BR), acrylonitrile / butadiene copolymer rubber (NBR), and chloroprene heavy rubber. Examples thereof include coalesced rubber (CR).
また、オレフィン系重合体ゴムとしては、例えば、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、イソブチレン・イソプレン共重合体ゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化イソブチレン・イソプレン共重合体ゴム（ＣＩＩＲ，ＢＩＩＲ）、イソブチレン・ハロゲン化メチルスチレン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、イソブチレン重合体ゴム、エチレン・酢酸ビニル共重合体ゴムなどを挙げることができる。 Examples of the olefin polymer rubber include ethylene / propylene / diene copolymer rubber (EPDM), isobutylene / isoprene copolymer rubber (IIR), and halogenated isobutylene / isoprene copolymer rubber (CIIR, BIIR). And isobutylene / halogenated methylstyrene copolymer rubber, chlorosulfonated polyethylene, isobutylene polymer rubber, and ethylene / vinyl acetate copolymer rubber.
また、アクリルゴムとしては、従来既知のアクリルゴムのいずれもが使用でき、例えば、アクリル酸エチルおよび／またはアクリル酸ブチルからなる単量体に、２−クロロエチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、アクリル酸、アクリロニトリル、ブタジエンなどの他の単量体の１種または２種以上を少量共重合させてなるアクリルゴムなどを挙げることができる。 Further, as the acrylic rubber, any conventionally known acrylic rubber can be used. For example, 2-chloroethyl vinyl ether, methyl vinyl ketone, acrylic acid, a monomer composed of ethyl acrylate and / or butyl acrylate, An acrylic rubber obtained by copolymerizing a small amount of one or more other monomers such as acrylonitrile and butadiene can be used.
さらに、フッ素ゴムとしては、従来既知のフッ素ゴムのいずれも使用でき、例えば、トリフロロクロロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体ゴム、ヘキサフロロプロピレン・フッ化ビニリデン共重合体ゴム、パーフロロアクリル酸ブチル重合体ゴムなどを挙げることができる。 Further, as the fluoro rubber, any of the conventionally known fluoro rubbers can be used. For example, trifluorochloroethylene / vinylidene fluoride copolymer rubber, hexafluoropropylene / vinylidene fluoride copolymer rubber, butyl perfluoroacrylate Examples thereof include polymer rubber.
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリジエン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素系、シリコーン系、アイオノマー系などの各種エラストマーなどがあげられる。 Examples of the thermoplastic elastomer include various elastomers such as styrene, polyolefin, polydiene, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, fluorine, silicone, and ionomer.
このうち、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）およびこれらの水添系エラストマーであるスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエンブロック共重合体（ポリスチレン−ポリエチレンブロック共重合体を含む）、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレンブロック共重合体、イソブチレン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体等があげられる。 Among these, as the styrene thermoplastic elastomer, for example, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and styrene-ethylene which is a hydrogenated elastomer thereof. / Butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), polystyrene-polybutadiene block copolymer, polystyrene-hydrogenated polybutadiene block copolymer (polystyrene-polyethylene block copolymer) Polymer), polystyrene-polyisoprene block copolymer, polystyrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer, polystyrene-hydrogenated polybutadiene-hydrogenated polyisoprene block. Copolymers, isobutylene-based polymer block and an aromatic vinyl polymer isobutylene composed of block block copolymer.
オレフィン系樹脂としては例えばポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、その他のエチレン−αオレフィン系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩素化ポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィンの（共）重合体などがあげられる。 Examples of the olefin resin include polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, and other ethylene. -Α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene resin such as chlorinated polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene random copolymer , Propylene-ethylene block copolymers, polypropylene resins such as chlorinated polypropylene, polybutene, polyisobutylene, polymethylpentene, (co) polymers of cyclic olefins, and the like.
これらの中で、柔軟性、粘着特性の観点から、エラストマー（Ａ）としては、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび／またはウレタン系エラストマーが好ましい。これらの中でも、制振性の観点からスチレン系熱可塑性エラストマーのうち、イソブチレン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）が特に好ましい。 Among these, from the viewpoints of flexibility and adhesive properties, the elastomer (A) is preferably a styrene thermoplastic elastomer and / or a urethane elastomer. Among these, an isobutylene block copolymer (a) composed of an isobutylene polymer block and an aromatic vinyl polymer block is particularly preferable among styrene thermoplastic elastomers from the viewpoint of vibration damping properties.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及び芳香族ビニルを主成分とする重合体ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能である。 The isobutylene-based block copolymer (a) is not particularly limited as long as it has a polymer block mainly composed of isobutylene and a polymer block mainly composed of aromatic vinyl. Any of a block copolymer, a diblock copolymer, a triblock copolymer, a multiblock copolymer, and the like having a shape such as a ring shape, a branched shape, or a star shape can be selected.
イソブチレンを主成分とする重合体ブロックを構成する単量体成分は、イソブチレン以外の単量体を含んでいてもよいし、含んでいなくても良いが、十分な減衰性を得るために、イソブチレンを６０重量％以上含有しているのが好ましく、８０重量％以上含有する単量体成分であるのがより好ましい。イソブチレン以外の単量体としては、カチオン重合可能な単量体であれば特に制限はないが、例えば、脂肪族オレフィン系、芳香族ビニル系、ジエン系、ビニルエーテル系、シラン化合物、ビニルカルバゾール、β−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 The monomer component constituting the polymer block containing isobutylene as a main component may or may not contain a monomer other than isobutylene, but in order to obtain sufficient attenuation, It is preferable to contain 60% by weight or more of isobutylene, and more preferably a monomer component containing 80% by weight or more. The monomer other than isobutylene is not particularly limited as long as it is a monomer capable of cationic polymerization. For example, aliphatic olefin, aromatic vinyl, diene, vinyl ether, silane compound, vinyl carbazole, β -Monomers such as pinene and acenaphthylene can be exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を構成する脂肪族オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。 Examples of the aliphatic olefin monomer constituting the isobutylene block copolymer (a) include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, pentene, hexene, Examples include cyclohexene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclohexane, octene, and norbornene.
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルスチレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチレン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−トリクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−ブロモメチルスチレン、ｍ−ブロモメチルスチレン、ｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 Aromatic vinyl monomers include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene, 2,6-dimethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene. , Α-methyl-o-methylstyrene, α-methyl-m-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, β-methyl-o-methylstyrene, β-methyl-m-methylstyrene, β-methyl- p-methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, α-methyl-2,6-dimethylstyrene, α-methyl-2,4-dimethylstyrene, β-methyl-2,6-dimethylstyrene, β-methyl -2,4-dimethylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene , Α-chloro-o-chlorostyrene, α-chloro-m-chlorostyrene, α-chloro-p-chlorostyrene, β-chloro-o-chlorostyrene, β-chloro-m-chlorostyrene, β-chloro -P-chlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene, α-chloro-2,6-dichlorostyrene, α-chloro-2,4-dichlorostyrene, β-chloro-2,6-dichlorostyrene, β- Chloro-2,4-dichlorostyrene, ot-butylstyrene, mt-butylstyrene, pt-butylstyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-chloromethylstyrene , M-chloromethylstyrene, p-chloromethylstyrene, o-bromomethylstyrene, m-bromomethylstyrene, p-bromomethylstyrene , Styrene derivatives substituted with silyl groups, indene, vinylnaphthalene and the like.
ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。 Examples of the diene monomer include butadiene, isoprene, hexadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, divinylbenzene, and ethylidene norbornene.
ビニルエーテル系単量体としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられる。 Examples of vinyl ether monomers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, sec-butyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, methyl propenyl ether, ethyl propenyl ether and the like. It is done.
シラン化合物としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silane compound include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-divinyl-1,1,3. , 3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, and the like.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の芳香族ビニルを主成分とする単量体成分は、芳香族ビニル以外の単量体を含んでいてもよいし、含んでいなくても良いが、良好な剥離性を得るために、芳香族ビニルを６０重量％以上含有しているのが好ましく、８０重量％以上含有する単量体成分であるのがより好ましい。芳香族ビニル単量体としてはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルスチレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチレン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−トリクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−ブロモメチルスチレン、ｍ−ブロモメチルスチレン、ｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 The monomer component containing aromatic vinyl as a main component of the isobutylene block copolymer (a) may or may not contain a monomer other than aromatic vinyl, but is good. In order to obtain excellent peelability, it is preferable to contain 60% by weight or more of aromatic vinyl, and more preferably a monomer component containing 80% by weight or more. Aromatic vinyl monomers include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, α -Methyl-o-methylstyrene, α-methyl-m-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, β-methyl-o-methylstyrene, β-methyl-m-methylstyrene, β-methyl-p- Methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, α-methyl-2,6-dimethylstyrene, α-methyl-2,4-dimethylstyrene, β-methyl-2,6-dimethylstyrene, β-methyl-2 , 4-Dimethylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene α-chloro-o-chlorostyrene, α-chloro-m-chlorostyrene, α-chloro-p-chlorostyrene, β-chloro-o-chlorostyrene, β-chloro-m-chlorostyrene, β-chloro-p -Chlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene, α-chloro-2,6-dichlorostyrene, α-chloro-2,4-dichlorostyrene, β-chloro-2,6-dichlorostyrene, β-chloro- 2,4-dichlorostyrene, ot-butylstyrene, mt-butylstyrene, pt-butylstyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-chloromethylstyrene, m -Chloromethylstyrene, p-chloromethylstyrene, o-bromomethylstyrene, m-bromomethylstyrene, p-bromomethylstyrene, Examples thereof include styrene derivatives substituted with a ryl group, indene, and vinylnaphthalene.
芳香族ビニル以外の単量体成分としてはカチオン重合可能な単量体であれば特に制限はないが、例えば上記のような単量体成分を例示できる。 The monomer component other than aromatic vinyl is not particularly limited as long as it is a monomer that can be cationically polymerized, and examples thereof include the monomer components as described above.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を構成する芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びインデンからなる群から選ばれる１種以上の単量体を使用することが好ましく、コストの面からスチレン、α−メチルスチレン、あるいはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。 As the aromatic vinyl monomer constituting the isobutylene block copolymer (a), one or more monomers selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene and indene are used. It is preferable to use styrene, α-methylstyrene, or a mixture thereof from the viewpoint of cost.
イソブチレンを主成分とする重合体ブロックと芳香族ビニルを主成分とする単量体成分からなる重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、各種物性の面から、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが４０から９５重量％、芳香族ビニルを主成分とする単量体成分からなる重合体ブロックが５から６０重量％であることが好ましく、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが５０から８５重量％、芳香族ビニルを主成分とする単量体成分からなる重合体ブロックが１５から５０重量％であることが特に好ましい。 There is no particular restriction on the ratio of the polymer block composed mainly of isobutylene and the monomer component composed mainly of aromatic vinyl, but from the viewpoint of various physical properties, the main component is isobutylene. The polymer block is preferably 40 to 95% by weight, the polymer block composed of a monomer component mainly composed of aromatic vinyl is preferably 5 to 60% by weight, and the polymer block composed mainly of isobutylene is 50% by weight. It is particularly preferable that the polymer block comprising a monomer component mainly composed of aromatic vinyl is 15 to 50% by weight.
またイソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の数平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、物性等の面から、３００００〜５０００００であることが好ましく、５００００〜４０００００であることが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の数平均分子量が３００００よりも低い場合には、軟化剤（Ｂ）のブリードアウトが起こる傾向にあり、また、機械的な物性が十分に発現されず、一方、５０００００を超える場合には流動性、加工性の面で不利である。上記数平均分子量は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）システム（カラム：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０４、Ｋ−８０２．５（ポリスチレンゲル）、移動相：クロロホルム）を用いて測定した値である。 The number average molecular weight of the isobutylene block copolymer (a) is not particularly limited, but is preferably 30,000 to 500,000, and more preferably 50,000 to 400,000 in terms of fluidity, workability, physical properties, and the like. Particularly preferred. When the number average molecular weight of the isobutylene block copolymer (a) is lower than 30000, the softening agent (B) tends to bleed out, and the mechanical properties are not sufficiently expressed. If it exceeds 500,000, it is disadvantageous in terms of fluidity and workability. The number average molecular weight is measured using a water permeation gel permeation chromatography (GPC) system (columns: Shodex K-804, K-802.5 (polystyrene gel), mobile phase: chloroform, manufactured by Showa Denko KK). It is the value.
また、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の好ましいブロック共重合体としては、物性バランス及び可塑剤の吸収能の点から、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからなるトリブロック共重合体、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロックからなるジブロック共重合体、及び芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分とする重合体ブロックからなるアームを３つ以上有する星型ブロック共重合体等が挙げられる。これらは所望の物性・成形加工性を得る為に１種又は２種以上を組み合わせて使用可能である。これらの中で、加工性、コストの観点から特に、トリブロック構造を有する、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体、ジブロック構造を有するスチレン−イソブチレンブロック共重合体が好ましい。 Moreover, as a preferable block copolymer of the isobutylene block copolymer (a), a polymer block-isobutylene mainly composed of an aromatic vinyl monomer is used from the viewpoint of balance of physical properties and absorbability of a plasticizer. Mainly polymer block-triblock copolymer consisting of polymer block mainly composed of aromatic vinyl monomer, polymer block composed mainly of aromatic vinyl monomer-isobutylene A diblock copolymer composed of polymer blocks as components, and a star shape having three or more arms composed of a polymer block composed mainly of an aromatic vinyl monomer and a polymer block composed mainly of isobutylene Examples thereof include block copolymers. These can be used alone or in combination of two or more in order to obtain desired physical properties and moldability. Among these, styrene-isobutylene-styrene block copolymers having a triblock structure and styrene-isobutylene block copolymers having a diblock structure are particularly preferable from the viewpoints of processability and cost.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の製造方法については特に制限はないが、例えば、下記一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分及び芳香族ビニル系単量体を主成分とする単量体成分を重合させることにより得られる。
（ＣＲ1Ｒ2Ｘ）nＲ3 （１）
［式中Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数１〜６のアシロキシ基を示す。Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子または炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていても良い。Ｒ3は多価芳香族炭化水素基または多価脂肪族炭化水素基であり、nは１〜６の自然数を示す。］
上記一般式（１）で表される化合物は開始剤となるもので、ルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（１）の化合物の例としては、次のような化合物等が挙げられる。（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔Ｃ6Ｈ5Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，４−Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３−Ｃｌ（ＣＨ3）2ＣＣ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ〕、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン〔１，３−（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2-５−（Ｃ（ＣＨ3）3）Ｃ6Ｈ3〕。
Although there is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of an isobutylene type block copolymer (a), For example, the monomer component and aromatic which have isobutylene as a main component in presence of the compound represented by following General formula (1). It is obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of an aromatic vinyl monomer.
(CR 1 R 2 X) n R 3 (1)
[Wherein X represents a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an acyloxy group having 1 to 6 carbon atoms. R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different. R 3 is a polyvalent aromatic hydrocarbon group or a polyvalent aliphatic hydrocarbon group, and n represents a natural number of 1 to 6. ]
The compound represented by the general formula (1) serves as an initiator, and is considered to generate a carbon cation in the presence of a Lewis acid or the like and serve as a starting point for cationic polymerization. Examples of the compound of the general formula (1) used in the present invention include the following compounds. (1-Chloro-1-methylethyl) benzene [C 6 H 5 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,4-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,4-Cl (CH 3 ) 2 CC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,3-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,3-Cl (CH 3 ) 2 CC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,3,5-tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,3,5- (ClC (CH 3 ) 2 ) 3 C 6 H 3 ], 1,3-bis (1-Chloro-1-methylethyl) -5- (tert-butyl) benzene [1,3- (C (CH 3 ) 2 Cl) 2 -5- (C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 3 ] .
これらの中でも特に好ましいのはビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ6Ｈ4（Ｃ（ＣＨ3）2Ｃｌ）2］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ3）2）3Ｃ6Ｈ3］である。なおビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる。 Of these, bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [C 6 H 4 (C (CH 3 ) 2 Cl) 2 ], tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene [( ClC (CH 3 ) 2 ) 3 C 6 H 3 ]. Note that bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is also called bis (α-chloroisopropyl) benzene, bis (2-chloro-2-propyl) benzene or dicumyl chloride, and tris (1-chloro-1 -Methylethyl) benzene is also called tris (α-chloroisopropyl) benzene, tris (2-chloro-2-propyl) benzene or tricumyl chloride.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を重合により製造する際に、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3・ＯＥｔ2、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣｌ5、ＳｂＦ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5、ＶＣｌ5、ＦｅＣｌ3、ＺｎＢｒ2、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ2ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ2等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる（Ｅｔはエチル基を表す）。中でも触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＳｎＣｌ4が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（１）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。 When the isobutylene block copolymer (a) is produced by polymerization, a Lewis acid catalyst can be allowed to coexist. Such Lewis acid may be any one that can be used for cationic polymerization. TiCl 4 , TiBr 4 , BCl 3 , BF 3 , BF 3 .OEt 2 , SnCl 4 , SbCl 5 , SbF 5 , WCl 6 , TaCl 5 , VCl 5 , FeCl 3 , ZnBr 2 , AlCl 3 , AlBr 3 and other metal halides; Et 2 AlCl, EtAlCl 2 and other metal halides can be preferably used (Et represents an ethyl group). Of these, TiCl 4 , BCl 3 , and SnCl 4 are preferable in view of the ability as a catalyst and industrial availability. The amount of Lewis acid used is not particularly limited, but can be set in view of the polymerization characteristics or polymerization concentration of the monomer used. Usually, it is 0.1-100 mol equivalent with respect to the compound represented by General formula (1), Preferably it is the range of 1-50 mol equivalent.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって分子量分布の狭い構造が制御された重合体を生成することができる。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。 In the polymerization of the isobutylene block copolymer (a), an electron donor component can be further present if necessary. This electron donor component is considered to have an effect of stabilizing the growing carbon cation during cationic polymerization, and the addition of an electron donor can produce a polymer with a controlled molecular weight distribution. it can. The electron donor component that can be used is not particularly limited, and examples thereof include pyridines, amines, amides, sulfoxides, esters, and metal compounds having an oxygen atom bonded to a metal atom.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。 The polymerization of the isobutylene-based block copolymer (a) can be carried out in an organic solvent as necessary, and the organic solvent can be used without particular limitation as long as the cationic polymerization is not essentially inhibited. Specifically, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, dichloromethane, chloroform, ethyl chloride, dichloroethane, n-propyl chloride, n-butyl chloride, chlorobenzene; benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene, butylbenzene, etc. Alkylbenzenes; linear aliphatic hydrocarbons such as ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane; 2-methylpropane, 2-methylbutane, 2,3,3-trimethylpentane, 2 Branched aliphatic hydrocarbons such as 1,2,5-trimethylhexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; paraffin oil obtained by hydrorefining petroleum fractions, etc. .
これらの溶媒は、ブロック共重合体を構成する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独又は２種以上を組み合わせて使用される。 These solvents are used alone or in combination of two or more in consideration of the balance of the polymerization characteristics of the monomers constituting the block copolymer and the solubility of the resulting polymer.
上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重量％となるように決定することができる。 The amount of the solvent used is such that the concentration of the polymer is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 35% by weight in consideration of the viscosity of the polymer solution obtained and ease of heat removal. Can be determined.
実際の重合を行うに当たっては、各成分を冷却下例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合することが好ましい。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−８０℃〜−３０℃である。 In carrying out the actual polymerization, it is preferable to mix the components under cooling, for example, at a temperature of −100 ° C. or more and less than 0 ° C. In order to balance the energy cost and the stability of the polymerization, a particularly preferred temperature range is −80 ° C. to −30 ° C.
イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）の例としては、ＳＩＢＳＴＡＲ（（株）カネカ製）等が例示できる。 Examples of the isobutylene block copolymer (a) include SIBSTAR (manufactured by Kaneka Corporation).
＜軟化剤（Ｂ）＞
本発明で用いる軟化剤（Ｂ）としては、特に限定されないが、通常、室温で液体又は液状の材料が好適に用いられる。また親水性及び疎水性のいずれの軟化剤も使用できる。このような軟化剤としては鉱物油系、植物油系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用軟化剤が挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が例示できる。これらの中でもエラストマー（Ａ）との相溶性、動的粘弾性挙動、物性バランスの点から、パラフィン系プロセスオイル、ポリブテンが好ましく用いられる。これら軟化剤は、単独で用いてもよいし、所望の粘度及び物性を得るために２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。
<Softener (B)>
Although it does not specifically limit as a softener (B) used by this invention, Usually, a liquid or liquid material is used suitably at room temperature. Both hydrophilic and hydrophobic softeners can be used. Examples of such softeners include various rubber or resin softeners such as mineral oils, vegetable oils, and synthetics. Mineral oils include naphthenic and paraffinic process oils, and vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, wax, pine Examples of synthetic systems include oil and olive oil, and polybutene and low molecular weight polybutadiene. Among these, paraffinic process oil and polybutene are preferably used from the viewpoint of compatibility with the elastomer (A), dynamic viscoelastic behavior, and physical property balance. These softeners may be used alone or in combination of two or more kinds in order to obtain desired viscosity and physical properties.
軟化剤（Ｂ）の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０〜２００重量部とするのが好ましく、より好ましくは３０〜１００重量部である。２００重量部を超えると軟化剤のブリードアウトが発生する傾向があるため、好ましくない。 The blending amount of the softening agent (B) is preferably 0 to 200 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). If it exceeds 200 parts by weight, the softening agent tends to bleed out, which is not preferable.
＜粘着付与剤（Ｃ）＞
本発明で用いる粘着付与剤（Ｃ）としては、数平均分子量３００〜３０００、ＪＩＳ Ｋ−２２０７に定められた環球法に基づく軟化点が６０〜１５０℃である低分子量の樹脂であって、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂およびその水素化物、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体などがあげられる。
<Tackifier (C)>
The tackifier (C) used in the present invention is a low molecular weight resin having a number average molecular weight of 300 to 3000 and a softening point of 60 to 150 ° C. based on the ring and ball method defined in JIS K-2207. And rosin derivatives, polyterpene resins, aromatic modified terpene resins and their hydrides, terpene phenol resins, coumarone indene resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins and their hydrides, aromatic petroleum resins and Examples thereof include hydrides, aliphatic aromatic copolymer petroleum resins and hydrides thereof, dicyclopentadiene petroleum resins and hydrides thereof, and low molecular weight polymers of styrene or substituted styrene.
本発明の目的を達成するには、エラストマー（Ａ）と相溶する粘着付与剤（Ｃ）を配合することが望ましく、例えば、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）に相溶する粘着付与剤樹脂としては、例えば、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂の水素化物、ポリテルペン樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、ロジンなどが好適に用いられる。また、同じ種類の粘着付与剤においても、軟化点が高いものほど、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）のイソブチレンを単量体主成分とする重合体ブロックのｔａｎδピーク温度を高温側に移動させる効果が高く、粘着付与剤の配合量を減らしたい場合は高軟化点のものを、増やしたい場合は低軟化点のものを選択すればよい。 In order to achieve the object of the present invention, it is desirable to add a tackifier (C) compatible with the elastomer (A), for example, a tackifier resin compatible with the isobutylene block copolymer (a). For example, alicyclic petroleum resins and hydrides thereof, aliphatic petroleum resins, hydrides of aromatic petroleum resins, polyterpene resins, dicyclopentadiene petroleum resins, rosin, and the like are preferably used. In the same type of tackifier, the higher the softening point, the higher the tan δ peak temperature of the polymer block containing isobutylene as the main component of the isobutylene block copolymer (a) to the higher temperature side. If the effect is high and it is desired to reduce the blending amount of the tackifier, a high softening point may be selected, and if it is increased, a low softening point may be selected.
粘着付与剤（Ｃ）の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０〜２００重量部であるのが好ましく、更に好ましくは２０〜１００重量部である。２００重量部を超えると混練時の粘度が低下しすぎるため、十分な混練状態が得られない。 The compounding amount of the tackifier (C) is preferably 0 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). If it exceeds 200 parts by weight, the viscosity during kneading is too low, so that a sufficient kneading state cannot be obtained.
＜可塑剤（Ｄ）＞
本発明で用いる可塑剤（Ｄ）としては、一般に用いられる可塑剤であれば特に制限はないが、例えば、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ)、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、トリメリット酸エステル、クエン酸エステル、エポキシ、ポリエステルなどがあげられる。
<Plasticizer (D)>
The plasticizer (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used plasticizer. Examples thereof include phthalate esters such as diisononyl phthalate (DINP) and di-2-ethylhexyl phthalate (DOP). , Adipic acid ester, phosphoric acid ester, trimellitic acid ester, citric acid ester, epoxy, polyester and the like.
可塑剤（Ｄ）の配合量は、特に制限はないが（Ａ）成分１００重量部に対して、０〜１５０重量部であるのが好ましく、更に好ましくは１０〜１００重量部である。１５０重量部を超えるとブリードアウトが発生する傾向があり、それにより、固定対象を汚染する恐れがある。 The blending amount of the plasticizer (D) is not particularly limited, but is preferably 0 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). If it exceeds 150 parts by weight, bleeding out tends to occur, which may contaminate the fixed object.
本発明の耐震マット用組成物においては、剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）のピークが２０℃以下にあり、損失正接（ｔａｎδ）が２０℃において０．４以上で、２０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が１ＭＰa以下となるように、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を調整する。
なお、剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる数値は、ＪＩＳ Ｋ−６３９４（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムの動的性質試験方法）に従って行ったものである。このとき、周波数は、１０Ｈｚとする。このような測定装置としては、例えば、動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２００（アイティー計測制御社製）等がある。このようにして剪断モードでの動的粘弾性測定を行って得られるＧ’とｔａｎδのピーク温度は、粘着特性に関係があることが知られている。またｔａｎδは振動エネルギーの吸収に関連する減衰性を表し、その値が大きいほど、減衰性は高い。
In the seismic mat composition of the present invention, the peak of loss tangent (tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode is 20 ° C. or less, and the loss tangent (tan δ) is 0.4 or more at 20 ° C. Thus, the components (A) to (D) are adjusted so that the storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. is 1 MPa or less.
In addition, the numerical value obtained by the dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode is determined in accordance with JIS K-6394 (dynamic property test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber). At this time, the frequency is 10 Hz. Examples of such a measuring device include a dynamic viscoelasticity measuring device DVA-200 (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.). It is known that the peak temperatures of G ′ and tan δ obtained by performing the dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode in this way are related to the adhesive properties. Further, tan δ represents a damping property related to the absorption of vibration energy, and the larger the value, the higher the damping property.
本発明の耐震マット用組成物が、適度な粘着力で固定し、転倒や滑りを防止し、また、使用しなくなった際には容易に剥離でき、固定対象物や床面を損傷することがない組成物であるようにするためには、組成物のガラス転移温度が使用温度以下となり、組成物がゴム状態であることが好ましい。また、tanδのピーク温度は２０℃以下となるようにする。さらに、粘着性、減衰性の観点から−３０℃以上１０℃以下であるのが好ましく、−２０℃以上０℃以下であるのがさらに好ましい。tanδピーク温度が２０℃以上となると、粘着特性が発現されない。さらに、振動のエネルギーを十分減衰することができる耐震マット用組成物としては、２０℃においてtanδが０．４以上であり、好ましくは０．５以上である。０．４以下となると粘着性と減衰性が不十分である。２０℃でのＧ‘は１ＭＰａ以下であり、好ましくは、０．６ＭＰａ以下、さらにこのましくは０．３ＭＰａ以下である。Ｇ’が１ＭＰａ以上であると、組成物の凝集力が強すぎ、剥離時に固定対象物を損傷する恐れがある。 The composition for seismic mats of the present invention can be fixed with an appropriate adhesive force to prevent overturning and slipping, and can be easily peeled off when not in use, damaging fixed objects and floors. In order to make it a non-composition, it is preferable that the glass transition temperature of the composition is lower than the operating temperature, and the composition is in a rubber state. The peak temperature of tan δ is set to 20 ° C. or lower. Furthermore, from the viewpoints of tackiness and attenuating property, it is preferably −30 ° C. or higher and 10 ° C. or lower, and more preferably −20 ° C. or higher and 0 ° C. or lower. When the tan δ peak temperature is 20 ° C. or higher, adhesive properties are not exhibited. Furthermore, as a composition for an earthquake-resistant mat that can sufficiently attenuate vibration energy, tan δ is 0.4 or more at 20 ° C., preferably 0.5 or more. When it is 0.4 or less, the adhesiveness and the damping property are insufficient. G ′ at 20 ° C. is 1 MPa or less, preferably 0.6 MPa or less, more preferably 0.3 MPa or less. When G ′ is 1 MPa or more, the cohesive force of the composition is too strong, and there is a possibility of damaging the fixed object at the time of peeling.
本発明の組成物のｔａｎδ、Ｇ‘をコントロールする成分としては、上述の軟化剤（Ｂ）に加え、粘着付与剤（Ｃ）があげられる。粘着付与剤（Ｃ）添加時の動的粘弾性挙動の変化は、粘着付与剤（Ｃ）の軟化点温度、種類によって異なるが、例えば、エラストマー（Ａ）として、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）を用いた場合には、重合体（ａ）に、軟化点温度がイソブチレンを主成分とするブロックのガラス転移温度より高く、イソブチレンを主成分とするブロックと相溶する粘着付与剤（Ｃ）を用いると、tanδのピーク温度を高温側に移動させ、ｔａｎδピーク温度におけるｔａｎδを高くする効果がある。軟化剤（Ｂ）は、例えば、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）のガラス転移温度を低温側に移動させ、ガラス転移温度におけるｔａｎδを高くする効果がある。 In addition to the above-mentioned softener (B), a tackifier (C) is mentioned as a component that controls tan δ and G ′ of the composition of the present invention. The change in the dynamic viscoelastic behavior when the tackifier (C) is added varies depending on the softening point temperature and type of the tackifier (C). For example, as the elastomer (A), an isobutylene block copolymer (a ) Is used, the tackifier (C) has a softening point higher than the glass transition temperature of the block mainly composed of isobutylene and is compatible with the block mainly composed of isobutylene. Is used, there is an effect that the peak temperature of tan δ is moved to the high temperature side and tan δ at the tan δ peak temperature is increased. The softening agent (B) has an effect of, for example, moving the glass transition temperature of the isobutylene block copolymer (a) to the low temperature side and increasing tan δ at the glass transition temperature.
本発明で用いられる組成物の配合割合としては、該組成物の剪断モードでの動的粘弾性測定により得られるｔａｎδのピークが２０℃以下にあり、ｔａｎδが２０℃において０．４以上で、２０℃でのＧ’が１ＭＰa以下となれば、どのような配合割合でもよい。例えば、イソブチレン系ブロック共重合体（ａ）をエラストマー（Ａ）として用いる場合には、エラストマー（Ａ）１００重量部に対して、軟化剤（Ｂ）が２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１００重量部の範囲、粘着付与剤（Ｃ）が０〜１５０重量部、好ましくは２０〜１００重量部で配合すると、目的の組成物が得られることとなる。 As a blending ratio of the composition used in the present invention, the peak of tan δ obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode of the composition is 20 ° C. or less, and tan δ is 0.4 or more at 20 ° C. As long as G ′ at 20 ° C. is 1 MPa or less, any blending ratio may be used. For example, when the isobutylene block copolymer (a) is used as the elastomer (A), the softening agent (B) is 20 to 200 parts by weight, preferably 30 to 100 parts per 100 parts by weight of the elastomer (A). When the range of parts by weight and the tackifier (C) is 0 to 150 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, the desired composition will be obtained.
さらに本発明の耐震マット用組成物には、物性改良あるいは経済上のメリットから充填材および補強材を配合することができる。好適な充填材、補強材としては、ハードクレー、ソフトクレー、カオリンクレー、珪藻土、ケイ砂、軽石粉、スレート粉、乾式または湿式シリカ、無定形シリカ、ウォラスナイト、合成または天然ゼオライト、タルク、硫酸バリウム、軽質または重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、二硫化モリブデン、水酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、酸化チタン、その他の金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウムなどの麟片状無機充填材、各種の金属粉、木片、ガラス粉、セラミックス粉、カーボンブラック、粒状ないし粉末ポリマーなどの粒状ないし粉末状固体充填材、その他の各種の天然または人工の短繊維、長繊維などが例示できる。これらの充填剤、補強材はシラン処理してもよい。また中空フィラー、たとえば、ガラスバルーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体からなる有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図ることができる。さらに軽量化、衝撃吸収性などの各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入させることも可能であり、また、混合時などに機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。 Furthermore, a filler and a reinforcing material can be blended with the composition for an earthquake-resistant mat of the present invention from the viewpoint of improving physical properties or economic merit. Suitable fillers and reinforcements include hard clay, soft clay, kaolin clay, diatomaceous earth, silica sand, pumice powder, slate powder, dry or wet silica, amorphous silica, wollastonite, synthetic or natural zeolite, talc, sulfuric acid Barium, light or heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, aluminum sulfate, molybdenum disulfide, magnesium hydroxide, calcium silicate, alumina, titanium oxide, other metal oxides, mica, graphite, aluminum hydroxide, etc. Flour-like inorganic filler, various metal powders, wood chips, glass powder, ceramic powder, carbon black, granular or powdered solid filler such as granular or powdered polymer, other various natural or artificial short fibers, long fibers Etc. can be exemplified. These fillers and reinforcing materials may be silane treated. Moreover, weight reduction can be achieved by mix | blending the hollow filler, for example, inorganic hollow fillers, such as a glass balloon and a silica balloon, and the organic hollow filler which consists of a polyvinylidene fluoride and a polyvinylidene fluoride copolymer. Furthermore, various foaming agents can be mixed in order to improve various physical properties such as weight reduction and shock absorption, and it is also possible to mix gas mechanically during mixing.
充填材および補強材の配合量は、耐震マット用組成物１００重量部に対して０〜２００重量部であるのが好ましく、更に好ましくは０〜１００重量部である。２００重量部を超えると得られる耐震マット用組成物の柔軟性が損なわれるので好ましくない。 The blending amount of the filler and the reinforcing material is preferably 0 to 200 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition for earthquake-resistant mat. If it exceeds 200 parts by weight, the flexibility of the obtained composition for earthquake-resistant mat is impaired, which is not preferable.
また本発明における耐震マット用組成物には、必要に応じて、ヒンダードフェノール系、リン酸エステル系、アミン系、硫黄系などの酸化防止剤、および／またはベンソチアゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、および光安定剤を配合することができる。配合量は耐震マット用組成物１００重量部に対して、０．０００００１〜１０重量部とするのが好ましく、更に好ましくは０．００００１〜５重量部である。 In addition, the composition for an earthquake-resistant mat in the present invention includes, as necessary, an antioxidant such as a hindered phenol type, a phosphate ester type, an amine type, a sulfur type, and / or a benzothiazole type or a benzotriazole type. In addition, an ultraviolet absorber such as benzophenone and a light stabilizer can be blended. The blending amount is preferably 0.000001 to 10 parts by weight, more preferably 0.00001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition for earthquake-resistant mat.
さらに他の添加剤として難燃剤、抗菌剤、光安定剤、着色剤、流動性改良剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助剤、改質剤、顔料、染料、導電性フィラー、各種の化学発泡剤、物理発泡剤などを添加することができ、これらは１種または２種以上を組み合わせて使用可能である。帯電防止剤としては、炭素数１２〜１８のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アルキルアミン類やグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。 Still other additives include flame retardants, antibacterial agents, light stabilizers, colorants, fluidity improvers, lubricants, anti-blocking agents, antistatic agents, cross-linking agents, cross-linking aids, modifiers, pigments, dyes, conductive A filler, various chemical foaming agents, physical foaming agents and the like can be added, and these can be used alone or in combination of two or more. As the antistatic agent, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -alkylamines and glycerin fatty acid esters having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms are preferable.
本発明の耐震マット用組成物は、以下に例示する方法によって製造することができる。 The composition for earthquake-resistant mats of the present invention can be produced by the method exemplified below.
例えば、ラボプラストミル、ブラベンダー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどのような密閉型または開放型のバッチ式混練装置を用いて製造する場合は、あらかじめ混合した成分を混練装置に投入し、均一になるまで溶融混練する方法、各成分を順次、混練装置に投入し、均一になるまで溶融混練する方法などがあげられる。バッチ式混練機での製造にあたって、各成分を順次投入する場合、投入順序に特に制限はないが、混練を効率良く行うために、エラストマー（Ａ）をはじめに投入し、必要に応じ、粘着付与剤（Ｃ）を投入、これらが溶融後に、軟化剤（Ｂ）を投入し、混練することが好ましい。このようにして得られた耐震マット用組成物をシートやマット状に成形するには、バッチ式混練装置から、連続的に設置されたプレス成型機、ロール、カレンダー成型機、シートやマット状に成形するためのダイスを備えた単軸押出機、二軸押出機等に混練物を送り成形しても良いし、一旦、混練物を取りだし、冷却せず又は冷却後、別に設置されたプレス成型機、ロール、カレンダー成型機、シートやマット状に成形するためのダイスを備えた単軸押出機、二軸押出機等に混練物を送り成形しても良い。 For example, when manufacturing using a closed or open batch type kneader such as a lab plast mill, brabender, banbury mixer, kneader, roll, etc., the components previously mixed are put into the kneader and uniformly Examples thereof include a method of melt-kneading until the composition reaches a certain level, a method of sequentially introducing each component into a kneading apparatus, and a method of melt-kneading until uniform. In the production with a batch-type kneader, when the respective components are introduced sequentially, there is no particular limitation on the order of introduction, but in order to efficiently perform the kneading, the elastomer (A) is first introduced, and if necessary, a tackifier It is preferable to add (C), and after these melt, add the softener (B) and knead. In order to form the seismic mat composition thus obtained into a sheet or mat shape, from a batch-type kneading device, to a continuously installed press molding machine, roll, calendar molding machine, sheet or mat shape. The kneaded product may be sent to a single-screw extruder, a twin-screw extruder, etc. equipped with a die for molding, or the kneaded product may be taken out once and not cooled or cooled and then installed separately. The kneaded material may be fed to a machine, a roll, a calender molding machine, a single screw extruder equipped with a die for forming into a sheet or mat, a twin screw extruder, and the like.
また、単軸押出機、二軸押出機などのように連続式の溶融混練装置を用いて製造する場合は、全ての成分をあらかじめ押出機などの溶融混練装置によって均一になるまで溶融混練した後ペレット化し、更にプレス成型機、ロール、カレンダー成型機、シートやマット状に成形するためのダイスを備えた単軸押出機、二軸押出機等に混練物を送り成形してお良いし、シートやマット状に成形するためのダイスを備えた単軸押出機、二軸押出機にすべての成分を溶融混練し、シートやマット状に成形しても良い。 In addition, when producing using a continuous melt kneader such as a single screw extruder or a twin screw extruder, all components are melt kneaded in advance by a melt kneader such as an extruder until they are uniform. The kneaded material may be formed into pellets and then fed into a press molding machine, roll, calender molding machine, single-screw extruder equipped with a die for molding into a sheet or mat, a twin-screw extruder, etc. Alternatively, all components may be melt-kneaded in a single-screw extruder or twin-screw extruder equipped with a die for forming into a mat shape, and formed into a sheet or mat shape.
溶融混練を行なうに当たっては、１２０〜２１０℃の温度範囲が好ましく、１４０〜２００℃の温度範囲がさらに好ましい。溶融混練温度が１２０℃よりも低いと、エラストマー（Ａ）および粘着付与剤（Ｃ）が溶融せず、充分な混合ができない傾向があり、２１０℃よりも高いと、成分の熱分解が起こりやすくなる傾向がある。 In performing melt-kneading, a temperature range of 120 to 210 ° C is preferable, and a temperature range of 140 to 200 ° C is more preferable. If the melt kneading temperature is lower than 120 ° C, the elastomer (A) and the tackifier (C) tend not to melt and cannot be sufficiently mixed. If the temperature is higher than 210 ° C, thermal decomposition of components tends to occur. Tend to be.
本発明の耐震マット用組成物から得られる耐震マットの成型方法は、特に制限はなく、通常の成型方法が用いられる。通常はシート状等平板状に成形されるが、形状も限定されるものではない。成型方法としては例えば、カレンダー成形、プレス成形、射出成形等が用いられる。 There is no restriction | limiting in particular in the molding method of the earthquake-resistant mat obtained from the composition for earthquake-resistant mats of this invention, A normal molding method is used. Usually, it is formed into a flat shape such as a sheet, but the shape is not limited. As the molding method, for example, calendar molding, press molding, injection molding or the like is used.
また、エラストマー（Ａ）が架橋体である場合は、所望の形状に加工した後に、必要に応じ添加した架橋剤、架橋助剤などにより架橋される。 Further, when the elastomer (A) is a crosslinked body, it is crosslinked with a crosslinking agent, a crosslinking aid or the like added as necessary after being processed into a desired shape.
本発明の耐震マット用組成物は、シートやマット状に成形し、耐震マットとして使用できる。耐震マットは、地震などの振動が生じた際に、家具や家電製品、花瓶などのインテリア製品が転倒やそれによる破損、ずれ等を防ぐために、これらと建物の床、壁、柱などの間に設置し、家具や家電製品、花瓶などのインテリア製品等を床、壁、柱等に粘着固定し、その減衰性により、家具や家電製品、花瓶などのインテリア製品等に加わる振動のエネルギーを減衰する機能を有するものである。このような用途から、本発明の耐震マット用組成物は、形状としては通常、平板状に成形されるが、上記目的を達成するためであれば、形状を限定されるものではなく、対象物に合わせた形状に成形することができる。 The composition for earthquake-resistant mats of the present invention can be formed into a sheet or mat shape and used as an earthquake-resistant mat. Seismic mats are used to prevent furniture, home appliances, and interior products such as vases from falling over, causing damage or slippage when they are subjected to vibrations such as earthquakes. It is installed and furniture, home appliances, interior products such as vases are adhesively fixed to floors, walls, pillars, etc., and the damping energy attenuates the energy of vibration applied to furniture, home appliances, interior products such as vases, etc. It has a function. From such an application, the composition for an earthquake-resistant mat of the present invention is usually formed into a flat plate shape, but the shape is not limited as long as the object is achieved. It can be formed into a shape matched to the shape.
本発明の組成物は上記用途の他に、絵画、彫刻品などの美術工芸品の陳列や商品の見本等の転倒防止、自動車、鉄道車輌、船舶、航空機などの乗り物に置く物品の転倒や滑り止め、ＯＡ機器、電話機、食器棚の食器類、人形や置き物、本棚の書籍、ファイル、お膳などの転倒や滑り止めとしても使用できる。 In addition to the above-mentioned uses, the composition of the present invention prevents the fall of display of arts and crafts such as paintings and sculptures, and sample of products, and falls and slips of articles placed on vehicles such as automobiles, railway vehicles, ships and aircraft. It can also be used as a stopper, OA device, telephone, tableware in a cupboard, dolls and figurines, books on bookshelves, files, bowls, etc.
以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited by these.
（動的粘弾性特性）
耐震マット用組成物の動的粘弾性特性は、ＪＩＳ Ｋ−６３９４に準じて、５ｍｍ×６ｍｍ×２ｍｍの試験片を２枚用い、周波数１０Ｈｚ、剪断歪み０．０５％で測定した。用いた装置は、動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２００（アイティー計測制御社製）である。―５０℃から１００℃の範囲で測定を実施し、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失正接（ｔａｎδ）を得た。
(Dynamic viscoelastic properties)
The dynamic viscoelastic properties of the composition for seismic mats were measured at a frequency of 10 Hz and a shear strain of 0.05% using two 5 mm × 6 mm × 2 mm test pieces in accordance with JIS K-6394. The apparatus used is a dynamic viscoelasticity measuring apparatus DVA-200 (made by IT Measurement Control Co., Ltd.). Measurements were performed in the range of −50 ° C. to 100 ° C. to obtain storage elastic modulus (G ′) and loss tangent (tan δ).
（合板への接着評価）
普通合板に２５ｍｍ×２５ｍｍ×５ｍｍの試験片をのせ、２００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけ、７０℃に加熱したオーブン中に１日放置した。放置後、荷重を除き、室温まで冷却し、合板から、試験片を剥離させた。剥離時の強度、剥離後の粘着面の目視観察から、粘着状態以下の基準で評価した。
(Evaluation of adhesion to plywood)
A test piece of 25 mm × 25 mm × 5 mm was placed on a normal plywood, applied with a load of 200 g / cm 2 , and left in an oven heated to 70 ° C. for one day. After standing, the load was removed, the sample was cooled to room temperature, and the test piece was peeled off from the plywood. From the strength at the time of peeling and the visual observation of the pressure-sensitive adhesive surface after peeling, the evaluation was made on the basis of the adhesion state or lower.
粘着性 ○：粘着しているが端部から界面剥離する。
△：粘着が強く端部から剥離する際界面剥離できない
×：粘着していない
剥離後の目視観察
○：合板の木質繊維の付着がないかわずかである
△：合板の木質繊維が剥離面全面に付着している。
×：合板が表層が破壊して付着している。
Adhesiveness ○: Adhered but peeled off from the edge.
△: Interfacial peeling is not possible when the adhesive is strongly peeled from the edge
×: Not sticking Visual observation after peeling
○: There is little or no adhesion of wood fiber of plywood
(Triangle | delta): The wood fiber of a plywood has adhered to the peeling surface whole surface.
X: The plywood is adhered by breaking the surface layer.
（耐荷重試験）
５ｍｍ厚の耐震マット用組成物を５ｋｇｆの荷重をかけた時の単位面積当たりの重量が所定の重量と面積に切り出し、５ｋｇｆの荷重をかけ、３日後の外観変化を観察した、シートの亀裂や破断が観察されない単位面積当たりの重量を耐荷重とした。
(Load test)
The weight per unit area when a 5 mmf load for a 5 mm thick earthquake resistant mat was applied was cut into a predetermined weight and area, a 5 kgf load was applied, and changes in appearance after 3 days were observed. The weight per unit area where no fracture was observed was taken as the load resistance.
また、実施例および比較例で用いた材料の略号とその具体的な内容は、次のとおりである。
ＳＩＢＳ１：特開平１１−１８９６３０号公報記載と同様の方法で、イソブチレン、スチレン、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン、ルイス酸触媒、電子供与体成分を適当量用い、イソブチレン系ブロック共重合体（スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体）を重合した。数平均分子量は１０００００であった。
ＳＩＢＳ２：ＳＩＢＳ１と同様の方法で、用いた化合物の量を変更することにより、数平均分子量 ６５０００のイソブチレン系ブロック共重合体（スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体）を重合した。
ＳＥＢＳ：ＫＲＡＴＯＮＧ１６５０（（株）クレイトンポリマー製）
ウレタン樹脂：Ｔ１３７５（ディックバイエルポリマー（株）製）
軟化剤１：ＰＷ−３８０（出光興産（株）製）
軟化剤２：出光ポリブテン１００Ｒ（出光興産（株）製）
石油樹脂：アルコンＰ−１００（荒川化学製）
可塑剤：ＤＩＮＰ
Moreover, the symbol of the material used by the Example and the comparative example and its specific content are as follows.
SIBS1: In the same manner as described in JP-A-11-189630, isobutylene, styrene, 1,4-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene, Lewis acid catalyst, and electron donor component are used in appropriate amounts. An isobutylene block copolymer (styrene-isobutylene-styrene block copolymer) was polymerized. The number average molecular weight was 100,000.
SIBS2: An isobutylene block copolymer having a number average molecular weight of 65000 (styrene-isobutylene-styrene block copolymer) was polymerized by changing the amount of the compound used in the same manner as SIBS1.
SEBS: KRATONG1650 (manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
Urethane resin: T1375 (Dick Bayer Polymer Co., Ltd.)
Softener 1: PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Softening agent 2: Idemitsu Polybutene 100R (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Petroleum resin: Alcon P-100 (Arakawa Chemical)
Plasticizer: DINP
（実施例１）
ＳＩＢＳ−１と石油樹脂を表１に示す配合割合で耐震マット用組成物を作成した。組成物は、ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）を用い、１７０℃、５０ｒｐｍで、１０分間、溶融混練したものを、熱プレス成形により２ｍｍ厚、５ｍｍ厚のシートを得た。得られたシートから剪断モードでの動的粘弾性特性、合板への接着評価、Ｔ形剥離試験、耐荷重試験を実施した。結果を表１に示す。
Example 1
A composition for an earthquake-resistant mat was prepared at a blending ratio shown in Table 1 with SIBS-1 and petroleum resin. The composition was obtained by melt press kneading for 10 minutes at 170 ° C. and 50 rpm using a Laboplast mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to obtain a 2 mm thick and 5 mm thick sheet. The obtained sheet was subjected to dynamic viscoelastic properties in shear mode, adhesion evaluation to plywood, T-peel test, and load resistance test. The results are shown in Table 1.
（実施例２〜９）
表１に示す配合割合にて実施例１と同様に耐震マット用組成物を作成し、得られたシートを用い評価を実施した。結果を表１に示す。
(Examples 2-9)
A composition for an earthquake-resistant mat was prepared in the same manner as in Example 1 at the blending ratio shown in Table 1, and evaluation was performed using the obtained sheet. The results are shown in Table 1.
（比較例１〜５）
表１に示す配合割合にて作成した組成物を用いて、実施例１と同様の評価を実施した。結果を表１に示す。
(Comparative Examples 1-5)
Using the compositions prepared at the blending ratios shown in Table 1, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
表１より、剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度２０℃以下にあり、損失正接（ｔａｎδ）が２０℃において０．４以上で、２０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が１ＭＰa以下となる組成物が、合板との接着性及び剥離性に優れ、減衰性を有していることがわかる。 According to Table 1, the peak temperature of loss tangent (tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode is 20 ° C. or lower, and the loss tangent (tan δ) is 0.4 or higher at 20 ° C. and stored at 20 ° C. It can be seen that the composition having an elastic modulus (G ′) of 1 MPa or less is excellent in adhesiveness to and peelability from the plywood and has a damping property.
（実施例１０）
実施例４と同様の配合組成にて、５００Ｌニーダーにより、組成物を作製し、５ｍｍ厚の口がねを有する単軸押出機を用い、耐震マットを作製した。得られたシートから、５ｃｍ角のシートを切り出し、これらを用い、タンス、机、パソコンモニター、花瓶の底面に、４ヶ所ずつ貼り付け、タンス、机は床面、パソコンモニター、花瓶は机に固定した。これらを、振動台に載せ、神戸波にて震度７相当の地震動を与えた。その結果、加振後も、すべてで転倒は観察されず、振動前から位置のずれはなかった。
(Example 10)
A composition was prepared using a 500 L kneader with the same composition as in Example 4, and an earthquake-resistant mat was prepared using a single-screw extruder having a 5 mm-thick edge. Cut out a sheet of 5cm square from the obtained sheet, and use them to attach the chest, desk, computer monitor, and vase to the bottom of the vase at four locations. did. These were placed on a shaking table, and an earthquake motion equivalent to a seismic intensity of 7 was given by Kobe waves. As a result, even after vibration, no overturning was observed, and there was no position shift from before the vibration.
以上の結果から、本発明の組成物は、耐震マットとして利用可能であることがわかる。
From the above results, it can be seen that the composition of the present invention can be used as an earthquake-resistant mat.
Claims (7)
It contains an elastomer (A) and at least one selected from a softener (B), a tackifier (C) and a plasticizer (D), and is obtained by dynamic viscoelasticity measurement of the composition in a shear mode. The loss tangent (tan δ) has a peak temperature of 20 ° C. or lower, the loss tangent (tan δ) is 0.4 or higher at 20 ° C., and the storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. is 1 MPa or lower. A seismic mat comprising the composition for seismic mat according to any one of 6 above.
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009144267A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Opelontex Co Ltd | Polyurethane yarn and method for producing the same |
| WO2010021201A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | リンテック株式会社 | Adhesive, sheet for manufacturing optical recording medium, and optical recording medium |
| JP2013000579A (en) * | 2011-10-18 | 2013-01-07 | Rexard Japan Kk | Earthquake-proof mat |
| WO2015178474A1 (en) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 日本化薬株式会社 | Resin composition |
| JP2018172656A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 東レ株式会社 | Resin composition, and molded article thereof |
| KR20190058495A (en) | 2016-09-27 | 2019-05-29 | 주식회사 쿠라레 | Resin composition, pellet, bale, damping material, sound insulating material and interlayer for laminated glass |
| WO2020095839A1 (en) * | 2018-11-05 | 2020-05-14 | 北川工業株式会社 | Dilatancy composition |
| JP7336704B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-09-01 | 凸版印刷株式会社 | shock absorbing flooring |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10195314A (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Iida Sangyo Kk | Cushion material |
| JP2001151979A (en) * | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Aron Kasei Co Ltd | Gel composition |
| JP2001288329A (en) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Viscoelastic composition and viscoelastic damper made thereof |
| JP2003012887A (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic elastomer resin composition |
| JP2004285318A (en) * | 2003-01-27 | 2004-10-14 | Mitsui Chemicals Inc | Propylene-based polymer composition |
| JP2005105164A (en) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Kaneka Corp | Molded article made of resin composition and modifying agent |
-
2005
- 2005-06-06 JP JP2005165912A patent/JP2006335997A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10195314A (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Iida Sangyo Kk | Cushion material |
| JP2001151979A (en) * | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Aron Kasei Co Ltd | Gel composition |
| JP2001288329A (en) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Viscoelastic composition and viscoelastic damper made thereof |
| JP2003012887A (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic elastomer resin composition |
| JP2004285318A (en) * | 2003-01-27 | 2004-10-14 | Mitsui Chemicals Inc | Propylene-based polymer composition |
| JP2005105164A (en) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Kaneka Corp | Molded article made of resin composition and modifying agent |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009144267A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Opelontex Co Ltd | Polyurethane yarn and method for producing the same |
| WO2010021201A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | リンテック株式会社 | Adhesive, sheet for manufacturing optical recording medium, and optical recording medium |
| CN102105935B (en) * | 2008-08-18 | 2012-12-19 | 琳得科株式会社 | Adhesive, sheet for manufacturing optical recording medium, and optical recording medium |
| US8541087B2 (en) | 2008-08-18 | 2013-09-24 | Lintec Corporation | Pressure-sensitive adhesive, sheet for manufacturing an optical recording medium and optical recording medium |
| KR101380188B1 (en) * | 2008-08-18 | 2014-04-01 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive, sheet for manufacturing optical recording medium, and optical recording medium |
| JP2013000579A (en) * | 2011-10-18 | 2013-01-07 | Rexard Japan Kk | Earthquake-proof mat |
| WO2015178474A1 (en) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 日本化薬株式会社 | Resin composition |
| KR20190058495A (en) | 2016-09-27 | 2019-05-29 | 주식회사 쿠라레 | Resin composition, pellet, bale, damping material, sound insulating material and interlayer for laminated glass |
| US10913843B2 (en) | 2016-09-27 | 2021-02-09 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition, pellet, veil, damping material, sound insulation material, and intermediate film for laminated glass |
| JP2018172656A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 東レ株式会社 | Resin composition, and molded article thereof |
| JP7021580B2 (en) | 2017-03-31 | 2022-02-17 | 東レ株式会社 | Resin composition and its molded product |
| JP7336704B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-09-01 | 凸版印刷株式会社 | shock absorbing flooring |
| JP7336705B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-09-01 | 凸版印刷株式会社 | shock absorbing flooring |
| WO2020095839A1 (en) * | 2018-11-05 | 2020-05-14 | 北川工業株式会社 | Dilatancy composition |
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