JPH11323069A - Gasket material - Google Patents

Gasket material

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Publication number
JPH11323069A
JPH11323069A JP13845598A JP13845598A JPH11323069A JP H11323069 A JPH11323069 A JP H11323069A JP 13845598 A JP13845598 A JP 13845598A JP 13845598 A JP13845598 A JP 13845598A JP H11323069 A JPH11323069 A JP H11323069A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
isobutylene
gasket material
monomer
main component
block copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP13845598A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomoki Hiiro
知樹 日色
Shinji Ozawa
伸二 小澤
Toshinobu Nakada
年信 中田
Taizo Aoyama
泰三 青山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP13845598A priority Critical patent/JPH11323069A/en
Publication of JPH11323069A publication Critical patent/JPH11323069A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a gasket materialhaving excellent steam permeation resistance, gas permeation resistance, heat resistance, weather resistance, etc., usable in a wide temperature range, readily recyclable, useful for civil engineering and construction and useful as an automobile part, etc., by including a specific isobutylene-based block copolymer. SOLUTION: The gasket material comprises an isobutylene-based block copolymer composed of (A) a polymer block consisting essentially of isobutylene and (B) a polymer block composed of a monomer component such as styrene or the like not consisting essentially of isobuthylene in the ratio of preferably 15-40 wt.% of the component B and 85-60 wt.% of the component A. The copolymer is a triblock copolymer constituted of the components B-A-B, a diblock copolymer constituted of the components B-A, a star type block copolymer having >=3 arms constituted of the components B-A or their mixture and has preferably 50,000-400,000 number-average molecular weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水蒸気透過性、
耐気体透過性、耐熱性、耐候性等の諸特性に優れ、広い
温度範囲で使用可能であり、リサイクルも容易なガスケ
ット材料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water vapor permeation resistance,
The present invention relates to a gasket material which has excellent properties such as gas permeability, heat resistance, weather resistance, can be used in a wide temperature range, and is easy to recycle.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、住宅等の土木、建築分野、機械分
野、自動車、船舶、航空機等の輸送分野、あるいは電
気、電子分野で、液体や気体のシール技術、振動、騒
音、衝撃の吸収技術の開発が求められている。従来よ
り、このような目的のために、各種のガスケット材料が
開発されているが、成形加工性、耐候性、耐熱性、耐薬
品性、耐水蒸気透過性、耐気体透過性、振動吸収性、絶
縁性等のガスケット材料に要求される諸特性を併せ持つ
材料は無かった。特開平8−127683号公報には、
アルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体とヒドロシ
リル基を有する硬化剤、ヒドロシリル化触媒、シリカ微
粉末からなるガスケット材料が開示されている。この方
法で得られるガスケット材料は、いわゆる液状ゴムを硬
化させることから、加工が簡単であり、性能的にも上記
の諸特性を満足するものであったが、熱硬化性の材料で
あるために、リサイクル性に劣るという問題があった。
2. Description of the Related Art In recent years, in the field of civil engineering of houses and the like, the field of construction, the field of machinery, the field of transportation of automobiles, ships, aircraft, etc., or the field of electricity and electronics, techniques for sealing liquids and gases, and techniques for absorbing vibration, noise and shock. Development is required. Conventionally, various gasket materials have been developed for such purposes, but molding workability, weather resistance, heat resistance, chemical resistance, water vapor transmission resistance, gas transmission resistance, vibration absorption, None of the materials had various properties required for gasket materials such as insulating properties. JP-A-8-127683 discloses that
There is disclosed a gasket material comprising a saturated hydrocarbon polymer having an alkenyl group, a curing agent having a hydrosilyl group, a hydrosilylation catalyst, and fine silica powder. The gasket material obtained by this method is easy to process because it cures a so-called liquid rubber, and also satisfies the above-mentioned various properties in terms of performance, but because it is a thermosetting material, However, there is a problem that the recyclability is poor.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のブロック共
重合体からなるガスケット材料が、上記のような課題を
克服可能であり、耐水蒸気透過性、耐気体透過性、耐熱
性、耐候性等の諸特性に優れ、広い温度範囲で使用可能
であり、リサイクルも容易であることを見いだし、本発
明を完成した。すなわち本発明は、イソブチレンを主成
分とする重合体ブロック及びイソブチレンを主成分とし
ない単量体成分からなる重合体ブロックを有するイソブ
チレン系ブロック共重合体よりなることを特徴とするガ
スケット材料に関する。
The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a gasket material comprising a specific block copolymer can overcome the above-mentioned problems. The present invention was found to be excellent in various properties such as water vapor transmission resistance, gas transmission resistance, heat resistance, weather resistance, etc., usable in a wide temperature range, and easy to recycle, and completed the present invention. That is, the present invention relates to a gasket material comprising an isobutylene-based block copolymer having a polymer block composed mainly of isobutylene and a polymer block composed of a monomer component not composed mainly of isobutylene.

【0004】好適な実施態様においては、前記ガスケッ
ト材料が土木・建築用である。好適な実施態様において
は、前記ガスケット材料が自動車部品用である。好適な
実施態様においては、ブロック共重合体が、イソブチレ
ンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロック
−イソブチレンを主成分とする重合体ブロック−イソブ
チレンを主成分としない単量体成分からなる重合体ブロ
ックからなるトリブロック体、イソブチレンを主成分と
しない単量体成分からなる重合体ブロック−イソブチレ
ンを主成分とする重合体ブロックからなるジブロック共
重合体、イソブチレンを主成分としない単量体成分から
なる重合体ブロックとイソブチレンを主成分とする重合
体ブロックからなるアームを3本以上有する星型ブロッ
ク共重合体またはこれらの混合物である。
In a preferred embodiment, the gasket material is for civil engineering and construction. In a preferred embodiment, the gasket material is for automotive parts. In a preferred embodiment, the block copolymer is a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component-a polymer block containing isobutylene as a main component-a monomer block containing no isobutylene as a main component. Diblock copolymer composed of a polymer block composed of a polymer block composed mainly of isobutylene and triblock composed of a polymer block composed mainly of isobutylene, and a monoblock composed of a polymer block composed of a polymer block composed mainly of isobutylene. A star block copolymer having three or more arms composed of a polymer block composed of a monomer component and a polymer block composed mainly of isobutylene, or a mixture thereof.

【0005】好適な実施態様においては、ブロック共重
合体が、イソブチレンを主成分としない単量体5から8
0重量%と、イソブチレンを主体とする単量体95から
20重量%からなるブロック共重合体である。好適な実
施態様においては、ブロック共重合体が、イソブチレン
を主成分としない単量体15から40重量%と、イソブ
チレンを主体とする単量体85から60重量%からなる
ブロック共重合体である。
[0005] In a preferred embodiment, the block copolymer comprises monomers 5 to 8 which are not based on isobutylene.
It is a block copolymer consisting of 0% by weight and 95 to 20% by weight of a monomer mainly composed of isobutylene. In a preferred embodiment, the block copolymer is a block copolymer composed of 15 to 40% by weight of a monomer containing no isobutylene as a main component and 85 to 60% by weight of a monomer mainly containing isobutylene. .

【0006】好適な実施態様においては、ブロック共重
合体の数平均分子量が30000から500000であ
る。好適な実施態様においては、ブロック共重合体の数
平均分子量が50000から400000である。好適
な実施態様においては、イソブチレンを主成分としない
単量体が芳香族ビニル系単量体を主成分とする。
[0006] In a preferred embodiment, the number average molecular weight of the block copolymer is 30,000 to 500,000. In a preferred embodiment, the block copolymer has a number average molecular weight of 50,000 to 400,000. In a preferred embodiment, the monomer having no isobutylene as a main component has an aromatic vinyl monomer as a main component.

【0007】好適な実施態様においては、イソブチレン
を主成分としない単量体がスチレンを主成分とする。好
適な実施態様においては、イソブチレンを主成分としな
い単量体が、α−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン誘導体、インデン誘導体からなる
群から選択される少なくとも一種を含む。
In a preferred embodiment, the monomer which is not based on isobutylene is based on styrene. In a preferred embodiment, the monomer containing no isobutylene as a main component contains at least one selected from the group consisting of α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene derivatives, and indene derivatives.

【0008】好適な実施態様においては、イソブチレン
を主成分としない単量体が、α−メチルスチレンおよび
/またはインデンと、スチレンの混合物からなる。好適
な実施態様においては、さらに充填材を含む。好適な実
施態様においては、さらにポリオレフィン系樹脂、必要
に応じて、プロセスオイルおよび/または充填材および
/または安定剤を含む。
In a preferred embodiment, the non-isobutylene-based monomer comprises a mixture of α-methylstyrene and / or indene and styrene. In a preferred embodiment, a filler is further included. In a preferred embodiment, the composition further comprises a polyolefin-based resin and, if necessary, a process oil and / or a filler and / or a stabilizer.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明は、イソブチレンを主成分とする重合体
ブロック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックを有するイソブチレン系ブロッ
ク共重合体よりなることを特徴とするガスケット材料に
関する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention relates to a gasket material comprising an isobutylene-based block copolymer having a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component.

【0010】本発明のイソブチレン系ブロック共重合体
は、イソブチレンを主成分とする重合体ブロック及びイ
ソブチレンを主成分としない単量体成分からなる重合体
ブロックを有しているものであれば特に制限はなく、例
えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有するブロック
共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合
体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可能であ
る。好ましいブロック共重合体としては、物性バランス
の点からイソブチレンを主成分としない単量体成分から
なる重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合
体ブロック−イソブチレンを主成分としない単量体成分
からなる重合体ブロックからなるトリブロック共重合
体、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロック−イソブチレンを主成分とする重合体ブ
ロックからなるジブロック共重合体、イソブチレンを主
成分としない単量体成分からなる重合体ブロックとイソ
ブチレンを主成分とする重合体ブロックからなるアーム
を3本以上有する星型ブロック共重合体等が挙げられ
る。これらは所望の物性・成形加工性を得る為に1種又
は2種以上を組み合わせて使用可能である。
The isobutylene block copolymer of the present invention is not particularly limited as long as it has a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component. However, for example, any of block copolymers, diblock copolymers, triblock copolymers, and multiblock copolymers having a linear, branched, or star-like structure can be selected. As a preferable block copolymer, from the viewpoint of physical properties balance, a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component-a polymer block containing isobutylene as a main component-from a monomer component not containing isobutylene as a main component Triblock copolymer consisting of a polymer block consisting of, a polymer block consisting of a monomer component not containing isobutylene as a main component-a diblock copolymer consisting of a polymer block containing isobutylene as a main component, isobutylene as a main component And a star block copolymer having three or more arms composed of a polymer block composed of a monomer component not containing and a polymer block composed mainly of isobutylene. These can be used alone or in combination of two or more in order to obtain desired physical properties and moldability.

【0011】本発明のイソブチレンを主成分としない単
量体成分は、イソブチレンの含有量が30重量%以下で
ある単量体成分を示す。イソブチレンを主成分としない
単量体成分中のイソブチレンの含有量は10重量%以下
であることが好ましく、3重量%以下であることが好ま
しい。本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成
分中の、イソブチレン以外の単量体は、カチオン重合可
能な単量体成分であれば特に限定されないが、脂肪族オ
レフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニルエーテ
ル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネン、ア
セナフチレン等の単量体が例示できる。これらは1種又
は2種以上組み合わせて使用される。
The monomer component containing no isobutylene as the main component of the present invention means a monomer component having an isobutylene content of 30% by weight or less. The content of isobutylene in the monomer component containing no isobutylene as a main component is preferably 10% by weight or less, and more preferably 3% by weight or less. The monomer other than isobutylene in the monomer component not containing isobutylene as the main component of the present invention is not particularly limited as long as it is a monomer component capable of cationic polymerization, but is not limited to aliphatic olefins, aromatic vinyls, Examples include monomers such as dienes, vinyl ethers, silanes, vinyl carbazole, β-pinene, acenaphthylene and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0012】脂肪族オレフィン系単量体としては、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、2−メチル−1−ブテ
ン、3−メチル−1−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シ
クロヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、o−、m−
又はp−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メ
チルスチレン、2,6−ジメチルスチレン、2,4−ジ
メチルスチレン、α−メチル−o−メチルスチレン、α
−メチル−m−メチルスチレン、α−メチル−p−メチ
ルスチレン、β−メチル−o−メチルスチレン、β−メ
チル−m−メチルスチレン、β−メチル−p−メチルス
チレン、2,4,6−トリメチルスチレン、α−メチル
−2,6−ジメチルスチレン、α−メチル−2,4−ジ
メチルスチレン、β−メチル−2,6−ジメチルスチレ
ン、β−メチル−2,4−ジメチルスチレン、o−、m
−又はp−クロロスチレン、2,6−ジクロロスチレ
ン、2,4−ジクロロスチレン、α−クロロ−o−クロ
ロスチレン、α−クロロ−m−クロロスチレン、α−ク
ロロ−p−クロロスチレン、β−クロロ−o−クロロス
チレン、β−クロロ−m−クロロスチレン、β−クロロ
−p−クロロスチレン、2,4,6−トリクロロスチレ
ン、α−クロロ−2,6−ジクロロスチレン、α−クロ
ロ−2,4−ジクロロスチレン、β−クロロ−2,6−
ジクロロスチレン、β−クロロ−2,4−ジクロロスチ
レン、o−、m−又はp−t−ブチルスチレン、o−、
m−又はp−メトキシスチレン、o−、m−又はp−ク
ロロメチルスチレン、o−、m−又はp−ブロモメチル
スチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、イン
デン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
Examples of the aliphatic olefin monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, pentene, hexene, cyclohexene and 4-methyl-1-pentene. , Vinylcyclohexane, octene, norbornene and the like.
Styrene, o-, m-
Or p-methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, α-methyl-o-methylstyrene, α
-Methyl-m-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, β-methyl-o-methylstyrene, β-methyl-m-methylstyrene, β-methyl-p-methylstyrene, 2,4,6- Trimethylstyrene, α-methyl-2,6-dimethylstyrene, α-methyl-2,4-dimethylstyrene, β-methyl-2,6-dimethylstyrene, β-methyl-2,4-dimethylstyrene, o-, m
-Or p-chlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, α-chloro-o-chlorostyrene, α-chloro-m-chlorostyrene, α-chloro-p-chlorostyrene, β- Chloro-o-chlorostyrene, β-chloro-m-chlorostyrene, β-chloro-p-chlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene, α-chloro-2,6-dichlorostyrene, α-chloro-2 , 4-Dichlorostyrene, β-chloro-2,6-
Dichlorostyrene, β-chloro-2,4-dichlorostyrene, o-, m- or pt-butylstyrene, o-,
m- or p-methoxystyrene, o-, m- or p-chloromethylstyrene, o-, m- or p-bromomethylstyrene, a styrene derivative substituted with a silyl group, indene, vinylnaphthalene and the like.

【0013】ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼ
ン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。ビニルエ
ーテル系単量体としては、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、(n−、イソ)プロピルビニルエー
テル、(n−、sec−、tert−、イソ)ブチルビ
ニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロ
ペニルエーテル等が挙げられる。
Examples of the diene monomer include butadiene, isoprene, hexadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, divinylbenzene and ethylidene norbornene. Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, (n-, iso) propyl vinyl ether, (n-, sec-, tert-, iso) butyl vinyl ether, methyl propenyl ether, ethyl propenyl ether, and the like.

【0014】シラン化合物としては、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、1,3−
ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
本発明のイソブチレンを主成分としない単量体成分は、
物性及び重合特性等のバランスから、芳香族ビニル系単
量体を主成分とする単量体成分であることが好ましい。
また、芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン誘導体、インデン誘導体からなる群から選ばれる1種
以上の単量体を使用することが好ましく、コストの面か
らスチレン、α−メチルスチレン、インデンあるいはこ
れらの混合物を用いることが特に好ましい。
Examples of the silane compound include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-
Examples thereof include divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane.
The monomer component not containing isobutylene as a main component of the present invention,
From the balance of physical properties and polymerization characteristics, it is preferable that the monomer component is mainly composed of an aromatic vinyl monomer.
Further, styrene, α-
It is preferable to use one or more monomers selected from the group consisting of methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene derivatives, and indene derivatives, and in terms of cost, styrene, α-methylstyrene, indene, or a mixture thereof. It is particularly preferred to use

【0015】また本発明のイソブチレンを主成分とする
単量体成分は、イソブチレンを50重量%以上、好まし
くは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上
含有する単量体成分を表し、イソブチレン以外の単量体
を含んでいても含んでいなくても良い。イソブチレン以
外の単量体としてはカチオン重合可能な単量体であれば
特に制限はないが、例えば上記の単量体等が挙げられ
る。
The monomer component containing isobutylene as the main component of the present invention represents a monomer component containing 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more of isobutylene. It may or may not contain other monomers. The monomer other than isobutylene is not particularly limited as long as it is a monomer capable of cationic polymerization, and examples thereof include the above-mentioned monomers.

【0016】イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
クとイソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、
各種物性の面から、イソブチレンを主成分としない単量
体成分からなる重合体ブロックが5から80重量%、イ
ソブチレンを主成分とする重合体ブロックが95から2
0重量%であることが好ましく、イソブチレンを主成分
としない単量体成分からなる重合体ブロックが15から
40重量%、イソブチレンを主成分とする重合体ブロッ
クが85から60重量%であることが特に好ましい。
The ratio of the polymer block containing isobutylene as a main component and the polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component is not particularly limited.
From the viewpoint of various physical properties, the polymer block composed of a monomer component containing no isobutylene as a main component is 5 to 80% by weight, and the polymer block mainly containing isobutylene is 95 to 2% by weight.
It is preferably 0% by weight, and 15 to 40% by weight of a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component, and 85 to 60% by weight of a polymer block containing isobutylene as a main component. Particularly preferred.

【0017】またイソブチレン系ブロック共重合体の数
平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、物
性等の面から、30000〜500000であることが
好ましく、50000〜400000であることが特に
好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の数平均分
子量が上記範囲よりも低い場合には、機械的な物性が十
分に発現しないことがあり、一方上記範囲を超える場合
には流動性、加工性の面で不利である。
The number average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is not particularly limited, but is preferably 30,000 to 500,000, and more preferably 50,000 to 400,000 in view of fluidity, processability, physical properties and the like. Particularly preferred. If the number average molecular weight of the isobutylene-based block copolymer is lower than the above range, mechanical properties may not be sufficiently exhibited, while if it exceeds the above range, it is disadvantageous in terms of fluidity and processability. It is.

【0018】ブロック共重合体の製造方法については、
特に制限はないが、例えば、下記一般式(I)で表され
る化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量
体および、イソブチレンを主成分としない単量体を重合
させることにより得られる: (R12X)nR3 (I) (ここでR1、R2は、それぞれ独立して、水素原子又は
炭素数1から6の1価の炭化水素基であり;R3は多価
芳香族炭化水素基又は多価脂肪族炭化水素基であり;X
はハロゲン原子、炭素数1から6のアルコキシ基又はア
シロキシ基から選ばれる置換基であり;nは1から6の
自然数を示す。) 上記一般式(I)で表される化合物の具体例としては、
(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン、1,4−
ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン、1,
3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1−クロロ−1−メチルエチル)
ベンゼン、1,3−ビス(1−クロロ−1−メチルエチ
ル)−5−(tert−ブチル)ベンゼン等が挙げられ
る。ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼン
は、ビス(α−クロロイソプロピル)ベンゼン、ビス
(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼン、あるいはジク
ミルクロライドとも呼ばれる。
Regarding the method for producing the block copolymer,
Although not particularly limited, for example, it is obtained by polymerizing a monomer containing isobutylene as a main component and a monomer not containing isobutylene as a main component in the presence of a compound represented by the following general formula (I). (R 1 R 2 X) nR 3 (I) (wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; R 3 is X is a polyvalent aromatic hydrocarbon group or a polyvalent aliphatic hydrocarbon group;
Is a substituent selected from a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an acyloxy group; and n represents a natural number of 1 to 6. As specific examples of the compound represented by the general formula (I),
(1-chloro-1-methylethyl) benzene, 1,4-
Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene, 1,
3-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene,
1,3,5-tris (1-chloro-1-methylethyl)
Benzene and 1,3-bis (1-chloro-1-methylethyl) -5- (tert-butyl) benzene are exemplified. Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is also called bis (α-chloroisopropyl) benzene, bis (2-chloro-2-propyl) benzene, or dicumyl chloride.

【0019】これらの中では、反応性と入手性の点で、
ビス(1−クロロ−1−メチルエチル)ベンゼンが特に
好ましい。また、本発明においては、まず、一般式
(I)で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主
成分とする単量体を重合し、末端に置換基(X)を有す
るイソブチレン系重合体を合成し、これを単離精製した
後に、イソブチレンを主成分としない単量体を重合し、
ブロック共重合体を合成することもできる。
Among these, in terms of reactivity and availability,
Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is particularly preferred. In the present invention, first, a monomer having isobutylene as a main component is polymerized in the presence of the compound represented by the general formula (I), and an isobutylene-based polymer having a substituent (X) at a terminal is provided. After isolating and purifying this, a monomer not containing isobutylene as a main component is polymerized,
A block copolymer can also be synthesized.

【0020】さらに、必要に応じてルイス酸触媒を共存
させることもできる。このようなルイス酸としてはカチ
オン重合に使用できるものであれば良く、TiCl4、T
iBr4、BCl3、BF3、BF3・OEt2、SnCl4、Sb
Cl5、SbF5、WCl6、TaCl5、VCl5、FeCl3、
ZnBr2、AlCl3、AlBr3等の金属ハロゲン化
物;Et2AlCl、EtAlCl2等の有機金属ハロゲ
ン化物を好適に使用することができる。中でも触媒とし
ての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、TiC
l4、BCl3、SnCl4が好ましい。ルイス酸触媒の中
心金属は、金属化合物の中心金属と同一でも良いし、異
なっていても差し支えないが、同一金属原子の場合が重
合後処理の面で好ましい。また、本発明において、ルイ
ス酸は、通常上記の一般式(I)で表される化合物に対
して0.1〜100倍モルの範囲で用いるが、好ましい
使用量は0.3〜50倍モルの範囲である。
Further, if necessary, a Lewis acid catalyst may coexist. Such a Lewis acid may be any as long as it can be used for cationic polymerization.
iBr4, BCl3, BF3, BF3.OEt2, SnCl4, Sb
Cl5, SbF5, WCl6, TaCl5, VCl5, FeCl3,
Metal halides such as ZnBr2, AlCl3 and AlBr3; and organic metal halides such as Et2AlCl and EtAlCl2 can be suitably used. Above all, considering the ability as a catalyst and the industrial availability, TiC
I4, BCl3 and SnCl4 are preferred. The central metal of the Lewis acid catalyst may be the same as or different from the central metal of the metal compound, but the same metal atom is preferred in terms of post-polymerization treatment. In the present invention, the Lewis acid is usually used in a range of 0.1 to 100 times by mol with respect to the compound represented by the above general formula (I), but a preferable use amount is 0.3 to 50 times by mol. Range.

【0021】さらに、必要に応じて重合系中に電子供与
体成分を共存させることもできる。本発明において、電
子供与体成分としては、そのドナー数が15〜60のも
のであれば。従来公知のものを広く利用できる。好まし
い電子供与体成分としては、例えばピリジン類、アミン
類、アミド類、スルホキシド類、または金属原子に結合
した酸素原子を有する金属化合物類を挙げることができ
る。
Further, if necessary, an electron donor component can be present in the polymerization system. In the present invention, the electron donor component has a donor number of 15 to 60. Conventionally known ones can be widely used. Preferred electron donor components include, for example, pyridines, amines, amides, sulfoxides, and metal compounds having an oxygen atom bonded to a metal atom.

【0022】さらに、必要に応じて重合反応を溶媒中で
行うことができ、このような溶剤としてはカチオン重合
を本質的に阻害しなければ特に制約はなく、いずれの溶
媒も使用することができる。具体的には、塩化メチル、
ジクロロメタン、n−プロピルクロライド、n−ブチル
クロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロ
ピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン
類;エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族
炭化水素類;2−メチルプロパン、2−メチルブタン、
2,3,3−トリメチルペンタン、2,2,5−トリメ
チルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類;シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等
の環式脂肪族炭化水素類;石油留分を水添精製したパラ
フィン油等を挙げることができる。
Further, if necessary, the polymerization reaction can be carried out in a solvent, and such a solvent is not particularly limited as long as it does not substantially inhibit cationic polymerization, and any solvent can be used. . Specifically, methyl chloride,
Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, n-propyl chloride, n-butyl chloride and chlorobenzene;
Alkylbenzenes such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene, and butylbenzene; ethane, propane, butane, pentane, hexane,
Linear aliphatic hydrocarbons such as heptane, octane, nonane, and decane; 2-methylpropane, 2-methylbutane,
Branched aliphatic hydrocarbons such as 2,3,3-trimethylpentane and 2,2,5-trimethylhexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; hydrogenated petroleum fractions Refined paraffin oil and the like can be mentioned.

【0023】これらの溶剤は、ブロック共重合体を構成
する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等の
バランスを考慮して単独又は2種以上を組み合わせて使
用される。各成分の使用量は目的とする重合体の特性に
よって適宜設計することが可能である。まずイソブチレ
ン系単量体及びイソブチレンとは別種のカチオン重合性
単量体と一般式(I)で表わされる化合物のモル当量関
係によって、得られる重合体の分子量が決定できる。通
常得られるブロック共重合体の数平均分子量が20,0
00〜500,000程度になるように設定される。
These solvents are used alone or in combination of two or more in consideration of the balance between the polymerization characteristics of the monomers constituting the block copolymer and the solubility of the resulting polymer. The amount of each component used can be appropriately designed depending on the properties of the target polymer. First, the molecular weight of the obtained polymer can be determined from the molar equivalent relationship between the isobutylene-based monomer and a cationic polymerizable monomer different from isobutylene and the compound represented by the general formula (I). Usually, the number average molecular weight of the obtained block copolymer is 20,0.
It is set to be about 00 to 500,000.

【0024】本発明で製造方法では、実際の重合を行う
にあたっては、各成分を冷却下、例えば−100℃以上
0℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の
安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲
は、−80℃〜−30℃である。ブロック共重合体を製
造する場合、ルイス酸、一般式(I)で表される化合
物、電子供与体成分、単量体成分等の添加方法及び添加
順序等は特に限定されるものではないが、好ましい方法
としては、例えば、(A)一般式(I)で表される化合
物とルイス酸からなる開始剤系と、電子供与体成分の存
在下に、イソブチレンを主成分とする単量体を重合する
工程、(B)次いで反応系にイソブチレンを主成分とし
ない単量体を添加して重合する工程からなる方法が挙げ
られる。この際、(A)の工程後に一旦ポリマーを単離
精製してもよいし、単離せずに続けて(B)の工程を行
ってもよい。本発明のガスケット材料には、性能を損な
わない範囲で、必要に応じた添加剤を加えることができ
る。
In the production method of the present invention, in carrying out actual polymerization, each component is mixed under cooling, for example, at a temperature of -100 ° C. or more and less than 0 ° C. In order to balance the energy cost with the stability of the polymerization, a particularly preferred temperature range is -80C to -30C. When producing the block copolymer, the addition method and order of the Lewis acid, the compound represented by the general formula (I), the electron donor component, the monomer component, and the like are not particularly limited, As a preferable method, for example, (A) an initiator system comprising a compound represented by the general formula (I) and a Lewis acid, and a monomer containing isobutylene as a main component in the presence of an electron donor component are polymerized. (B), and then a step of adding a monomer not containing isobutylene as a main component to the reaction system and polymerizing the same. In this case, the polymer may be once isolated and purified after the step (A), or the step (B) may be continuously performed without isolation. Additives can be added to the gasket material of the present invention as needed as long as the performance is not impaired.

【0025】上記添加剤としては、酸化防止剤、紫外線
吸収剤等の安定剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃
剤、充填材、補強材、粘着付与剤、あるいはその他の助
剤が挙げられる。特に、ガスケット材料の強度等の性能
を向上させる目的で、各種の充填材、補強材を使用する
ことができる。
Examples of the additives include stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, lubricants, plasticizers, dyes, pigments, flame retardants, fillers, reinforcing materials, tackifiers, and other auxiliaries. Can be In particular, various fillers and reinforcing materials can be used for the purpose of improving the performance such as the strength of the gasket material.

【0026】充填剤、補強材としては、ガラス繊維、カ
ーボンブラック、フレークグラファイト、炭素繊維、硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ア
ルミナ、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ等が挙げ
られる。安定剤としては、ヒンダードフェノール系、リ
ン酸エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベンソチア
ゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノン系等
の紫外線吸収剤等が挙げられる。粘着付与剤としては、
ポリブテン系樹脂、ロジン系樹脂(ロジン、ロジンエス
テルまたは水添ロジン)、フェノール樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、テル
ペン樹脂、クマロン樹脂など公知のものが使用できる。
さらに本発明のガスケット材料には、ポリオレフィン系
樹脂、必要に応じて、プロセスオイルおよび/または充
填材および/または安定剤を添加して使用することがで
きる。ここで、ポリオレフィン系樹脂としては、α−オ
レフィンの単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共
重合体及びそれらの混合物、またはα−オレフィンと他
の不飽和単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合
体、グラフト共重合体及びこれら重合体の酸化、ハロゲ
ン化又はスルホン化したもの等を1種又は2種以上組み
合わせて使用できる。具体的には、ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチ
レン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共
重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、塩素化ポ
リプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、
ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィ
ンの(共)重合体等が例示できる。これらの中でコス
ト、熱可塑性樹脂の物性バランスの点からポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物が
好ましく使用できる。充填材としては前記のものが好適
に使用できる。本発明で使用されるプロセスオイルとし
ては特に限定されないが、通常、室温で液体又は液状の
材料が好適に用いられる。具体的には、鉱物油系、植物
油系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用のプロセスオイ
ルが挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラ
フィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、
ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パー
ム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリ
ーブ油等が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリ
ブタジエン等が例示できる。これらの中でも、相溶性と
物性バランスの点から、パラフィン系プロセスオイル又
はポリブテンが好ましく用いられる。これらは所望の物
性を得るために2種以上を適宜組み合わせて使用するこ
とも可能である。本発明のガスケット材料は、公知の方
法で調製できる。例えば、イソブチレン系ブロック共重
合体と各種の配合剤とを、タンブラー、ミキサー、ブレ
ンダー等で混合し、スクリュー押出機、ロール等で混練
することができる。
Examples of the filler and reinforcing material include glass fiber, carbon black, flake graphite, carbon fiber, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, alumina, silica, titanium oxide, talc, mica and the like. Examples of the stabilizer include antioxidants such as hindered phenols, phosphate esters, and amines, and ultraviolet absorbers such as benzothiazole, benzotriazole, and benzophenone. As a tackifier,
Known materials such as polybutene resin, rosin resin (rosin, rosin ester or hydrogenated rosin), phenol resin, terpene phenol resin, xylene resin, aliphatic petroleum resin, terpene resin, and cumarone resin can be used.
Further, the gasket material of the present invention can be used by adding a polyolefin resin and, if necessary, a process oil and / or a filler and / or a stabilizer. Here, as the polyolefin resin, a homopolymer of α-olefin, a random copolymer, a block copolymer and a mixture thereof, or a random copolymer of α-olefin and another unsaturated monomer, Block copolymers, graft copolymers and oxidized, halogenated or sulfonated products of these polymers can be used alone or in combination of two or more. Specifically, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate Copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyethylene resin such as chlorinated polyethylene,
Polypropylene, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, polypropylene resin such as chlorinated polypropylene, polybutene,
Examples thereof include polyisobutylene, polymethylpentene, and a (co) polymer of a cyclic olefin. Among these, a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a mixture thereof can be preferably used from the viewpoint of cost and balance of physical properties of the thermoplastic resin. As the filler, those described above can be suitably used. The process oil used in the present invention is not particularly limited, but usually, a liquid or liquid material at room temperature is suitably used. Specific examples include process oils for various rubbers or resins, such as mineral oils, vegetable oils, and synthetic oils. Mineral oils include naphthenic and paraffinic process oils, and vegetable oils include
Castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, wood wax, pine oil, olive oil, etc., and polybutene, low molecular weight polybutadiene, etc. can be exemplified as synthetic systems. Among these, a paraffin-based process oil or polybutene is preferably used in terms of compatibility and physical property balance. These can be used in appropriate combination of two or more kinds in order to obtain desired physical properties. The gasket material of the present invention can be prepared by a known method. For example, the isobutylene-based block copolymer and various compounding agents can be mixed with a tumbler, a mixer, a blender, or the like, and kneaded with a screw extruder, a roll, or the like.

【0027】本発明で得られたガスケット材料は、公知
の方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、カレ
ンダー成形等の方法で成形することができる。本発明で
得られたガスケット材料は、土木、建築分野、自動車分
野で利用され得るが、これらに限定されるものではな
い。
The gasket material obtained in the present invention can be formed by a known method, for example, injection molding, extrusion molding, compression molding, calender molding or the like. The gasket material obtained by the present invention can be used in the fields of civil engineering, construction, and automobile, but is not limited thereto.

【0028】[0028]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。尚、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではなく、その要旨を変更しない範囲におい
て適宜変更実施可能である。尚、ブロック共重合体の分
子量及びガスケット材料の特性は、以下の方法で測定し
た。 (1)分子量 Waters社製GPCシステム(カラム:昭和電工
(株)製ShodexK−804(ポリスチレンゲ
ル)、移動相:クロロホルム)。数平均分子量はポリス
チレン換算で表記した。 (2)耐熱安定性 圧縮成形により試験片となる成型物を作成し、この試験
片を120℃に設定した熱風オーブン中に放置した。7
日後に試験片を取り出し、目視で劣化状況を観察した。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It should be noted that the present invention is not limited in any way by these embodiments, and can be appropriately changed and implemented without changing the gist thereof. The molecular weight of the block copolymer and the properties of the gasket material were measured by the following methods. (1) Molecular weight GPC system manufactured by Waters (column: Shodex K-804 (polystyrene gel) manufactured by Showa Denko KK, mobile phase: chloroform). The number average molecular weight was expressed in terms of polystyrene. (2) Heat Stability A molded article to be a test piece was prepared by compression molding, and the test piece was left in a hot-air oven set at 120 ° C. 7
After a day, the test piece was taken out and the state of deterioration was visually observed.

【0029】 耐熱安定性○:変化なし 耐熱安定性△:若干の着色、試験片の変形が見られる 耐熱安定性×:着色、変形が著しい (3)機械強度 圧縮成形により、JIS3号ダンベル試験片を作成し
た。JIS K6251に従い、引張速度500mm/
secで破断強度を測定した。 (4)水蒸気透過係数 圧縮成形により、約1mm厚のサンプルを作製し、JI
S Z 0208に従い、40℃、90%RHでの酸素
の透過係数を測定した。 (5)酸素透過係数 圧縮成形により、約1mm厚のサンプルを作製し、JI
S K 7126に従い、23℃での酸素の透過係数を
測定した。 製造例1 イソブチレン系ブロック共重合体の製造例 攪拌機付き10L反応容器に、メチルシクロヘキサン
(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)2166m
L、塩化メチレン(モレキュラーシーブスで乾燥したも
の)1634mL、p−ジクミルクロライド1.756
gを加えた。反応容器を−70℃に冷却した後、α−ピ
コリン(2−メチルピリジン)0.75mL、イソブチ
レン633mLを添加した。さらに四塩化チタン30m
Lを加えて重合を開始し、−70℃で溶液を攪拌しなが
ら1.5時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン2
70mLを添加し、さらに20分間反応を続けた後、大
量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液
から溶剤等を除去した後に、重合体をトルエンに溶解し
て2回水洗した。このトルエン溶液をアセトン−メタノ
ール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体
を60℃で24時間真空乾燥することによりイソブチレ
ン系ブロック共重合体を得た(以下、SIBSと略
す)。得られたイソブチレン系ブロック共重合体(SI
BS)のGPC分析を行ったところ、数平均分子量が1
02,000、分子量分布が1.15であった。またス
チレンの含有量は29重量%であった。 実施例1 製造例1で得られたイソブチレン系ブロック共重合体の
耐熱安定性、機械的特性、水蒸気透過係数、酸素透過係
数を測定した。結果を表1に示す。 比較例1 市販のスチレン−エチレンブチレンブロック共重合体
(SEBS、シェル化学製KratonG1650)を
トルエンに溶解し、イソプロピルアルコール中に滴下す
ることにより精製し、耐熱安定性、機械的特性、水蒸気
透過係数、酸素透過係数を評価した。結果を表1に示
す。 実施例2 下記の原料を使用して、ガスケット材料を製造した。
Heat stability :: No change Heat stability △: Slight coloring and deformation of test piece are observed Heat stability X: Coloring and deformation are remarkable (3) Mechanical strength JIS No. 3 dumbbell test piece by compression molding It was created. According to JIS K6251, a tensile speed of 500 mm /
The breaking strength was measured in sec. (4) Water vapor transmission coefficient A sample of about 1 mm thickness was prepared by compression molding, and JI
According to SZ 0208, the permeability coefficient of oxygen at 40 ° C. and 90% RH was measured. (5) Oxygen Permeability Coefficient About 1 mm thick sample was prepared by compression molding,
The permeability coefficient of oxygen at 23 ° C. was measured according to SK 7126. Production Example 1 Production Example of Isobutylene Block Copolymer In a 10 L reaction vessel equipped with a stirrer, 2166 m of methylcyclohexane (dried with molecular sieves) was added.
L, methylene chloride (dried with molecular sieves) 1,634 mL, p-dicumyl chloride 1.756
g was added. After cooling the reaction vessel to −70 ° C., 0.75 mL of α-picoline (2-methylpyridine) and 633 mL of isobutylene were added. 30m titanium tetrachloride
L was added to start polymerization, and the mixture was reacted at -70 ° C for 1.5 hours while stirring the solution. Then, styrene 2 was added to the reaction solution.
After adding 70 mL and continuing the reaction for further 20 minutes, a large amount of methanol was added to stop the reaction. After removing the solvent and the like from the reaction solution, the polymer was dissolved in toluene and washed twice with water. This toluene solution was added to an acetone-methanol mixture to precipitate a polymer, and the obtained polymer was vacuum-dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain an isobutylene-based block copolymer (hereinafter abbreviated as SIBS). The obtained isobutylene-based block copolymer (SI
GPC analysis of BS) revealed that the number average molecular weight was 1
02,000, molecular weight distribution was 1.15. The styrene content was 29% by weight. Example 1 The heat stability, mechanical properties, water vapor permeability coefficient, and oxygen permeability coefficient of the isobutylene-based block copolymer obtained in Production Example 1 were measured. Table 1 shows the results. Comparative Example 1 A commercially available styrene-ethylene butylene block copolymer (SEBS, Kraton G1650 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) was dissolved in toluene and purified by dropping in isopropyl alcohol to obtain heat stability, mechanical properties, water vapor permeability coefficient, The oxygen permeability coefficient was evaluated. Table 1 shows the results. Example 2 A gasket material was produced using the following raw materials.

【0030】製造例1で得られたイソブチレン系ブロッ
ク共重合体(SIBS)100重量部、ポリプロピレン
(プロピレン−エチレンブロック共重合体、グランドポ
リプロJ705、グランドポリマー社製)50重量部、
パラフィン系プロセスオイル(ダイアナプロセスPW−
380、出光興産製)100重量部、酸化防止剤(イル
ガノックス1010、チバガイギー社製)0.5重量部
を、170℃に設定したラボプラストミル(東洋精機社
製)を用いて溶融混練した。得られた組成物を圧縮成形
して試験片を作成し、各種物性を評価した。評価結果を
表1に示した。表1から明らかなように、実施例で得ら
れたガスケット材料は、耐熱安定性、機械的特性に優
れ、耐水蒸気透過性、耐気体透過性に優れていることが
わかる。
100 parts by weight of the isobutylene-based block copolymer (SIBS) obtained in Production Example 1, 50 parts by weight of polypropylene (propylene-ethylene block copolymer, Grand Polypro J705, manufactured by Grand Polymer),
Paraffin-based process oil (Diana Process PW-
380, 100 parts by weight of Idemitsu Kosan Co., Ltd., and 0.5 parts by weight of an antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy) were melt-kneaded using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) set at 170 ° C. A test piece was prepared by compression molding the obtained composition, and various physical properties were evaluated. Table 1 shows the evaluation results. As is evident from Table 1, the gasket materials obtained in the examples are excellent in heat stability, mechanical properties, water vapor permeability, and gas permeability.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明によれば、耐水蒸気透過性、耐気
体透過性、耐熱性、耐候性等の諸特性に優れ、広い温度
範囲で使用可能であり、リサイクルも容易なガスケット
材料が得られる。
According to the present invention, a gasket material which is excellent in various properties such as water vapor permeability, gas permeability resistance, heat resistance, weather resistance, etc., can be used in a wide temperature range, and is easy to recycle is obtained. Can be

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // E04B 1/684 F02F 11/00 N F02F 11/00 E04B 1/68 D (C08L 53/00 23:00) (C08L 53/00 51:06) (C08L 53/00 23:00 91:00) (C08L 53/00 51:06 91:00) (C08L 53/00 91:00) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // E04B 1/684 F02F 11/00 N F02F 11/00 E04B 1/68 D (C08L 53/00 23:00) (C08L 53 / 00 51:06) (C08L 53/00 23:00 91:00) (C08L 53/00 51:06 91:00) (C08L 53/00 91:00)

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 イソブチレンを主成分とする重合体ブロ
ック及びイソブチレンを主成分としない単量体成分から
なる重合体ブロックを有するイソブチレン系ブロック共
重合体よりなることを特徴とするガスケット材料。
1. A gasket material comprising an isobutylene-based block copolymer having a polymer block composed mainly of isobutylene and a polymer block composed of a monomer component not composed mainly of isobutylene.
【請求項2】 前記ガスケット材料が土木・建築用であ
る請求項1に記載のガスケット材料。
2. The gasket material according to claim 1, wherein the gasket material is for civil engineering and construction.
【請求項3】 前記ガスケット材料が自動車部品用であ
る請求項1に記載のガスケット材料。
3. The gasket material according to claim 1, wherein the gasket material is for an automobile part.
【請求項4】 ブロック共重合体が、イソブチレンを主
成分としない単量体成分からなる重合体ブロック−イソ
ブチレンを主成分とする重合体ブロック−イソブチレン
を主成分としない単量体成分からなる重合体ブロックか
らなるトリブロック体、イソブチレンを主成分としない
単量体成分からなる重合体ブロック−イソブチレンを主
成分とする重合体ブロックからなるジブロック共重合
体、イソブチレンを主成分としない単量体成分からなる
重合体ブロックとイソブチレンを主成分とする重合体ブ
ロックからなるアームを3本以上有する星型ブロック共
重合体またはこれらの混合物である請求項1に記載のガ
スケット材料。
4. A block copolymer comprising a polymer block composed of a monomer component not containing isobutylene as a main component and a polymer block composed of a polymer block containing isobutylene as a main component and a polymer block containing a monomer component not containing isobutylene as a main component. Triblock composed of coalesced blocks, polymer block composed of monomer components not containing isobutylene as a main component-diblock copolymer composed of polymer blocks containing isobutylene as a main component, monomer not containing isobutylene as a main component The gasket material according to claim 1, wherein the gasket material is a star block copolymer having three or more arms composed of a polymer block composed of components and a polymer block composed mainly of isobutylene, or a mixture thereof.
【請求項5】 ブロック共重合体が、イソブチレンを主
成分としない単量体5から80重量%と、イソブチレン
を主成分とする単量体95から20重量%からなるブロ
ック共重合体である請求項1に記載のガスケット材料。
5. A block copolymer comprising 5 to 80% by weight of a monomer not containing isobutylene as a main component and 95 to 20% by weight of a monomer containing isobutylene as a main component. Item 2. The gasket material according to Item 1.
【請求項6】 ブロック共重合体が、イソブチレンを主
成分としない単量体15から40重量%と、イソブチレ
ンを主成分とする単量体85から60重量%からなるブ
ロック共重合体である請求項1に記載のガスケット材
料。
6. The block copolymer comprising 15 to 40% by weight of a monomer not containing isobutylene as a main component and 85 to 60% by weight of a monomer containing isobutylene as a main component. Item 2. The gasket material according to Item 1.
【請求項7】 ブロック共重合体の数平均分子量が30
000から500000である請求項1に記載のガスケ
ット材料。
7. The block copolymer has a number average molecular weight of 30.
2. The gasket material according to claim 1, wherein the gasket material is between 000 and 500,000.
【請求項8】 ブロック共重合体の数平均分子量が50
000から400000である請求項1に記載のガスケ
ット材料。
8. The number average molecular weight of the block copolymer is 50.
The gasket material according to claim 1, wherein the gasket material is between 000 and 400,000.
【請求項9】 イソブチレンを主成分としない単量体が
芳香族ビニル系単量体を主成分とすることを特徴とする
請求項1に記載のガスケット材料。
9. The gasket material according to claim 1, wherein the monomer not containing isobutylene as a main component contains an aromatic vinyl monomer as a main component.
【請求項10】 イソブチレンを主成分としない単量体
がスチレンであることを特徴とする請求項1に記載のガ
スケット材料。
10. The gasket material according to claim 1, wherein the monomer having no isobutylene as a main component is styrene.
【請求項11】 イソブチレンを主成分としない単量体
が、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン誘導体、インデン誘導体からなる群から選択
される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項1
に記載のガスケット材料。
11. The method according to claim 1, wherein the monomer containing no isobutylene as a main component contains at least one selected from the group consisting of α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene derivatives and indene derivatives. 1
The gasket material according to the above.
【請求項12】 イソブチレンを主成分としない単量体
成分が、α−メチルスチレンおよび/またはインデン
と、スチレンの混合物からなる請求項1に記載のガスケ
ット材料。
12. The gasket material according to claim 1, wherein the monomer component containing no isobutylene as a main component comprises a mixture of α-methylstyrene and / or indene and styrene.
【請求項13】 さらに充填材を含むことを特徴とする
請求項1に記載のガスケット材料。
13. The gasket material according to claim 1, further comprising a filler.
【請求項14】 さらにポリオレフィン系樹脂、必要に
応じて、プロセスオイルおよび/または充填材および/
または安定剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の
ガスケット材料。
14. A polyolefin resin and, if necessary, a process oil and / or a filler and / or
The gasket material according to claim 1, further comprising a stabilizer.
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