JP2000038494A - Tube material - Google Patents

Tube material

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JP2000038494A
JP2000038494A JP14031899A JP14031899A JP2000038494A JP 2000038494 A JP2000038494 A JP 2000038494A JP 14031899 A JP14031899 A JP 14031899A JP 14031899 A JP14031899 A JP 14031899A JP 2000038494 A JP2000038494 A JP 2000038494A
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JP
Japan
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isobutylene
monomer
main component
tube material
block copolymer
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JP14031899A
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Japanese (ja)
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Tomoki Hiiro
知樹 日色
Shinji Ozawa
伸二 小澤
Toshinobu Nakada
年信 中田
Taizo Aoyama
泰三 青山
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a tube material excellent in thermal stability, mechanical strengths, tear strength, resistance to gas permeation resistance to vapor permeation or the like by using a specific block copolymer. SOLUTION: This tube material comprises an isobutylene-based block copolymer composed of (A) a polymer block consisting essentially of isobutylene, and (B) a polymer block composed of a monomer component (preferably consisting essentially of an aromatic vinyl monomer, especially styrene or the like) not consisting essentially of the isobutylene. The isobutylene-based block copolymer is preferably composed of 5-80 wt.% monomer of the component B and 95-20 wt.% component A, and preferably has 30,000-500,000 number average molecular weight. As a result, the tube material excellent in various characteristics, capable of being used in a wide temperature range, and facilitating the recycle thereof can be provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水蒸気透過性、
耐気体透過性、耐熱性、等の諸特性に優れ、広い温度範
囲で使用可能であり、リサイクルも容易なチューブ材料
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water vapor permeation resistance,
The present invention relates to a tube material which is excellent in various properties such as gas permeation resistance and heat resistance, can be used in a wide temperature range, and is easy to recycle.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、自動車分野、医療・医薬分野、食
品分野等で各種のチューブ材料が開発されている。この
ようなチューブ材料には、例えば機械的強度、耐熱性、
耐候性、耐薬品性、耐水蒸気透過性、耐気体透過性等の
物性が要求されるとともに、柔軟性、加工性等が優れて
いることが要求される。これまでチューブ材料として
は、塩化ビニル系、シリコン系等が知られているが、こ
れらはいずれもなんらかの欠点を有しており、必ずしも
充分に満足しうるものではない。例えば、塩化ビニル系
チューブでは、可塑剤がブリードする問題があり、また
耐久性が低いという問題があった。シリコン系のチュー
ブは、耐久性や耐薬品性等の性能は優れているものの、
機械的強度(特に引き裂き強度)が低く、また価格が高
いという問題があった。最近になって、スチレン−エチ
レンブチレン−スチレン共重合体やスチレン−イソプレ
ン−スチレン共重合体に代表される、スチレン系ブロッ
ク共重合体からなるチューブ材料が開発されている。こ
れらは、機械的強度、柔軟性、リサイクル性に優れる
が、耐候性や耐熱安定性が低いという問題があった。ま
た、耐水蒸気透過性、耐気体透過性も充分ではないとい
う問題があった。以上のような背景から、新たなチュー
ブ材料の開発が求められており、特に、自動車分野や土
木・建築分野においては、チューブ材料が振動にさらさ
れる可能性があるため、耐摩耗性に優れたチューブ材料
の開発が望まれている。また、医薬・医療分野や食品分
野においては、薬品や食品等の保存性の観点から、水分
のバリアー性、ガスバリアー性に優れたチューブ材料の
開発が求められている。
2. Description of the Related Art In recent years, various tube materials have been developed in the fields of automobiles, medical and pharmaceutical fields, and food fields. Such tube materials include, for example, mechanical strength, heat resistance,
Physical properties such as weather resistance, chemical resistance, water vapor transmission resistance, and gas transmission resistance are required, and excellent flexibility and workability are required. Heretofore, as tube materials, vinyl chloride-based materials, silicon-based materials, and the like have been known, but all of these materials have some disadvantages and are not always satisfactory. For example, a vinyl chloride tube has a problem that the plasticizer bleeds and a problem that its durability is low. Silicone tubes have excellent performance such as durability and chemical resistance,
There were problems that the mechanical strength (particularly the tear strength) was low and the price was high. Recently, a tube material composed of a styrene block copolymer represented by a styrene-ethylenebutylene-styrene copolymer or a styrene-isoprene-styrene copolymer has been developed. These are excellent in mechanical strength, flexibility and recyclability, but have a problem that weather resistance and heat stability are low. There is also a problem that the water vapor transmission resistance and the gas transmission resistance are not sufficient. Against this background, there is a need for the development of new tube materials, especially in the automotive field, civil engineering and construction fields, where the tube material may be exposed to vibration, and therefore has excellent wear resistance. The development of tube materials is desired. In addition, in the fields of medicine, medical treatment, and food, development of a tube material having excellent moisture barrier properties and gas barrier properties has been demanded from the viewpoint of preservation of medicines and foods.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
課題を解決し、従来のスチレン系ブロック共重合体に比
べ、耐熱安定性、機械強度、引き裂き強度、耐気体透過
性、耐水蒸気透過性、耐摩耗性、柔軟性に優れたチュー
ブ材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a heat resistant stability, a mechanical strength, a tear strength, a gas permeation resistance and a water vapor permeation resistance which are higher than those of conventional styrene block copolymers. An object of the present invention is to provide a tube material having excellent heat resistance, wear resistance and flexibility.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のブロック共
重合体からなるチューブ材料が、上記のような課題を克
服可能であり、耐水蒸気透過性、耐気体透過性、耐熱
性、引き裂き強度、耐摩耗性、柔軟性等の諸特性に優
れ、広い温度範囲で使用可能であり、リサイクルも容易
であることを見いだし、本発明を完成した。すなわち本
発明は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及
びイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重
合体ブロックから形成されるイソブチレン系ブロック共
重合体よりなることを特徴とするチューブ材料である。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a tube material made of a specific block copolymer can overcome the above-mentioned problems. The present invention has been found to be excellent in various properties such as water vapor permeability, gas permeability resistance, heat resistance, tear strength, abrasion resistance, flexibility, etc., can be used in a wide temperature range, and is easy to recycle. Was completed. That is, the present invention provides a tube material comprising an isobutylene-based block copolymer formed from a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component. is there.

【0005】前記イソブチレン系ブロック共重合体は、
イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合
体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
ク−イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックの構造を有するトリブロック体、イソブ
チレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロ
ック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロックの構
造を有するジブロック体、イソブチレンを主成分としな
い単量体成分からなる重合体ブロックとイソブチレンを
主成分とする重合体ブロックからなるアームを3本以上
有する星型ブロック体、又はこれらの混合物であるのが
好ましい。
[0005] The isobutylene-based block copolymer comprises:
A polymer block composed of a monomer component containing no isobutylene as a main component-a polymer block composed mainly of isobutylene-a triblock body having a structure of a polymer block composed of a monomer component containing no isobutylene as a main component, isobutylene A polymer block composed of a monomer component not containing a main component-a diblock having a structure of a polymer block containing isobutylene as a main component, a polymer block consisting of a monomer component containing no isobutylene as a main component and isobutylene. It is preferably a star-shaped block having three or more arms composed of a polymer block as a main component, or a mixture thereof.

【0006】イソブチレン系ブロック共重合体中の成分
比率としては、イソブチレンを主成分としない単量体が
5〜80重量%と、イソブチレンを主成分とする単量体
が95〜20重量%からなるのが好ましく、また前者が
15〜40重量%と、後者が85〜60重量%からなる
のがより好ましい。
[0006] The component ratio in the isobutylene-based block copolymer is 5 to 80% by weight of a monomer not containing isobutylene as a main component and 95 to 20% by weight of a monomer containing isobutylene as a main component. More preferably, the former comprises 15 to 40% by weight and the latter comprises 85 to 60% by weight.

【0007】イソブチレン系ブロック共重合体の数平均
分子量は30,000〜500,000であるのが好ま
しく、50,000〜400,000であるのがより好
ましい。
The number average molecular weight of the isobutylene block copolymer is preferably from 30,000 to 500,000, more preferably from 50,000 to 400,000.

【0008】前記イソブチレンを主成分としない単量体
は芳香族ビニル系単量体を主成分とするのが好ましく、
スチレンが一般的であるが、耐熱性を必要とする用途に
対しては、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
ビニルナフタレン誘導体及びインデン誘導体からなる群
より選択される少なくとも一種を含むのが好ましい。
The monomer not containing isobutylene as a main component preferably contains an aromatic vinyl monomer as a main component.
Styrene is common, but for applications requiring heat resistance, α-methylstyrene, p-methylstyrene,
It preferably contains at least one selected from the group consisting of vinylnaphthalene derivatives and indene derivatives.

【0009】前記の例として、α−メチルスチレン及び
/又はインデンとスチレンの混合物からなることもでき
る。
[0009] As an example of the above, it can also consist of α-methylstyrene and / or a mixture of indene and styrene.

【0010】チューブ材料には、さらに充填材を含むこ
ともでき、ポリオレフィン系樹脂、必要に応じて、プロ
セスオイル、充填材及び安定剤からなる群より選択され
る少なくとも1種を含むこともできる。
[0010] The tube material may further contain a filler, and if necessary, at least one selected from the group consisting of a polyolefin-based resin, a process oil, a filler and a stabilizer.

【0011】チューブ材料は具体的には自動車部品チュ
ーブ材料、医薬・医療用チューブ材料、食品用チューブ
材料および土木・建築用チューブ材料のいずれにも好適
に用いることができる。
The tube material can be suitably used as any of tube materials for automobile parts, tube materials for medicines and medical care, tube materials for food, and tube materials for civil engineering and construction.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明は、イソブチレンを主成分とする重合体
ブロック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックから形成されるイソブチレン系
ブロック共重合体よりなることを特徴とするチューブ材
料に関する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention relates to a tube material comprising an isobutylene-based block copolymer formed from a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component.

【0013】本発明のイソブチレン系ブロック共重合体
は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及びイ
ソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体
ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例
えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック
共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合
体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能であ
る。好ましいブロック共重合体としては、物性バランス
の点からイソブチレンを主成分としない単量体成分から
なる重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合
体ブロック−イソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックからなるトリブロック共重合
体、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブ
ロックからなるジブロック共重合体、イソブチレンを主
成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとイソ
ブチレンを主成分とする重合体ブロックからなるアーム
を3本以上有する星型ブロック共重合体等が挙げられ
る。これらは所望の物性・成形加工性を得る為に1種又
は2種以上を組み合わせて使用可能である。
The isobutylene-based block copolymer of the present invention is not particularly limited as long as it has a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component. However, for example, any of block copolymers, diblock copolymers, triblock copolymers, and multiblock copolymers having a linear, branched, or star-like structure can be selected. As a preferable block copolymer, from the viewpoint of physical properties balance, a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component-a polymer block containing isobutylene as a main component-a monomer block containing no isobutylene as a main component Triblock copolymer consisting of a polymer block consisting of, a polymer block consisting of a monomer component not containing isobutylene as a main component-diblock copolymer consisting of a polymer block containing isobutylene as a main component, isobutylene as a main component And a star block copolymer having three or more arms composed of a polymer block composed of a monomer component not containing and a polymer block composed mainly of isobutylene. These can be used alone or in combination of two or more in order to obtain desired physical properties and moldability.

【0014】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分は、イソブチレンの含有量が30重量%以下で
ある単量体成分を示す。イソブチレンを主成分としない
単量体成分中のイソブチレンの含有量は10重量%以下
であることが好ましく、3重量%以下であることがさら
に好ましい。
The monomer component not containing isobutylene as a main component of the present invention means a monomer component having an isobutylene content of 30% by weight or less. The content of isobutylene in the monomer component containing no isobutylene as a main component is preferably 10% by weight or less, more preferably 3% by weight or less.

【0015】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分中の、イソブチレン以外の単量体は、カチオン
重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、脂
肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニル
エーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネ
ン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらは
1種又は2種以上組み合わせて使用される。
The monomer other than isobutylene in the monomer component containing no isobutylene as a main component of the present invention is not particularly limited as long as it is a cationically polymerizable monomer component. Monomers such as vinyls, dienes, vinyl ethers, silanes, vinyl carbazole, β-pinene, acenaphthylene and the like can be exemplified. These are used alone or in combination of two or more.

【0016】脂肪族オレフィン系単量体としては、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、2−メチル−1−ブテ
ン、3−メチル−1−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シ
クロヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。
Examples of the aliphatic olefin monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, pentene, hexene, cyclohexene, and 4-methyl-1-pentene. , Vinylcyclohexane, octene, norbornene and the like.

【0017】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、o−、m−又はp−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、β−メチルスチレン、2,6−ジメチルスチレ
ン、2,4−ジメチルスチレン、α−メチル−o−メチ
ルスチレン、α−メチル−m−メチルスチレン、α−メ
チル−p−メチルスチレン、β−メチル−o−メチルス
チレン、β−メチル−m−メチルスチレン、β−メチル
−p−メチルスチレン、2,4,6−トリメチルスチレ
ン、α−メチル−2,6−ジメチルスチレン、α−メチ
ル−2,4−ジメチルスチレン、β−メチル−2,6−
ジメチルスチレン、β−メチル−2,4−ジメチルスチ
レン、o−、m−又はp−クロロスチレン、2,6−ジ
クロロスチレン、2,4−ジクロロスチレン、α−クロ
ロ−o−クロロスチレン、α−クロロ−m−クロロスチ
レン、α−クロロ−p−クロロスチレン、β−クロロ−
o−クロロスチレン、β−クロロ−m−クロロスチレ
ン、β−クロロ−p−クロロスチレン、2,4,6−ト
リクロロスチレン、α−クロロ−2,6−ジクロロスチ
レン、α−クロロ−2,4−ジクロロスチレン、β−ク
ロロ−2,6−ジクロロスチレン、β−クロロ−2,4
−ジクロロスチレン、o−、m−又はp−t−ブチルス
チレン、o−、m−又はp−メトキシスチレン、o−、
m−又はp−クロロメチルスチレン、o−、m−又はp
−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレ
ン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられ
る。
The aromatic vinyl monomers include styrene, o-, m- or p-methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, α-methyl-o-methylstyrene, α-methyl-m-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, β-methyl-o-methylstyrene, β-methyl-m-methylstyrene, β-methyl-p -Methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, α-methyl-2,6-dimethylstyrene, α-methyl-2,4-dimethylstyrene, β-methyl-2,6-
Dimethylstyrene, β-methyl-2,4-dimethylstyrene, o-, m- or p-chlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, α-chloro-o-chlorostyrene, α- Chloro-m-chlorostyrene, α-chloro-p-chlorostyrene, β-chloro-
o-chlorostyrene, β-chloro-m-chlorostyrene, β-chloro-p-chlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene, α-chloro-2,6-dichlorostyrene, α-chloro-2,4 -Dichlorostyrene, β-chloro-2,6-dichlorostyrene, β-chloro-2,4
-Dichlorostyrene, o-, m- or pt-butylstyrene, o-, m- or p-methoxystyrene, o-,
m- or p-chloromethylstyrene, o-, m- or p
-Bromomethylstyrene, a styrene derivative substituted with a silyl group, indene, vinylnaphthalene and the like.

【0018】ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼ
ン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。
Examples of the diene monomer include butadiene, isoprene, hexadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, divinylbenzene and ethylidene norbornene.

【0019】ビニルエーテル系単量体としては、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、(n−、イ
ソ)プロピルビニルエーテル、(n−、sec−、te
rt−、イソ)ブチルビニルエーテル、メチルプロペニ
ルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられ
る。
The vinyl ether monomers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, (n-, iso) propyl vinyl ether, (n-, sec-, te
rt-, iso) butyl vinyl ether, methylpropenyl ether, ethylpropenyl ether and the like.

【0020】シラン化合物としては、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、1,3−
ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成分は、
物性及び重合特性等のバランスから、芳香族ビニル系単
量体を主成分とする単量体成分であることが好ましい。
また、芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン誘導体及びインデン誘導体からなる群より選ばれる1
種以上の単量体を使用することが好ましく、コストの面
からスチレン、α−メチルスチレン、インデンあるいは
これらの混合物を用いることが特に好ましい。
Examples of the silane compound include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-
Examples thereof include divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane.
The monomer component not containing isobutylene as a main component of the present invention,
From the balance of physical properties and polymerization characteristics, it is preferable that the monomer component is mainly composed of an aromatic vinyl monomer.
Further, styrene, α-
1 selected from the group consisting of methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene derivatives and indene derivatives
It is preferable to use at least one kind of monomer, and it is particularly preferable to use styrene, α-methylstyrene, indene, or a mixture thereof in terms of cost.

【0021】また本発明のイソブチレンを主成分とする
単量体成分は、イソブチレン以外の単量体を含んでいて
も含んでいなくても良い。イソブチレン以外の単量体と
してはカチオン重合可能な単量体であれば特に制限はな
いが、例えば上記の単量体等が挙げられる。
The monomer component of the present invention containing isobutylene as a main component may or may not contain a monomer other than isobutylene. The monomer other than isobutylene is not particularly limited as long as it is a monomer capable of cationic polymerization, and examples thereof include the above-mentioned monomers.

【0022】イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
クとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、
各種物性の面から、イソブチレンを主成分としない単量
体成分からなる重合体ブロックが5〜80重量%、イソ
ブチレンを主成分とする重合体ブロックが95〜20重
量%であることが好ましく、イソブチレンを主成分とし
ない単量体成分からなる重合体ブロックが15〜40重
量%、イソブチレンを主成分とする重合体ブロックが8
5〜60重量%であることが特に好ましい。
The ratio of the polymer block containing isobutylene as a main component and the polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component is not particularly limited.
From the viewpoint of various physical properties, it is preferable that the polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component is 5 to 80% by weight, and the polymer block containing isobutylene as a main component is 95 to 20% by weight. 15 to 40% by weight of a polymer block composed of a monomer component containing no isomer as a main component, and 8% of a polymer block containing isobutylene as a main component.
Particularly preferred is 5 to 60% by weight.

【0023】またイソブチレン系ブロック共重合体の数
平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、物
性等の面から、30,000〜500,000であるこ
とが好ましく、50,000〜400,000であるこ
とが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の
数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には、機械的な
物性が十分に発現せず、一方上記範囲を超える場合には
流動性、加工性の面で不利である。
The number average molecular weight of the isobutylene block copolymer is not particularly limited, but is preferably 30,000 to 500,000, and 50,000 from the viewpoints of fluidity, processability, physical properties and the like. It is particularly preferred that it is ~ 400,000. If the number average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is lower than the above range, the mechanical properties are not sufficiently exhibited, while if it exceeds the above range, it is disadvantageous in terms of fluidity and processability. .

【0024】ブロック共重合体の製造方法については、
特に制限はないが、例えば、下記一般式(I)で表され
る化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量
体および、イソブチレンを主成分としない単量体を重合
させることにより得られる
Regarding the method for producing the block copolymer,
Although not particularly limited, for example, it is obtained by polymerizing a monomer containing isobutylene as a main component and a monomer not containing isobutylene as a main component in the presence of a compound represented by the following general formula (I). Be

【0025】[0025]

【化1】 Embedded image

【0026】(式中、複数のR1 は、同一又は異なっ
て、水素原子又は炭素数1〜6の1価の炭化水素基を表
す。R2 は、1価若しくは多価芳香族炭化水素基又は1
価若しくは多価脂肪族炭化水素基を表す。Xは、ハロゲ
ン原子、炭素数1〜6のアルコキシル基、又は、炭素数
1〜6のアシロキシル基を表す。nは、1〜6の整数を
表す。Xが複数存在するとき、それらは、同一であって
も異なっていてもよい。) 上記一般式(I)で表される化合物の具体例としては、
(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン、1,4−
ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン、1,
3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1−クロロ−1−メチルエチル)
ベンゼン、1,3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチ
ル)−5−(tert−ブチル)ベンゼン等が挙げられ
る。ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン
は、ビス(α−クロロイソプロピル)ベンゼン、ビス
(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼン、あるいはジク
ミルクロライドとも呼ばれる。
(Wherein, a plurality of R 1 s are the same or different and each represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. R 2 is a monovalent or polyvalent aromatic hydrocarbon group. Or 1
Represents a monovalent or polyvalent aliphatic hydrocarbon group. X represents a halogen atom, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an acyloxyl group having 1 to 6 carbon atoms. n represents an integer of 1 to 6. When a plurality of Xs are present, they may be the same or different. As specific examples of the compound represented by the general formula (I),
(1-chloro-1-methylethyl) benzene, 1,4-
Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene, 1,
3-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene,
1,3,5-tris (1-chloro-1-methylethyl)
Benzene and 1,3-bis (1-chloro-1-methylethyl) -5- (tert-butyl) benzene are exemplified. Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is also called bis (α-chloroisopropyl) benzene, bis (2-chloro-2-propyl) benzene, or dicumyl chloride.

【0027】これらの中では、反応性と入手性の点で、
ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼンが特に
好ましい。
Among them, in terms of reactivity and availability,
Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is particularly preferred.

【0028】また、本発明においては、まず、一般式
(I)で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主
成分とする単量体を重合し、末端に置換基(X)を有す
るイソブチレン系重合体を合成し、これを単離精製した
後に、イソブチレンを主成分としない単量体を重合し、
ブロック共重合体を合成することもできる。
In the present invention, first, a monomer having isobutylene as a main component is polymerized in the presence of the compound represented by the general formula (I), and an isobutylene having a substituent (X) at a terminal is obtained. After synthesizing a system polymer, isolating and purifying it, polymerizing a monomer not containing isobutylene as a main component,
A block copolymer can also be synthesized.

【0029】さらに、必要に応じてルイス酸触媒を共存
させることもできる。このようなルイス酸としてはカチ
オン重合に使用できるものであれば良く、TiCl4、T
iBr4、BCl3、BF3、BF3・OEt2、SnCl4、Sb
Cl5、SbF5、WCl6、TaCl5、VCl5、FeCl3
ZnBr2、AlCl3、AlBr3等の金属ハロゲン化
物;Et2AlCl、EtAlCl2等の有機金属ハロゲ
ン化物を好適に使用することができる。中でも触媒とし
ての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、TiC
4、BCl3、SnCl4が好ましい。また、本発明にお
いて、ルイス酸は、通常上記の一般式(I)で表される
化合物に対して0.1〜100倍モルの範囲で用いる
が、好ましい使用量は0.3〜50倍モルの範囲であ
る。
Further, if necessary, a Lewis acid catalyst may coexist. Such a Lewis acid may be any as long as it can be used for cationic polymerization, and TiCl 4 , T
iBr 4 , BCl 3 , BF 3 , BF 3 .OEt 2 , SnCl 4 , Sb
Cl 5 , SbF 5 , WCl 6 , TaCl 5 , VCl 5 , FeCl 3 ,
Metal halides such as ZnBr 2 , AlCl 3 and AlBr 3 ; and organic metal halides such as Et 2 AlCl and EtAlCl 2 can be suitably used. Above all, considering the ability as a catalyst and the industrial availability, TiC
I 4 , BCl 3 , and SnCl 4 are preferred. In the present invention, the Lewis acid is usually used in a range of 0.1 to 100 times by mole to the compound represented by the above general formula (I), and a preferable use amount is 0.3 to 50 times by mole. Range.

【0030】さらに、必要に応じて電子供与体成分を共
存させることもできる。本発明において、電子供与体成
分としては、そのドナー数が15〜60のものであれ
ば。従来公知のものを広く利用できる。好ましい電子供
与体成分としては、例えばピリジン類、アミン類、アミ
ド類、スルホキシド類、または金属原子に結合した酸素
原子を有する金属化合物類を挙げることができる。
Further, if necessary, an electron donor component may be present. In the present invention, the electron donor component has a donor number of 15 to 60. Conventionally known ones can be widely used. Preferred electron donor components include, for example, pyridines, amines, amides, sulfoxides, and metal compounds having an oxygen atom bonded to a metal atom.

【0031】さらに、必要に応じて溶媒中で行うことが
でき、このような溶剤としてはカチオン重合を本質的に
阻害しなければ特に制約はなく、いずれの溶媒も使用す
ることができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメ
タン、n−プロピルクロライド、n−ブチルクロライ
ド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベ
ンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類;エタ
ン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水
素類;2−メチルプロパン、2−メチルブタン、2,
3,3−トリメチルペンタン、2,2,5−トリメチル
ヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類;シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素類;石油留分を水添精製したパラフ
ィン油等を挙げることができる。
Further, the reaction can be carried out in a solvent, if necessary. Such a solvent is not particularly limited as long as it does not substantially inhibit cationic polymerization, and any solvent can be used. Specifically, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, dichloromethane, n-propyl chloride, n-butyl chloride, and chlorobenzene; alkylbenzenes such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene, and butylbenzene; ethane, propane, Linear aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, and decane; 2-methylpropane, 2-methylbutane,
Branched aliphatic hydrocarbons such as 3,3-trimethylpentane and 2,2,5-trimethylhexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; petroleum fractions were hydrogenated and refined Paraffin oil and the like can be mentioned.

【0032】これらの溶剤は、ブロック共重合体を構成
する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等の
バランスを考慮して単独又は2種以上を組み合わせて使
用される。
These solvents may be used alone or in combination of two or more in consideration of the balance between the polymerization characteristics of the monomers constituting the block copolymer and the solubility of the resulting polymer.

【0033】各成分の使用量は目的とする重合体の特性
によって適宜設計することが可能である。まずイソブチ
レン系単量体及びイソブチレンとは別種のカチオン重合
性単量体と一般式(1)で表わされる化合物のモル当量
関係によって、得られる重合体の分子量が決定できる。
通常得られるブロック共重合体の数平均分子量が20,
000〜500,000程度になるように設定される。
The amount of each component used can be appropriately designed depending on the characteristics of the target polymer. First, the molecular weight of the obtained polymer can be determined by the molar equivalent relationship between the isobutylene-based monomer and a cationic polymerizable monomer different from isobutylene and the compound represented by the general formula (1).
Usually, the number average molecular weight of the obtained block copolymer is 20,
It is set to be about 000 to 500,000.

【0034】本発明で製造方法では、実際の重合を行う
にあたっては、各成分を冷却下、例えば−100℃以上
0℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の
安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲
は、−80℃〜−30℃である。
In the production method of the present invention, in conducting actual polymerization, each component is mixed under cooling, for example, at a temperature of -100 ° C. or more and less than 0 ° C. In order to balance the energy cost with the stability of the polymerization, a particularly preferred temperature range is -80C to -30C.

【0035】ブロック共重合体を製造する場合、ルイス
酸、一般式(I)で表される化合物、電子供与体成分、
単量体成分等の添加方法及び添加順序等は特に限定され
るものではないが、好ましい方法としては、例えば、
(A)一般式(I)で表される化合物とルイス酸からな
る開始剤系と、電子供与体成分の存在下に、イソブチレ
ンを主成分とする単量体を重合する工程、(B)次いで
反応系にイソブチレンを主成分としない単量体を添加し
て重合する工程からなる方法が挙げられる。この際、
(A)の工程後に一旦ポリマーを単離精製してもよい
し、単離せずに続けて(B)の工程を行ってもよい。
When a block copolymer is produced, a Lewis acid, a compound represented by the general formula (I), an electron donor component,
The method and order of addition of the monomer components and the like are not particularly limited, but preferred methods include, for example,
(A) a step of polymerizing a monomer containing isobutylene as a main component in the presence of an initiator system comprising a compound represented by the general formula (I) and a Lewis acid, and an electron donor component; A method comprising a step of adding a monomer not containing isobutylene as a main component to the reaction system and polymerizing the same is exemplified. On this occasion,
After the step (A), the polymer may be once isolated and purified, or the step (B) may be carried out without isolation.

【0036】本発明のチューブ材料は、上記のイソブチ
レン系ブロック共重合体単独からなるものでもよいし、
他のチューブ材料と組み合わせた多層構造からなるもの
でもよい。
The tube material of the present invention may be composed of the isobutylene-based block copolymer alone,
It may have a multilayer structure in combination with other tube materials.

【0037】本発明のチューブ材料には、性能を損なわ
ない範囲で、必要に応じた添加剤を加えることができ
る。
The tube material of the present invention may contain additives as needed as long as the performance is not impaired.

【0038】上記添加剤としては、酸化防止剤、紫外線
吸収剤等の安定剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃
剤、充填材、補強材、粘着付与剤、あるいはその他の助
剤が挙げられる。特に、チューブ材料の強度等の性能を
向上させる目的で、各種の充填材、補強材を使用するこ
とができる。
Examples of the additives include stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, lubricants, plasticizers, dyes, pigments, flame retardants, fillers, reinforcing materials, tackifiers, and other auxiliaries. Can be In particular, various fillers and reinforcing materials can be used for the purpose of improving the performance such as the strength of the tube material.

【0039】充填剤、補強材としては、ガラス繊維、カ
ーボンブラック、フレークグラファイト、炭素繊維、硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ア
ルミナ、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ等が挙げ
られる。安定剤としては、ヒンダードフェノール系、リ
ン酸エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベンソチア
ゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノン系等
の紫外線吸収剤等が挙げられる。粘着付与剤としては、
ポリブテン系樹脂、ロジン系樹脂(ロジン、ロジンエス
テルまたは水添ロジン)、フェノール樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、テル
ペン樹脂、クマロン樹脂など公知のものが使用できる。
さらに本発明のチューブ材料には、ポリオレフィン系樹
脂、必要に応じて、プロセスオイル、充填材及び安定剤
からなる群より選択される1種以上を添加して使用する
ことができる。ここで、ポリオレフィン系樹脂として
は、α−オレフィンの単独重合体、ランダム共重合体、
ブロック共重合体及びそれらの混合物、またはα−オレ
フィンと他の不飽和単量体とのランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体及びこれら重合体の酸
化、ハロゲン化又はスルホン化したもの等を1種又は2
種以上組み合わせて使用できる。具体的には、ポリエチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重
合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、
塩素化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリ
ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状
オレフィンの(共)重合体等が例示できる。これらの中
でコスト、熱可塑性樹脂の物性バランスの点からポリエ
チレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混
合物が好ましく使用できる。充填材としては前記のもの
が好適に使用できる。本発明で使用されるプロセスオイ
ルとしては特に限定されないが、通常、室温で液体又は
液状の材料が好適に用いられる。具体的には、鉱物油
系、植物油系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用のプロ
セスオイルが挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン
系、パラフィン系等のプロセスオイル等が、植物油系と
しては、ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆
油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイ
ル、オリーブ油等が、合成系としてはポリブテン、低分
子量ポリブタジエン等が例示できる。これらの中でも、
相溶性と物性バランスの点から、パラフィン系プロセス
オイル又はポリブテンが好ましく用いられる。これらは
所望の物性を得るために2種以上を適宜組み合わせて使
用することも可能である。本発明のチューブ材料は、公
知の方法で調製できる。例えば、イソブチレン系ブロッ
ク共重合体と各種の配合剤とを、タンブラー、ミキサ
ー、ブレンダー等で混合し、スクリュー押出機、ロール
等で混練することができる。
Examples of fillers and reinforcing materials include glass fiber, carbon black, flake graphite, carbon fiber, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, alumina, silica, titanium oxide, talc, mica and the like. Examples of the stabilizer include antioxidants such as hindered phenols, phosphate esters, and amines, and ultraviolet absorbers such as benzothiazole, benzotriazole, and benzophenone. As a tackifier,
Known materials such as polybutene resin, rosin resin (rosin, rosin ester or hydrogenated rosin), phenol resin, terpene phenol resin, xylene resin, aliphatic petroleum resin, terpene resin, and cumarone resin can be used.
Further, the tube material of the present invention can be used by adding at least one selected from the group consisting of a polyolefin-based resin and, if necessary, a process oil, a filler and a stabilizer. Here, as the polyolefin resin, α-olefin homopolymer, random copolymer,
Block copolymers and their mixtures, or random copolymers of α-olefins and other unsaturated monomers, block copolymers, graft copolymers and the oxidized, halogenated or sulfonated versions of these polymers One or two things
More than one species can be used in combination. Specifically, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate Copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene resin such as chlorinated polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer,
Examples thereof include polypropylene resins such as chlorinated polypropylene, polybutene, polyisobutylene, polymethylpentene, and (co) polymers of cyclic olefins. Among these, a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a mixture thereof can be preferably used from the viewpoint of cost and balance of physical properties of the thermoplastic resin. As the filler, those described above can be suitably used. The process oil used in the present invention is not particularly limited, but usually, a liquid or liquid material at room temperature is suitably used. Specific examples include process oils for various rubbers or resins, such as mineral oils, vegetable oils, and synthetic oils. Mineral oils include naphthenic and paraffinic process oils, and vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, wood wax, and pine. Examples of the synthetic system include oil and olive oil, and polybutene and low molecular weight polybutadiene. Among these,
A paraffin-based process oil or polybutene is preferably used in terms of compatibility and physical property balance. These can be used in appropriate combination of two or more kinds in order to obtain desired physical properties. The tube material of the present invention can be prepared by a known method. For example, the isobutylene-based block copolymer and various compounding agents can be mixed with a tumbler, a mixer, a blender, or the like, and kneaded with a screw extruder, a roll, or the like.

【0040】本発明で得られたチューブ材料は、公知の
方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、カレン
ダー成形等の方法で成形することができる。
The tube material obtained in the present invention can be formed by a known method, for example, a method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, or calendar molding.

【0041】本発明で得られたチューブ材料は、自動車
分野、医薬・医療分野、食品分野、土木・建築分野で利
用され得るが、これらに限定されるものではない。
The tube material obtained by the present invention can be used in, but not limited to, the automotive field, the medical / medical field, the food field, and the civil engineering / construction field.

【0042】[0042]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではなく、その要旨を変更しない範囲におい
て適宜変更実施可能である。尚、ブロック共重合体の分
子量及びチューブ材料の特性は、以下の方法で測定し
た。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It should be noted that the present invention is not limited in any way by these embodiments, and can be appropriately changed and implemented without changing the gist thereof. The molecular weight of the block copolymer and the properties of the tube material were measured by the following methods.

【0043】(1)分子量 Waters社製GPCシステム(カラム:昭和電工
(株)製Shodex K−804(ポリスチレンゲ
ル)、移動相:クロロホルム)。数平均分子量はポリス
チレン換算で表記。
(1) Molecular weight GPC system manufactured by Waters (column: Shodex K-804 (polystyrene gel) manufactured by Showa Denko KK, mobile phase: chloroform). The number average molecular weight is expressed in terms of polystyrene.

【0044】(2)耐熱安定性 圧縮成形により試験片を成物を作成し、この試験片を1
20℃に設定した熱風オーブン中に放置した。7日後に
試験片を取り出し、目視で劣化状況を観察した。 耐熱安定性○:変化なし 耐熱安定性△:若干の着色、試験片の変形が見られる 耐熱安定性×:着色、変形が著しい (3)機械強度 圧縮成形により、JIS3号ダンベル試験片を作成し
た。JIS K6251に従い、引張速度500mm/
secで破断強度を測定した。
(2) Heat Stability A test piece was prepared by compression molding, and this test piece was
It was left in a hot air oven set at 20 ° C. After 7 days, the test piece was taken out, and the state of deterioration was visually observed. Heat stability :: No change Heat stability △: Slight coloration, deformation of test piece is observed Heat stability X: Coloring, deformation is remarkable (3) Mechanical strength JIS No. 3 dumbbell test piece was prepared by compression molding. . According to JIS K6251, a tensile speed of 500 mm /
The breaking strength was measured in sec.

【0045】(4)引き裂き強度 JIS K 6252に従い、切り込みなしアングル形
の試験片を作成し、引き裂き強度を測定した。
(4) Tear Strength According to JIS K6252, an angle-shaped test piece with no cut was prepared, and the tear strength was measured.

【0046】(5)水蒸気透過係数 圧縮成形により、約1mm厚のサンプルを作製し、JI
S Z 0208に従い、40℃、90%RHでの酸素
の透過係数を測定した。
(5) Water Vapor Permeability Coefficient A sample of about 1 mm thickness was prepared by compression molding,
According to SZ 0208, the permeability coefficient of oxygen at 40 ° C. and 90% RH was measured.

【0047】(6)酸素透過係数 圧縮成形により、約1mm厚のサンプルを作製し、JI
S K 7126に従い、23℃での酸素の透過係数を
測定した。
(6) Oxygen Permeability Coefficient A sample of about 1 mm thickness was prepared by compression molding,
The permeability coefficient of oxygen at 23 ° C. was measured according to SK 7126.

【0048】(7)耐摩耗性 JIS:K6264に準じ、アクロン摩耗試験B法によ
り測定した。傾角は15度とし、加重2.57kgf、
回転速度75rpmで測定した。
(7) Abrasion resistance Measured by the Akron abrasion test B method according to JIS: K6264. The tilt angle is 15 degrees, weight 2.57kgf,
The measurement was performed at a rotation speed of 75 rpm.

【0049】(8)硬度 JIS:K6253に準じ、タイプAデュロメータを用
い測定した。
(8) Hardness The hardness was measured using a type A durometer according to JIS: K6253.

【0050】(9)体積抵抗率 JIS:K7194に準じ、サンプルの体積抵抗率を測
定した。
(9) Volume resistivity The volume resistivity of the sample was measured according to JIS: K7194.

【0051】[製造例1](イソブチレン系ブロック共
重合体の製造例) 攪拌機付き10L反応容器に、メチルシクロヘキサン
(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)2166m
L、塩化メチレン(モレキュラーシーブスで乾燥したも
の)1634mL、p−ジクミルクロライド1.756
gを加えた。反応容器を−70℃に冷却した後、α−ピ
コリン(2−メチルピリジン)0.75mL、イソブチ
レン633mLを添加した。さらに四塩化チタン30m
Lを加えて重合を開始し、−70℃で溶液を攪拌しなが
ら1.5時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン2
70mLを添加し、さらに20分間反応を続けた後、大
量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液
から溶剤等を除去した後に、重合体をトルエンに溶解し
て2回水洗した。このトルエン溶液をアセトン−メタノ
ール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体
を60℃で24時間真空乾燥することによりイソブチレ
ン系ブロック共重合体を得た(以下、SIBSと略
す)。
[Production Example 1] (Production Example of Isobutylene Block Copolymer) In a 10 L reaction vessel equipped with a stirrer, 2166 m of methylcyclohexane (dried with molecular sieves) was placed.
L, methylene chloride (dried with molecular sieves) 1,634 mL, p-dicumyl chloride 1.756
g was added. After cooling the reaction vessel to −70 ° C., 0.75 mL of α-picoline (2-methylpyridine) and 633 mL of isobutylene were added. 30m titanium tetrachloride
L was added to start polymerization, and the mixture was reacted at -70 ° C for 1.5 hours while stirring the solution. Then, styrene 2 was added to the reaction solution.
After adding 70 mL and continuing the reaction for further 20 minutes, a large amount of methanol was added to stop the reaction. After removing the solvent and the like from the reaction solution, the polymer was dissolved in toluene and washed twice with water. This toluene solution was added to an acetone-methanol mixture to precipitate a polymer, and the obtained polymer was vacuum-dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain an isobutylene-based block copolymer (hereinafter abbreviated as SIBS).

【0052】得られたイソブチレン系ブロック共重合体
(SIBS)のGPC分析を行ったところ、数平均分子
量が102,000、分子量分布が1.15であった。
またスチレンの含有量は29重量%であった。
GPC analysis of the obtained isobutylene-based block copolymer (SIBS) revealed a number average molecular weight of 102,000 and a molecular weight distribution of 1.15.
The styrene content was 29% by weight.

【0053】(実施例1)製造例1で得られたイソブチ
レン系ブロック共重合体を用い、圧縮成形により試験片
を作成し、耐熱安定性、機械的特性、引き裂き強度、水
蒸気透過係数、酸素透過係数を測定した。結果を表1に
示す。
(Example 1) A test piece was prepared by compression molding using the isobutylene-based block copolymer obtained in Production Example 1, and heat stability, mechanical properties, tear strength, water vapor permeability coefficient, oxygen permeability The coefficient was measured. Table 1 shows the results.

【0054】(比較例1)市販のスチレン−エチレンブ
チレンブロック共重合体(SEBS、シェル化学製Kr
atonG1650)をトルエンに溶解し、イソプロピ
ルアルコール中に滴下することにより精製し、耐熱安定
性、機械的特性、引き裂き強度、水蒸気透過係数、酸素
透過係数を評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A commercially available styrene-ethylenebutylene block copolymer (SEBS, Kr.
aton G1650) was dissolved in toluene and purified by dropping in isopropyl alcohol, and the heat resistance, mechanical properties, tear strength, water vapor permeability coefficient, and oxygen permeability coefficient were evaluated. Table 1 shows the results.

【0055】(実施例2)下記の原料を使用して、チュ
ーブ材料を製造した。製造例1で得られたイソブチレン
系ブロック共重合体(SIBS)100重量部、ポリプ
ロピレン(プロピレン−エチレンブロック共重合体、グ
ランドポリプロJ705、グランドポリマー社製)50
重量部、パラフィン系プロセスオイル(ダイアナプロセ
スPW−380、出光興産製)100重量部、酸化防止
剤(イルガノックス1010、チバガイギー社製)0.
5重量部を、170℃に設定したラボプラストミル(東
洋精機社製)を用いて溶融混練した。得られた組成物を
圧縮成形してチューブを作成し、各種物性を評価した。
評価結果を表1に示した。
Example 2 A tube material was produced using the following raw materials. 100 parts by weight of the isobutylene-based block copolymer (SIBS) obtained in Production Example 1, polypropylene (propylene-ethylene block copolymer, Grand Polypro J705, manufactured by Grand Polymer) 50
100 parts by weight, paraffin-based process oil (Diana Process PW-380, manufactured by Idemitsu Kosan), antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy)
Five parts by weight were melt-kneaded using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki) set at 170 ° C. A tube was prepared by compression molding the obtained composition, and various physical properties were evaluated.
Table 1 shows the evaluation results.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1から明らかなように、実施例で得られ
たチューブ材料は、耐熱安定性、機械的特性、引き裂き
強度、に優れ、耐水蒸気透過性、耐気体透過性、柔軟性
に優れていることがわかる。
As is clear from Table 1, the tube materials obtained in the examples are excellent in heat stability, mechanical properties, tear strength, water vapor permeability, gas permeability, and flexibility. You can see that there is.

【0058】実施例2で得られたチューブ材料を用い、
押出によるチューブ(外径8mm、内径6mm、厚さ1
mm)の作製を試みた。押出成形性は良好であり、均一
なチューブが得られた。また、得られたチューブは柔軟
であり、通水テストを行ったところ、漏れ等は観測され
なかった。
Using the tube material obtained in Example 2,
Tube by extrusion (outside diameter 8mm, inside diameter 6mm, thickness 1
mm). The extrudability was good and a uniform tube was obtained. Further, the obtained tube was flexible, and when a water flow test was performed, no leakage or the like was observed.

【0059】(実施例3)製造例1で得られたポリマー
を用い、表2に示すような配合の組成物を作成し、機械
強度、引き裂き強度、硬度、水蒸気透過性、酸素透過
性、耐摩耗性、体積抵抗率を測定した。結果を表3に示
す。
(Example 3) Using the polymer obtained in Production Example 1, a composition having the composition shown in Table 2 was prepared, and mechanical strength, tear strength, hardness, water vapor permeability, oxygen permeability, and resistance to oxygen were obtained. Abrasion and volume resistivity were measured. Table 3 shows the results.

【0060】(比較例2)市販のスチレン−エチレンブ
チレンブロック共重合体(SEBS、シェル化学製Kr
atonG1650)を用い、表2に示すような配合の
組成物を作成し、実施例3と同様の評価を実施した。結
果を表3に示す。
Comparative Example 2 Commercially available styrene-ethylenebutylene block copolymer (SEBS, Kr manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.)
atonG1650), a composition having the composition shown in Table 2 was prepared, and the same evaluation as in Example 3 was performed. Table 3 shows the results.

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】表3から明らかなように、製造例で得られ
たポリマーを用いた配合物は、強度と柔軟性のバラン
ス、引き裂き強度に優れ、水分やガスのバリアー性、耐
摩耗性に優れており、また、体積抵抗率が大きいことが
わかる。
As is evident from Table 3, the blends using the polymers obtained in the production examples are excellent in balance between strength and flexibility, excellent in tear strength, excellent in moisture and gas barrier properties, and excellent in abrasion resistance. And the volume resistivity is large.

【0064】[0064]

【発明の効果】本発明によれば、耐熱安定性、機械強
度、引き裂き強度、耐気体透過性、耐水蒸気透過性、耐
摩耗性、柔軟性等の諸特性に優れ、広い温度範囲で使用
可能であり、リサイクルも容易なチューブ材料が得られ
る。
According to the present invention, excellent properties such as heat stability, mechanical strength, tear strength, gas permeation resistance, water vapor permeation resistance, abrasion resistance, flexibility, and the like, and can be used in a wide temperature range. Thus, a tube material that can be easily recycled can be obtained.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
ク及びイソブチレンを主成分としない単量体成分からな
る重合体ブロックから形成されるイソブチレン系ブロッ
ク共重合体よりなることを特徴とするチューブ材料。
1. A tube material comprising an isobutylene-based block copolymer formed from a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component.
【請求項2】イソブチレン系ブロック共重合体は、イソ
ブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブ
ロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−
イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合
体ブロックの構造を有するトリブロック体、イソブチレ
ンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロック
−イソブチレンを主成分とする重合体ブロックの構造を
有するジブロック体、イソブチレンを主成分としない単
量体成分からなる重合体ブロックとイソブチレンを主成
分とする重合体ブロックからなるアームを3本以上有す
る星型ブロック体、又はこれらの混合物である請求項1
記載のチューブ材料。
2. An isobutylene-based block copolymer is a polymer block composed of a monomer component containing no isobutylene as a main component.
Triblock having a structure of a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component, a polymer block composed of a monomer component containing no isobutylene as a main component-structure of a polymer block containing isobutylene as a main component Or a star-shaped block having three or more arms composed of a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component and a polymer block containing isobutylene as a main component, or a mixture thereof. Claim 1
Tube material as described.
【請求項3】イソブチレン系ブロック共重合体が、イソ
ブチレンを主成分としない単量体5〜80重量%と、イ
ソブチレンを主成分とする単量体95〜20重量%から
なるブロック共重合体である請求項1記載のチューブ材
料。
3. The isobutylene-based block copolymer is a block copolymer composed of 5 to 80% by weight of a monomer not containing isobutylene as a main component and 95 to 20% by weight of a monomer containing isobutylene as a main component. The tubing of claim 1.
【請求項4】イソブチレン系ブロック共重合体が、イソ
ブチレンを主成分としない単量体15〜40重量%と、
イソブチレンを主成分とする単量体85〜60重量%か
らなるブロック共重合体である請求項1記載のチューブ
材料。
4. An isobutylene-based block copolymer comprising 15 to 40% by weight of a monomer not containing isobutylene as a main component,
The tube material according to claim 1, which is a block copolymer comprising 85 to 60% by weight of a monomer having isobutylene as a main component.
【請求項5】イソブチレン系ブロック共重合体の数平均
分子量が30,000から500,000である請求項
1記載のチューブ材料。
5. The tube material according to claim 1, wherein the number-average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is from 30,000 to 500,000.
【請求項6】イソブチレン系ブロック共重合体の数平均
分子量が50,000から400,000である請求項
1記載のチューブ材料。
6. The tube material according to claim 1, wherein the number-average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is from 50,000 to 400,000.
【請求項7】イソブチレンを主成分としない単量体が芳
香族ビニル系単量体を主成分とする請求項1記載のチュ
ーブ材料。
7. The tube material according to claim 1, wherein the monomer containing no isobutylene as a main component mainly contains an aromatic vinyl monomer.
【請求項8】イソブチレンを主成分としない単量体がス
チレンであることを特徴とする請求項1記載のチューブ
材料。
8. The tubing material according to claim 1, wherein the monomer having no isobutylene as a main component is styrene.
【請求項9】イソブチレンを主成分としない単量体が、
α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルナフ
タレン誘導体及びインデン誘導体からなる群より選択さ
れる少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1記
載のチューブ材料。
9. A monomer not containing isobutylene as a main component,
The tube material according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene derivatives and indene derivatives.
【請求項10】イソブチレンを主成分としない単量体
が、α−メチルスチレン及び/又はインデンとスチレン
の混合物からなる請求項1記載のチューブ材料。
10. The tube material according to claim 1, wherein the monomer containing no isobutylene as a main component comprises α-methylstyrene and / or a mixture of indene and styrene.
【請求項11】さらに充填材を含むことを特徴とする請
求項1記載のチューブ材料。
11. The tube material according to claim 1, further comprising a filler.
【請求項12】さらにポリオレフィン系樹脂、必要に応
じて、プロセスオイル、充填材及び安定剤からなる群よ
り選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請
求項1記載のチューブ材料。
12. The tubing material according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of a polyolefin resin and, if necessary, a process oil, a filler and a stabilizer.
【請求項13】チューブ材料が自動車部品チューブ材料
である請求項1〜12のいずれかに記載のチューブ材
料。
13. The tubing material according to claim 1, wherein the tubing material is an automobile part tubing material.
【請求項14】チューブ材料が医薬・医療用チューブ材
料である請求項1〜8および11〜12のいずれかに記
載のチューブ材料。
14. The tubing material according to claim 1, wherein the tubing material is a medical / medical tubing material.
【請求項15】チューブ材料が食品用チューブ材料であ
る請求項1〜12のいずれかに記載のチューブ材料。
15. The tube material according to claim 1, wherein the tube material is a food tube material.
【請求項16】チューブ材料が土木・建築用チューブ材
料である請求項1〜12のいずれかに記載のチューブ材
料。
16. The tube material according to claim 1, wherein the tube material is a tube material for civil engineering and construction.
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