JPH11293083A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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Publication number
JPH11293083A
JPH11293083A JP9447198A JP9447198A JPH11293083A JP H11293083 A JPH11293083 A JP H11293083A JP 9447198 A JP9447198 A JP 9447198A JP 9447198 A JP9447198 A JP 9447198A JP H11293083 A JPH11293083 A JP H11293083A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
isobutylene
thermoplastic resin
resin composition
monomer
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP9447198A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinji Ozawa
小澤伸二
Toshinobu Nakada
中田年信
Tomoki Hiiro
日色知樹
Taizo Aoyama
青山泰三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP9447198A priority Critical patent/JPH11293083A/en
Publication of JPH11293083A publication Critical patent/JPH11293083A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition having good compatibility with a softening agent and excellent in thermal stability and mechanical strength by mixing an isobutylene-based block copolymer, a polyolefinic resin and a softening agent. SOLUTION: The titled composition comprises 100 pts.wt. of an isobutylene- based block copolymer comprising a polymer block consisting mainly of isobutylene and a polymer block consisting mainly of a monomer component other than isobutylene; 5-400 pts.wt. of a polyolefinic resin; and 5-1,000 pts.wt. of a softening agent. The monomer component consisting mainly of a monomer other than isobutylene is preferably one consisting mainly of an aromatic vinyl monomer from the viewpoint of the balance between properties of the polymer and polymerization behavior and so on. The preferred aromatic vinyl monomers are styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, indene and the like. And as the polyolefinic resin are preferable a polyethylenic resin and a polypropylenic resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のイソブチレ
ン系ブロック共重合体、ポリオレフィン系樹脂及び軟化
剤を含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明
の熱可塑性樹脂組成物は軟化剤との相溶性が良好であ
り、耐熱安定性、機械強度に優れていることから、食品
用途、日用雑貨用途、玩具・運動用具用途、文具用途、
自動車内外装用途、土木シート・防水シート・ガスケッ
ト等の土木・建築用途、AV・家電機器用途、OA・事
務機器用途、衣料・履き物用途、テキスタイル用途、各
種カテーテル・容器・キャップ等の医療用途、紙オムツ
・生理用品等の衛生用品、包装輸送資材、電線被覆・ケ
ーブル・コネクター・プラグ等の電線用途等に利用可能
である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a specific isobutylene-based block copolymer, a polyolefin-based resin and a softener. The thermoplastic resin composition of the present invention has good compatibility with a softener, and has excellent heat resistance and mechanical strength, so it is used for food, daily necessities, toys / exercise tools, stationery,
Automotive interior / exterior applications, civil engineering / architectural applications such as civil engineering sheets / waterproof sheets / gaskets, AV / home appliance applications, OA / office equipment applications, clothing / footwear applications, textile applications, medical applications such as various catheters / containers / caps, It can be used for sanitary products such as disposable diapers and sanitary products, packaging and transportation materials, and wire applications such as wire coating, cables, connectors and plugs.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂による成形品は、自動車部
品、家電製品部品、玩具、スポーツ用品、日用品、工業
用部品等に広く利用されている。なかでもポリオレフィ
ン系樹脂はコストと成形性及び物性のバランスに優れる
ことから、広範囲の成形品として利用されている。
2. Description of the Related Art Molded articles made of a thermoplastic resin are widely used in automobile parts, home electric appliance parts, toys, sporting goods, daily necessities, industrial parts and the like. Among them, polyolefin-based resins are used as a wide range of molded articles because of their excellent balance between cost, moldability and physical properties.

【0003】一方、近年ゴム的な軟質材料であって、加
硫工程を要せず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有
する熱可塑性エラストマーが注目されている。このよう
な熱可塑性エラストマーには現在、ポリオレフィン系、
ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン系等の
種々のポリマーが開発され、市販されている。これら熱
可塑性エラストマーはそれ自身単独で使用されることも
あるが、ユーザーの多様なニーズに応えるべく、熱可塑
性樹脂と熱可塑性エラストマーを種々組み合わせた熱可
塑性樹脂組成物が検討されている。
On the other hand, in recent years, thermoplastic elastomers, which are rubber-like soft materials and do not require a vulcanization step and have the same moldability as thermoplastic resins, have been receiving attention. Currently, such thermoplastic elastomers include polyolefins,
Various polymers such as polyurethane, polyester, and polystyrene have been developed and are commercially available. These thermoplastic elastomers may be used alone, but thermoplastic resin compositions in which various thermoplastic resins and thermoplastic elastomers are combined are being studied in order to meet various needs of users.

【0004】特にポリオレフィン系樹脂とポリスチレン
系エラストマーさらに軟化剤からなる熱可塑性樹脂組成
物は硬度、成形加工性等をバランス良く兼ね備えた材料
として広く用いられるに至っている。しかしながら従来
のポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系エラストマー
との熱可塑性樹脂組成物は耐熱安定性が充分とは言え
ず、軟化剤との相溶性が不十分な場合があり使用条件に
よっては軟化剤のブリードアウトが発生するといった問
題があった。
In particular, a thermoplastic resin composition comprising a polyolefin resin, a polystyrene elastomer, and a softener has been widely used as a material having a good balance of hardness, moldability and the like. However, conventional thermoplastic resin compositions of polyolefin-based resins and polystyrene-based elastomers cannot be said to have sufficient heat resistance stability, and may have insufficient compatibility with softeners. There was a problem that occurs.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、軟化
剤との相溶性が良好であり、耐熱安定性、機械強度に優
れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which has good compatibility with a softener, and is excellent in heat stability and mechanical strength.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を積み重ねた結果、特定のイ
ソブチレン系ブロック共重合体、ポリオレフィン系樹脂
及び軟化剤を含有してなる熱可塑性樹脂組成物が前記課
題を解決することを見出し、本発明に至ったものであ
る。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a thermosetting resin containing a specific isobutylene-based block copolymer, a polyolefin-based resin, and a softener is contained. The present inventors have found that a plastic resin composition solves the above problems, and have accomplished the present invention.

【0007】即ち本発明は、(a)イソブチレンを主成
分とする重合体ブロックとイソブチレンを主成分としな
い単量体成分からなる重合体ブロックからなるイソブチ
レン系ブロック共重合体100重量部、(b)ポリオレ
フィン系樹脂5〜400重量部、(c)軟化剤5〜10
00重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物に関する。
That is, the present invention provides (a) 100 parts by weight of an isobutylene-based block copolymer comprising a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component; ) 5 to 400 parts by weight of polyolefin resin, (c) 5 to 10 softeners
The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の(a)イソブチレン系ブ
ロック共重合体は、イソブチレンを主成分とする重合体
ブロック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックを有しているものであれば特に
制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を
有するブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブ
ロック共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも
選択可能である。好ましいブロック共重合体としては、
物性バランス及び軟化剤の吸収能の点からイソブチレン
を主成分としない単量体成分からなる重合体ブロック−
イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−イソブチ
レンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロッ
クからなるトリブロック共重合体、イソブチレンを主成
分としない単量体成分からなる重合体ブロック−イソブ
チレンを主成分とする重合体ブロックからなるジブロッ
ク共重合体、イソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックとイソブチレンを主成分とする
重合体ブロックからなるアームを3本以上有する星型ブ
ロック共重合体等が挙げられる。これらは所望の物性・
成形加工性を得る為に1種又は2種以上を組み合わせて
使用可能である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The (a) isobutylene-based block copolymer of the present invention has a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component. Is not particularly limited as long as it is, for example, a block copolymer having a linear, branched, or star-like structure, a diblock copolymer, a triblock copolymer, a multiblock copolymer, or the like. Either can be selected. Preferred block copolymers include:
From the viewpoint of the balance of physical properties and the absorbency of the softener, a polymer block comprising a monomer component containing no isobutylene as a main component-
Isobutylene-based polymer block-Triblock copolymer consisting of a polymer block consisting of a monomer component not containing isobutylene as a main component, and polymer block-isobutylene consisting of a monomer component containing no isobutylene as a main component Diblock copolymer composed of a polymer block composed mainly of styrene, a polymer block composed of a monomer component not composed mainly of isobutylene and a star having three or more arms composed of a polymer block composed mainly of isobutylene Block copolymers and the like. These are the desired physical properties
One or more of them can be used in combination to obtain moldability.

【0009】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分は、イソブチレンの含有量が30重量%以下で
ある単量体成分を示す。イソブチレンを主成分としない
単量体成分中のイソブチレンの含有量は10重量%以下
であることが好ましく、3重量%以下であることがさら
に好ましい。本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分中の、イソブチレン以外の単量体は、カチオン
重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、脂
肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニル
エーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネ
ン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらは
1種又は2種以上組み合わせて使用される。
The monomer component not containing isobutylene as a main component of the present invention refers to a monomer component having an isobutylene content of 30% by weight or less. The content of isobutylene in the monomer component containing no isobutylene as a main component is preferably 10% by weight or less, more preferably 3% by weight or less. The monomer other than isobutylene in the monomer component not containing isobutylene as the main component of the present invention is not particularly limited as long as it is a monomer component capable of cationic polymerization, but is not limited to aliphatic olefins, aromatic vinyls, Examples include monomers such as dienes, vinyl ethers, silanes, vinyl carbazole, β-pinene, acenaphthylene and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0010】脂肪族オレフィン系単量体としては、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、2−メチル−1−ブテ
ン、3−メチル−1−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シ
クロヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、o−、m−
又はp−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メ
チルスチレン、2,6−ジメチルスチレン、2,4−ジ
メチルスチレン、α−メチル−o−メチルスチレン、α
−メチル−m−メチルスチレン、α−メチル−p−メチ
ルスチレン、β−メチル−o−メチルスチレン、β−メ
チル−m−メチルスチレン、β−メチル−p−メチルス
チレン、2,4,6−トリメチルスチレン、α−メチル
−2,6−ジメチルスチレン、α−メチル−2,4−ジ
メチルスチレン、β−メチル−2,6−ジメチルスチレ
ン、β−メチル−2,4−ジメチルスチレン、o−、m
−又はp−クロロスチレン、2,6−ジクロロスチレ
ン、2,4−ジクロロスチレン、α−クロロ−o−クロ
ロスチレン、α−クロロ−m−クロロスチレン、α−ク
ロロ−p−クロロスチレン、β−クロロ−o−クロロス
チレン、β−クロロ−m−クロロスチレン、β−クロロ
−p−クロロスチレン、2,4,6−トリクロロスチレ
ン、α−クロロ−2,6−ジクロロスチレン、α−クロ
ロ−2,4−ジクロロスチレン、β−クロロ−2,6−
ジクロロスチレン、β−クロロ−2,4−ジクロロスチ
レン、o−、m−又はp−t−ブチルスチレン、o−、
m−又はp−メトキシスチレン、o−、m−又はp−ク
ロロメチルスチレン、o−、m−又はp−ブロモメチル
スチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、イン
デン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
The aliphatic olefin monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, pentene, hexene, cyclohexene, and 4-methyl-1-pentene. , Vinylcyclohexane, octene, norbornene and the like.
Styrene, o-, m-
Or p-methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, α-methyl-o-methylstyrene, α
-Methyl-m-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, β-methyl-o-methylstyrene, β-methyl-m-methylstyrene, β-methyl-p-methylstyrene, 2,4,6- Trimethylstyrene, α-methyl-2,6-dimethylstyrene, α-methyl-2,4-dimethylstyrene, β-methyl-2,6-dimethylstyrene, β-methyl-2,4-dimethylstyrene, o-, m
-Or p-chlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, α-chloro-o-chlorostyrene, α-chloro-m-chlorostyrene, α-chloro-p-chlorostyrene, β- Chloro-o-chlorostyrene, β-chloro-m-chlorostyrene, β-chloro-p-chlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene, α-chloro-2,6-dichlorostyrene, α-chloro-2 , 4-Dichlorostyrene, β-chloro-2,6-
Dichlorostyrene, β-chloro-2,4-dichlorostyrene, o-, m- or pt-butylstyrene, o-,
m- or p-methoxystyrene, o-, m- or p-chloromethylstyrene, o-, m- or p-bromomethylstyrene, a styrene derivative substituted with a silyl group, indene, vinylnaphthalene and the like.

【0011】ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼ
ン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。ビニルエ
ーテル系単量体としては、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、(n−、イソ)プロピルビニルエー
テル、(n−、sec−、tert−、イソ)ブチルビ
ニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロ
ペニルエーテル等が挙げられる。
Examples of the diene monomer include butadiene, isoprene, hexadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, divinylbenzene, and ethylidene norbornene. Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, (n-, iso) propyl vinyl ether, (n-, sec-, tert-, iso) butyl vinyl ether, methyl propenyl ether, ethyl propenyl ether, and the like.

【0012】シラン化合物としては、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、1,3−
ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
Examples of the silane compound include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-
Examples thereof include divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane.

【0013】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分は、物性及び重合特性等のバランスから、芳香
族ビニル系単量体を主成分とする単量体成分であること
が好ましい。本発明の芳香族ビニル系単量体は、芳香族
ビニル系単量体の含有量が60重量%以上、好ましくは
80重量%以上である単量体成分を示す。芳香族ビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、インデンからなる群から選ばれる1
種以上の単量体を使用することが好ましく、コストの面
からスチレン、α−メチルスチレン、あるいはこれらの
混合物を用いることが特に好ましい。
The monomer component not containing isobutylene as a main component of the present invention is preferably a monomer component containing an aromatic vinyl monomer as a main component in view of the balance between physical properties and polymerization characteristics. The aromatic vinyl-based monomer of the present invention indicates a monomer component having a content of aromatic vinyl-based monomer of 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more. As the aromatic vinyl monomer, styrene, α-methylstyrene, p
1 selected from the group consisting of methylstyrene and indene
It is preferable to use at least one kind of monomer, and it is particularly preferable to use styrene, α-methylstyrene, or a mixture thereof in terms of cost.

【0014】また本発明のイソブチレンを主成分とする
単量体成分は、イソブチレン以外の単量体を含んでいて
も含んでいなくても良く、通常、イソブチレンを60重
量%以上、好ましくは80重量%以上含有する単量体成
分である。イソブチレン以外の単量体としてはカチオン
重合可能な単量体であれば特に制限はないが、例えば上
記の単量体等が挙げられる。
The monomer component of the present invention containing isobutylene as a main component may or may not contain a monomer other than isobutylene. Usually, isobutylene contains 60% by weight or more, preferably 80% by weight. It is a monomer component contained by weight or more. The monomer other than isobutylene is not particularly limited as long as it is a monomer capable of cationic polymerization, and examples thereof include the above-mentioned monomers.

【0015】イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
クとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、
各種物性の面から、イソブチレンを主成分とする重合体
ブロックが95から40重量%、イソブチレンを主成分
としない単量体成分からなる重合体ブロックが5から6
0重量%であることが好ましく、イソブチレンを主成分
とする重合体ブロックが85から50重量%、イソブチ
レンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロッ
クが15から50重量%であることが特に好ましい。
The ratio of the polymer block containing isobutylene as a main component and the polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component is not particularly limited.
From the viewpoint of various physical properties, the polymer block containing isobutylene as a main component is 95 to 40% by weight, and the polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component is 5 to 6%.
It is preferably 0% by weight, and 85 to 50% by weight of a polymer block containing isobutylene as a main component, and 15 to 50% by weight of a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component. Particularly preferred.

【0016】またイソブチレン系ブロック共重合体の数
平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、物
性等の面から、30000〜500000であることが
好ましく、50000〜400000であることが特に
好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の数平均分
子量が上記範囲よりも低い場合には軟化剤のブリードア
ウトが起こる傾向にあり機械的な物性が十分に発現され
ず、一方上記範囲を超える場合には流動性、加工性の面
で不利である。
The number average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is not particularly limited, but is preferably from 30,000 to 500,000, and more preferably from 50,000 to 400,000 in view of fluidity, processability, physical properties and the like. Particularly preferred. If the number average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is lower than the above range, bleed out of the softener tends to occur and mechanical properties are not sufficiently expressed, while if it exceeds the above range, fluidity Disadvantageous in terms of workability.

【0017】イソブチレン系ブロック共重合体の製造方
法については特に制限はないが、例えば、下記一般式
(1)で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主
成分とする単量体及びイソブチレンを主成分としない単
量体成分を重合させることにより得られる。 (CR12X)nR3 (1) [式中Xはハロゲン原子、炭素数1〜6のアルコキシ基
またはアシロキシ基から選ばれる置換基、R1、R2はそ
れぞれ水素原子または炭素数1〜6の1価炭化水素基で
1、R2は同一であっても異なっていても良く、R3
多価芳香族炭化水素基または多価脂肪族炭化水素基であ
り、nは1〜6の自然数を示す。] 上記一般式(1)で表わされる化合物は開始剤となるも
のでルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオ
ン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられ
る一般式(1)の化合物の例としては、次のような化合
物等が挙げられる。
The method for producing the isobutylene-based block copolymer is not particularly limited. For example, a monomer containing isobutylene as a main component and isobutylene are mixed in the presence of a compound represented by the following general formula (1). It is obtained by polymerizing a monomer component that is not the main component. (CR 1 R 2 X) nR 3 (1) wherein X is a halogen atom, a substituent selected from an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an acyloxy group, and R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or 1 carbon atom. And R 1 and R 2 may be the same or different in the monovalent hydrocarbon groups of Nos. 6 to 6, R 3 is a polyvalent aromatic hydrocarbon group or a polyvalent aliphatic hydrocarbon group, and n is 1 6 represents a natural number. The compound represented by the general formula (1) serves as an initiator, and is considered to generate a carbon cation in the presence of a Lewis acid or the like and serve as a starting point of cationic polymerization. Examples of the compound of the general formula (1) used in the present invention include the following compounds.

【0018】(1−クロル−1−メチルエチル)ベンゼ
ン〔C65C(CH32Cl〕、1,4−ビス(1−ク
ロル−1−メチルエチル)ベンゼン〔1,4−Cl(C
32CC64C(CH32Cl〕、1,3−ビス(1
−クロル−1−メチルエチル)ベンゼン〔1,3−Cl
(CH32CC64C(CH32Cl〕、1,3,5−
トリス(1−クロル−1−メチルエチル)ベンゼン
〔1,3,5−(ClC(CH32363〕、1,
3−ビス(1−クロル−1−メチルエチル)−5−(t
ert−ブチル)ベンゼン〔1,3−(C(CH32
l)2-5−(C(CH33)C63〕 これらの中でも特に好ましいのはビス(1−クロル−1
−メチルエチル)ベンゼン[C64(C(CH32
l)2]、トリス(1−クロル−1−メチルエチル)ベ
ンゼン[(ClC(CH32363]である。[な
おビス(1−クロル−1−メチルエチル)ベンゼンは、
ビス(α−クロロイソプロピル)ベンゼン、ビス(2−
クロロ−2−プロピル)ベンゼンあるいはジクミルクロ
ライドとも呼ばれ、トリス(1−クロル−1−メチルエ
チル)ベンゼンは、トリス(α−クロロイソプロピル)
ベンゼン、トリス(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼ
ンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる]。
(1-Chloro-1-methylethyl) benzene [C 6 H 5 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,4-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,4-Cl (C
H 3 ) 2 CC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,3-bis (1
-Chloro-1-methylethyl) benzene [1,3-Cl
(CH 3) 2 CC 6 H 4 C (CH 3) 2 Cl ], 1,3,5
Tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,3,5- (ClC (CH 3) 2 ) 3 C 6 H 3 ], 1,
3-bis (1-chloro-1-methylethyl) -5- (t
ert- butyl) benzene [1,3- (C (CH 3) 2 C
l) 2 -5- (C (CH 3) 3) C 6 H 3 ] Particularly preferred bis Among these (1-chloro -1
-Methylethyl) benzene [C 6 H 4 (C (CH 3 ) 2 C
l) 2 ] and tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene [(ClC (CH 3 ) 2 ) 3 C 6 H 3 ]. [Note that bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is
Bis (α-chloroisopropyl) benzene, bis (2-
Also known as chloro-2-propyl) benzene or dicumyl chloride, tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene is tris (α-chloroisopropyl)
Also called benzene, tris (2-chloro-2-propyl) benzene or tricumyl chloride.]

【0019】イソブチレン系ブロック共重合体を重合に
より製造する際に、さらにルイス酸触媒を共存させるこ
ともできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合
に使用できるものであれば良く、TiCl4、TiBr4
BCl3、BF3、 BF3・OEt2、SnCl4、SbCl5、SbF5、WC
6、TaC l5、VCl5、FeCl3、ZnBr2、AlCl3、AlBr
3等の金属 ハロゲン化物;Et2AlCl、EtAlCl2等の有機
金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中で
も触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場
合、TiCl4、BCl3、SnCl4が好ましい。ルイス
酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の
重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することがで
きる。通常は一般式(1)で表される化合物に対して
0.1〜100モル当量使用することができ、好ましく
は1〜50モル当量の範囲である。
When the isobutylene-based block copolymer is produced by polymerization, a Lewis acid catalyst may be additionally used. Such a Lewis acid may be any as long as it can be used for cationic polymerization, such as TiCl 4 , TiBr 4 ,
BCl 3 , BF 3 , BF 3 OEt 2 , SnCl 4 , SbCl 5 , SbF 5 , WC
l 6, TaC l 5, VCl 5, FeCl 3, ZnBr 2, AlCl 3, AlBr
Metal halides such as 3 ; organic metal halides such as Et 2 AlCl and EtAlCl 2 can be suitably used. Among them, TiCl 4 , BCl 3 , and SnCl 4 are preferable in view of the ability as a catalyst and industrial availability. The amount of the Lewis acid to be used is not particularly limited, but can be set in consideration of the polymerization characteristics or the polymerization concentration of the monomer used. Usually, it can be used in an amount of 0.1 to 100 molar equivalents, preferably 1 to 50 molar equivalents, relative to the compound represented by the general formula (1).

【0020】イソブチレン系ブロック共重合体の重合に
際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存さ
せることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重
合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があ
るものと考えられており、電子供与体の添加によって分
子量分布の狭い構造が制御された重合体が生成する。使
用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、
例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシ
ド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子
を有する金属化合物等を挙げることができる。
In the polymerization of the isobutylene-based block copolymer, an electron donor component can be further added, if necessary. This electron donor component is considered to have an effect of stabilizing the growing carbon cation during cation polymerization, and the addition of the electron donor produces a polymer whose structure with a narrow molecular weight distribution is controlled. The electron donor component that can be used is not particularly limited,
Examples include pyridines, amines, amides, sulfoxides, esters, and metal compounds having an oxygen atom bonded to a metal atom.

【0021】イソブチレン系ブロック共重合体の重合は
必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒と
してはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約
なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、
ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロ
エタン、n−プロピルクロライド、n−ブチルクロライ
ド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベ
ンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類;エタ
ン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水
素類;2−メチルプロパン、2−メチルブタン、2,
3,3−トリメチルペンタン、2,2,5−トリメチル
ヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類;シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素類;石油留分を水添精製したパラフ
ィン油等を挙げることができる。
The polymerization of the isobutylene-based block copolymer can be carried out in an organic solvent as required, and the organic solvent can be used without any particular limitation as long as it does not substantially inhibit cationic polymerization. Specifically, methyl chloride,
Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, ethyl chloride, dichloroethane, n-propyl chloride, n-butyl chloride and chlorobenzene; alkylbenzenes such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene and butylbenzene; ethane, propane and butane Pentane, hexane, heptane, octane, nonane, linear aliphatic hydrocarbons such as decane; 2-methylpropane, 2-methylbutane, 2,
Branched aliphatic hydrocarbons such as 3,3-trimethylpentane and 2,2,5-trimethylhexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; petroleum fractions were hydrogenated and purified Paraffin oil and the like can be mentioned.

【0022】これらの溶媒は、ブロック共重合体を構成
する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等の
バランスを考慮して単独又は2種以上を組み合わせて使
用される。上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の
粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が1〜5
0wt%、好ましくは5〜35wt%となるように決定
される。
These solvents are used alone or in combination of two or more in consideration of the balance between the polymerization characteristics of the monomers constituting the block copolymer and the solubility of the resulting polymer. The amount of the solvent to be used is preferably from 1 to 5 in consideration of the viscosity of the obtained polymer solution and the ease of heat removal.
It is determined to be 0 wt%, preferably 5 to 35 wt%.

【0023】実際の重合を行うに当たっては、各成分を
冷却下例えば−100℃以上0℃未満の温度で混合す
る。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるた
めに、特に好ましい温度範囲は−30℃〜−80℃であ
る。本発明の(b)ポリオレフィン系樹脂としては、α
−オレフィンの単独重合体、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体及びそれらの混合物、またはα−オレフィン
と他の不飽和単量体とのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体及びこれら重合体の酸化、ハ
ロゲン化又はスルホン化したもの等を1種又は2種以上
組み合わせて使用できる。具体的には、ポリエチレン、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、
エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩素
化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテ
ン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレ
フィンの(共)重合体等が例示できる。これらの中でコ
スト、熱可塑性樹脂の物性バランスの点からポリエチレ
ン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物
が好ましく使用できる。
In conducting the actual polymerization, the respective components are mixed at a temperature of, for example, -100 ° C. or more and less than 0 ° C. under cooling. A particularly preferred temperature range is from -30C to -80C in order to balance the energy cost with the stability of the polymerization. As the polyolefin resin (b) of the present invention, α
-Olefin homopolymers, random copolymers, block copolymers and mixtures thereof, or random copolymers of α-olefins and other unsaturated monomers, block copolymers, graft copolymers and These polymers obtained by oxidation, halogenation or sulfonation can be used alone or in combination of two or more. Specifically, polyethylene,
Ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer, ethylene-butene copolymer,
Ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene resin such as chlorinated polyethylene, polypropylene, propylene -Ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, polypropylene resin such as chlorinated polypropylene, polybutene, polyisobutylene, polymethylpentene, (co) polymer of cyclic olefin, and the like. Among these, a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a mixture thereof can be preferably used from the viewpoint of cost and balance of physical properties of the thermoplastic resin.

【0024】成分(b)ポリオレフィン系樹脂の配合量
は、成分(a)イソブチレン系ブロック共重合体100
重量部に対して、5〜400重量部、好ましくは10〜
200重量部、さらに好ましくは20〜100重量部で
ある。5重量部未満の場合は、得られる熱可塑性樹脂組
成物の機械強度・成形加工性が低下し、400重量部を
超えると得られる熱可塑性樹脂組成物のゴム的な感触が
低下してしまう。
The blending amount of the component (b) polyolefin resin is determined based on the amount of the component (a) isobutylene-based block copolymer 100
5 to 400 parts by weight, preferably 10 to 10 parts by weight
It is 200 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the mechanical strength and moldability of the obtained thermoplastic resin composition will be reduced, and if it exceeds 400 parts by weight, the rubbery feel of the obtained thermoplastic resin composition will be reduced.

【0025】本発明の(c)軟化剤としては特に限定さ
れないが、通常、室温で液体又は液状の材料が好適に用
いられる。また親水性及び疎水性のいずれの軟化剤も使
用できる。このような軟化剤としては鉱物油系、植物油
系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用軟化剤が挙げられ
る。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系等の
プロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし油、綿
実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし
油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等
が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジエ
ン等が例示できる。これらの中でも成分(a)との相溶
性あるいは熱可塑性樹脂組成物の物性バランスの点か
ら、パラフィン系プロセスオイル又はポリブテンが好ま
しく用いられる。これら軟化剤は所望の粘度及び物性を
得るために2種以上を適宜組み合わせて使用することも
可能である。
The softener (c) of the present invention is not particularly limited, but usually a liquid or liquid material at room temperature is suitably used. Also, both hydrophilic and hydrophobic softeners can be used. Examples of such a softening agent include various rubber or resin softening agents such as mineral oils, vegetable oils, and synthetic oils. Mineral oils include naphthenic and paraffinic process oils, and vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, wood wax, and pine. Examples of the synthetic system include oil and olive oil, and polybutene and low molecular weight polybutadiene. Among these, a paraffin-based process oil or polybutene is preferably used from the viewpoint of compatibility with the component (a) or physical property balance of the thermoplastic resin composition. These softeners can be used in appropriate combination of two or more kinds in order to obtain desired viscosity and physical properties.

【0026】成分(c)軟化剤の配合量は、成分(a)
イソブチレン系ブロック共重合体100重量部に対し
て、5〜1000重量部、好ましくは10〜500重量
部、さらに好ましくは20〜300重量部である。5重
量部未満の場合は、得られる熱可塑性樹脂組成物のゴム
的な感触が低下し、1000重量部を超えると軟化剤の
ブリードアウトが発生する傾向にある。
The amount of the component (c) softener is determined by the amount of the component (a)
The amount is 5 to 1,000 parts by weight, preferably 10 to 500 parts by weight, more preferably 20 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the isobutylene-based block copolymer. If the amount is less than 5 parts by weight, the rubbery feel of the obtained thermoplastic resin composition is reduced, and if it exceeds 1000 parts by weight, bleed out of the softener tends to occur.

【0027】さらに本発明の樹脂組成物には、物性改良
あるいは経済上のメリットから充填材を配合することが
できる。好適な充填材としては、クレー、珪藻土、シリ
カ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化
アルミニウム等の麟片状無機充填材、各種の金属粉、木
片、ガラス粉、セラミックス粉、カーボンブラック、粒
状ないし粉末ポリマー等の粒状ないし粉末状固体充填
材、その他の各種の天然又は人工の短繊維、長繊維等が
例示できる。また中空フィラー、例えば、ガラスバルー
ン、シリカバルーン等の無機中空フィラー、ポリフッ化
ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体からなる有
機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図るこ
とができる。更に軽量化、衝撃吸収性等の各種物性の改
善のために、各種発泡剤を混入させることも可能であ
り、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可
能である。
Further, a filler can be added to the resin composition of the present invention from the viewpoint of improving physical properties or economical advantages. Suitable fillers include clay, diatomaceous earth, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxides, mica, graphite, scaly inorganic fillers such as aluminum hydroxide, various metal powders, and wood chips. , Glass powder, ceramic powder, carbon black, granular or powdery solid filler such as granular or powdery polymer, and other various natural or artificial short fibers and long fibers. The weight can be reduced by blending a hollow filler, for example, an inorganic hollow filler such as a glass balloon or a silica balloon, or an organic hollow filler made of polyvinylidene fluoride or a polyvinylidene fluoride copolymer. Further, in order to improve various physical properties such as weight reduction and impact absorption, it is possible to mix various foaming agents, and it is also possible to mechanically mix gas during mixing or the like.

【0028】成分(d)充填材の配合量は、成分(a)
〜成分(c)の合計量100重量部に対して0〜200
重量部であり、好ましくは0〜100重量部である。2
00重量部を超えると得られる熱可塑性樹脂組成物の機
械強度の低下が起こり、柔軟性も損なわれるので好まし
くない。また本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて、酸化防止剤及び/又は紫外線吸収剤を配合する
ことができ、配合量は熱可塑性樹脂100重量部に対し
て、0.000001〜10重量部、好ましくは0.0
0001〜5重量部である。さらに他の添加剤として難
燃剤、抗菌剤、光安定剤、着色剤、流動性改良剤、滑
剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助
剤等を添加することができ、これらは1種又は2種以上
を組み合わせて使用可能である。さらに本発明の熱可塑
性樹脂組成物の性能を損なわない範囲であれば、各種熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性エラストマー等を
配合しても良い。
The amount of the component (d) filler is determined by the amount of the component (a)
0 to 200 based on 100 parts by weight of the total amount of component (c)
Parts by weight, preferably from 0 to 100 parts by weight. 2
If the amount exceeds 00 parts by weight, the mechanical strength of the obtained thermoplastic resin composition decreases, and the flexibility is impaired. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention may optionally contain an antioxidant and / or an ultraviolet absorber, and the amount is 0.000001 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 10 parts by weight, preferably 0.0
0001 to 5 parts by weight. Further, other additives such as a flame retardant, an antibacterial agent, a light stabilizer, a colorant, a fluidity improver, a lubricant, an anti-blocking agent, an antistatic agent, a cross-linking agent, and a cross-linking auxiliary can be added. One type or a combination of two or more types can be used. Further, as long as the performance of the thermoplastic resin composition of the present invention is not impaired, various thermoplastic resins, thermosetting resins, thermoplastic elastomers and the like may be blended.

【0029】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
は、特に制限はなく、公知の方法を適用することができ
る。例えば、前記の各成分及び所望により添加剤成分を
加熱混練機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロー
ル、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高
剪断型ミキサー等を用いて溶融混練することで製造する
ことができる。また各成分の混練順序は特に限定され
ず、使用する装置、作業性あるいは得られる熱可塑性樹
脂組成物の物性に応じて決定することができる。
The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be applied. For example, melt-kneading the above components and, if desired, additive components using a heating kneader, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a Brabender, a kneader, a high-shear mixer, or the like. Can be manufactured. The order of kneading the components is not particularly limited, and can be determined according to the equipment used, the workability, or the physical properties of the obtained thermoplastic resin composition.

【0030】[0030]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではなく、その要旨を変更しない範囲におい
て適宜変更実施可能である。本実施例に示すブロック共
重合体の分子量及び熱可塑性樹脂組成物の物性は以下に
示す方法で測定した。 (1)分子量:Waters社製GPCシステム(カラ
ム:昭和電工(株)製Shodex K−804(ポリ
スチレンゲル)、移動相:クロロホルム)。数平均分子
量はポリスチレン換算で表記。 (2)軟化剤との相溶性 熱可塑性樹脂組成物を170℃で圧縮成形し、厚さ2m
mのダンベル試験片を作成した。この試験片を引張試験
機を用いて500mm/secの速度で引張り、破断さ
せた時、破断面が白化しているかどうかで軟化剤との相
溶性を評価した。 相溶性○:破断面が白化しない 相溶性×:破断面が白化する (3)耐熱安定性 熱可塑性樹脂組成物を170℃で圧縮成形し、ダンベル
試験片を作成した。この試験片を120℃に設定した熱
風オーブン中に放置した。7日後に試験片を取り出し、
目視で劣化状況を観察した。 耐熱安定性○:変化なし 耐熱安定性△:軟化剤のブリードアウト、若干の着色、
試験片の変形が見られる 耐熱安定性×:着色、変形が著しい (4)機械強度 熱可塑性樹脂組成物を170℃で圧縮成形し、JIS3
号ダンベル試験片を作成した。JIS K6251に従
い、引張速度500mm/secで破断強度を測定し
た。 (イソブチレン系ブロック共重合体の製造例)攪拌機付
き10L反応容器に、メチルシクロヘキサン(モレキュ
ラーシーブスで乾燥したもの)2166mL、塩化メチ
レン(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)1634
mL、p−ジクミルクロライド1.756gを加えた。
反応容器を−70℃に冷却した後、α−ピコリン(2−
メチルピリジン)0.75mL、イソブチレン633m
Lを添加した。さらに四塩化チタン30mLを加えて重
合を開始し、−70℃で溶液を攪拌しながら1.5時間
反応させた。次いで反応溶液にスチレン270mLを添
加し、さらに20分間反応を続けた後、大量のメタノー
ルを添加して反応を停止させた。反応溶液から溶剤等を
除去した後に、重合体をトルエンに溶解して2回水洗し
た。このトルエン溶液をアセトン−メタノール混合物に
加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を60℃で2
4時間真空乾燥することによりイソブチレン系ブロック
共重合体を得た(以下、SIBSと略す)。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It should be noted that the present invention is not limited in any way by these embodiments, and can be appropriately changed and implemented without changing the gist thereof. The molecular weight of the block copolymer shown in this example and the physical properties of the thermoplastic resin composition were measured by the following methods. (1) Molecular weight: GPC system manufactured by Waters (column: Shodex K-804 (polystyrene gel) manufactured by Showa Denko KK, mobile phase: chloroform). The number average molecular weight is expressed in terms of polystyrene. (2) Compatibility with softener The thermoplastic resin composition is compression molded at 170 ° C. and has a thickness of 2 m.
m dumbbell specimens were prepared. When this test piece was pulled at a speed of 500 mm / sec using a tensile tester and fractured, the compatibility with the softener was evaluated based on whether or not the fractured surface was whitened. Compatibility :: The fractured surface is not whitened Compatibility X: The fractured surface is whitened (3) Heat stability The thermoplastic resin composition was compression molded at 170 ° C. to prepare a dumbbell test piece. This test piece was left in a hot air oven set at 120 ° C. After 7 days, remove the test specimen,
The state of deterioration was visually observed. Heat stability :: No change Heat stability △: Bleed out of softener, slight coloring,
Deformation of the test piece is observed. Heat stability x: Coloring and deformation are remarkable. (4) Mechanical strength A thermoplastic resin composition is compression-molded at 170 ° C and JIS3
No. dumbbell specimen was prepared. According to JIS K6251, the breaking strength was measured at a tensile speed of 500 mm / sec. (Production Example of Isobutylene Block Copolymer) In a 10 L reaction vessel equipped with a stirrer, 2166 mL of methylcyclohexane (dried with molecular sieves) and 1634 mL of methylene chloride (dried with molecular sieves) 1634
mL and 1.756 g of p-dicumyl chloride were added.
After cooling the reaction vessel to -70 ° C, α-picoline (2-
0.75 mL, isobutylene 633 m
L was added. Further, 30 mL of titanium tetrachloride was added to initiate polymerization, and the mixture was reacted at -70 ° C for 1.5 hours while stirring the solution. Then, 270 mL of styrene was added to the reaction solution, and the reaction was further continued for 20 minutes. Then, a large amount of methanol was added to stop the reaction. After removing the solvent and the like from the reaction solution, the polymer was dissolved in toluene and washed twice with water. This toluene solution was added to an acetone-methanol mixture to precipitate a polymer, and the obtained polymer was heated at 60 ° C. for 2 hours.
An isobutylene-based block copolymer was obtained by vacuum drying for 4 hours (hereinafter abbreviated as SIBS).

【0031】得られたイソブチレン系ブロック共重合体
(SIBS)のGPC分析を行ったところ、数平均分子
量が102,000、分子量分布が1.15であった。
またスチレンの含有量は29重量%であった。下記の原
料を使用して、熱可塑性樹脂組成物を製造した。 成分(a)ブロック共重合体 イソブチレン系ブロック共重合体(SIBS):製造例
で製造したもの スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重
合体(以下、SEBSと略す):数平均分子量90,0
00、スチレン含有量30重量% 成分(b)ポリオレフィン系樹脂 ポリプロピレン1(以下、PP−1と略す):プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体 グランドポリプロJ7
05(グランドポリマー社製) ポリプロピレン2(以下、PP−2と略す):ポリプロ
ピレン単独重合体ノバテックMA−3(日本ポリケム社
製) 成分(c)軟化剤 パラフィン系プロセスオイル(以下、POと略す):ダ
イアナプロセスPW−380(出光興産製) ポリブテン1(以下、PB−1と略す):日石ポリブテ
ンHV−15(日本石油化学社製) ポリブテン2(以下、PB−2と略す):出光ポリブテ
ン15H(出光石油化学社製) 酸化防止剤 ヒンダードフェノール系酸化防止剤:Irganox1
010(チバガイギー社製) (実施例1〜3、比較例1〜3)成分(a)、成分
(b)、成分(c)及び酸化防止剤を表1に示した割合
で、170℃に設定したラボプラストミル(東洋精機社
製)を用いて溶融混練した。得られた熱可塑性樹脂組成
物を圧縮成形して試験片を作成し、各種物性を評価し
た。
GPC analysis of the obtained isobutylene-based block copolymer (SIBS) revealed a number average molecular weight of 102,000 and a molecular weight distribution of 1.15.
The styrene content was 29% by weight. A thermoplastic resin composition was produced using the following raw materials. Component (a) Block copolymer Isobutylene-based block copolymer (SIBS): manufactured by Production Example Styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (hereinafter abbreviated as SEBS): number average molecular weight 90,0
00, styrene content 30% by weight Component (b) Polyolefin resin Polypropylene 1 (hereinafter abbreviated as PP-1): Propylene-ethylene block copolymer Grand Polypro J7
05 (manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.) Polypropylene 2 (hereinafter abbreviated as PP-2): polypropylene homopolymer Novatec MA-3 (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) Component (c) Softener Paraffin-based process oil (hereinafter abbreviated as PO) : Diana Process PW-380 (manufactured by Idemitsu Kosan) Polybutene 1 (hereinafter abbreviated as PB-1): Nisseki Polybutene HV-15 (manufactured by Nippon Petrochemical Co.) Polybutene 2 (hereinafter abbreviated as PB-2): Idemitsu Polybutene 15H (made by Idemitsu Petrochemical Co.) Antioxidant Hindered phenolic antioxidant: Irganox1
010 (manufactured by Ciba Geigy) (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3) The components (a), (b), (c) and the antioxidant were set at 170 ° C. in the proportions shown in Table 1. The mixture was melt-kneaded using a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). A test piece was prepared by compression-molding the obtained thermoplastic resin composition, and various physical properties were evaluated.

【0032】評価結果を表1に示した。Table 1 shows the evaluation results.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は軟化剤と
の相溶性が良好であり、耐熱安定性、機械強度にも優れ
ている。従って、食品用途、日用雑貨用途、玩具・運動
用具用途、文具用途、自動車内外装用途、土木シート・
防水シート・ガスケット等の土木・建築用途、AV・家
電機器用途、OA・事務機器用途、衣料・履き物用途、
テキスタイル用途、各種カテーテル・容器・キャップ等
の医療用途、紙オムツ・生理用品等の衛生用品、包装輸
送資材、電線被覆・ケーブル・コネクター・プラグ等の
電線用途等に利用可能である。
The thermoplastic resin composition of the present invention has good compatibility with a softener, and is excellent in heat stability and mechanical strength. Therefore, food use, daily goods, toy / exercise equipment use, stationery use, car interior / exterior use, civil engineering sheet /
Civil and architectural applications such as waterproof sheets and gaskets, AV and home appliance applications, OA and office equipment applications, clothing and footwear applications,
It can be used for textile applications, medical applications such as various catheters, containers, caps, etc., sanitary products such as disposable diapers and sanitary products, packaging and transporting materials, and wire applications such as wire coating, cables, connectors and plugs.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)イソブチレンを主成分とする重合体
ブロックとイソブチレンを主成分としない単量体成分か
らなる重合体ブロックからなるイソブチレン系ブロック
共重合体100重量部、(b)ポリオレフィン系樹脂5
〜400重量部、(c)軟化剤5〜1000重量部から
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
1) 100 parts by weight of an isobutylene-based block copolymer comprising (a) a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component, and (b) a polyolefin-based block copolymer. Resin 5
A thermoplastic resin composition comprising from about 400 parts by weight to about 400 parts by weight and (c) from 5 to 1000 parts by weight of a softening agent.
【請求項2】(a)イソブチレン系ブロック共重合体を
構成するイソブチレンを主成分としない単量体成分が芳
香族ビニル系単量体を主成分とする単量体であることを
特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
(2) The monomer component which does not contain isobutylene as a main component of the isobutylene-based block copolymer is a monomer containing an aromatic vinyl-based monomer as a main component. The thermoplastic resin composition according to claim 1.
【請求項3】芳香族ビニル系単量体がスチレン、p−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、インデンからなる
群から選ばれる少なくとも1種以上である請求項2記載
の熱可塑性樹脂組成物。
3. The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the aromatic vinyl monomer is at least one selected from the group consisting of styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene and indene.
【請求項4】(a)イソブチレン系ブロック共重合体
が、芳香族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロッ
ク−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−芳香
族ビニル系単量体を主成分とする重合体ブロックからな
るトリブロック共重合体、芳香族ビニル系単量体を主成
分とする重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする
重合体ブロックからなるジブロック共重合体、芳香族ビ
ニル系単量体を主成分とする重合体ブロックとイソブチ
レンを主成分とする重合体ブロックからなるアームを3
つ以上有する星型ブロック共重合体からなる群から選ば
れる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項
1〜3記載の熱可塑性樹脂組成物。
(A) the isobutylene-based block copolymer is a polymer block composed mainly of an aromatic vinyl monomer-a polymer block composed mainly of isobutylene-an aromatic vinyl monomer. Triblock copolymer composed of a polymer block having a main component, a polymer block composed mainly of an aromatic vinyl monomer-diblock copolymer composed of a polymer block composed mainly of isobutylene, aromatic An arm composed of a polymer block containing a vinyl monomer as a main component and a polymer block containing isobutylene as a main component has three arms.
The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin composition is at least one member selected from the group consisting of at least one star block copolymer.
【請求項5】(b)ポリオレフィン系樹脂がポリプロピ
レン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、又はこれらの混合物
であることを特徴とする請求項1〜4記載の熱可塑性樹
脂組成物。
5. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (b) the polyolefin resin is a polypropylene resin, a polyethylene resin, or a mixture thereof.
【請求項6】さらに充填材を含有することを特徴とする
請求項1〜5記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. The thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising a filler.
【請求項7】さらに酸化防止剤及び/又は紫外線吸収剤
を含有することを特徴とする請求項1〜6記載の熱可塑
性樹脂組成物。
7. The thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising an antioxidant and / or an ultraviolet absorber.
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