JP2006312733A - レゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】レゾルシンとメチルエチルケトンとの反応によるケトン変性体合成後、ホルマリン縮合による一連の工程が同一反応器内で行われる製造方法によって製造された、レゾルシンホルマリン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析で得られる全体のピーク面積に対して、レゾルシン単量体に相当するピーク面積が3%〜9%であり、レゾルシン5核体以上に相当するピーク面積が30%〜55%である、レゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
【選択図】なし
Description
樹脂中の未反応ホルムアルデヒド含量を抑制する目的で、2段階の反応で樹脂を製造している報告がある(例えば、特許文献6参照)。段ボール等の撥水性紙製品用接着材となるアルデヒド樹脂の製造方法特許で、実施例ではホルムアルデヒドとメチルエチルケトンで第1段階の反応を行い、その生成物に少量のレゾルシンを加え、第2段階の反応を行って、生成物中のホルムアルデヒド含量を0.1%としている。ただし、このアルデヒド樹脂はレゾルシンホルマリン樹脂の応用ではない。
レゾルシン … 8.5%
レゾルシン2核体…17.5%
レゾルシン3核体…11.3%
レゾルシン4核体…12.7%
レゾルシン5核体以上…50.0%
測定機種:東ソー製HLC−8020
カラム:東ソー製(G−2500)+(G−2500)+(G−4000)
カラム温度:40℃
溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1ml/min
測定機種:島津製HPLC LC−10A
カラム: Inertsil ODS−3
カラム温度:40℃
検出器:UV(283nm)
溶媒:メタノール/水=30/70→90/10(80分)
流量:1.0ml/min
レゾルシン … 8.6%
レゾルシン2核体…16.7%
レゾルシン3核体…10.7%
レゾルシン4核体…12.0%
レゾルシン5核体以上…52.0%
レゾルシン … 8.3%
レゾルシン2核体…18.8%
レゾルシン3核体…12.4%
レゾルシン4核体…14.2%
レゾルシン5核体以上…46.3%
2リットルガラス製コルベンに水50g、レゾルシン500.0gを入れ、70〜75℃で溶解させた後、パラトルエンスルホン酸2.0gを反応槽に入れた。反応系を50〜55℃に下げこの温度を維持しながら、37%ホルムアルデヒド221.1g(ホルムアルデヒド/レゾルシン=0.60mol比)を240分間かけて滴下し、滴下終了後さらに60分間撹拌して反応を進行させた。反応系の温度を室温まで冷却した後、pH8から9になるまで25%アンモニア水を加えた。次に水を加え固形分50重量%に調整することにより、レゾルシンホルマリン樹脂1065gを得た(レゾルシン含有量は15.3%、固形分533g)。
[図2]と比較して30分以降に明確なピークが存在しないことがわかる。
レゾルシン …15.3%
レゾルシン2核体…18.3%
レゾルシン3核体…15.0%
レゾルシン4核体…12.0%
レゾルシン5核体以上…39.4%
[LC条件]
測定機種:
カラム: Inertsil ODS−3 2.1×250mm
カラム温度:40℃
検出器:UV(283nm)
溶媒:メタノール/10mM−NH4OAc=50/50→100(60分)
流量:0.2ml/min
注入量:2.0μl
サンプル濃度:約1000ppm
[MS条件]
測定機種:Waters 2695 Alliance/Quattro micro
API
検出器:ESI(−)
コーン 電圧:30eV
MS:100〜1000 m/z
SCAN:0.5sec
注入量:2μl
Claims (6)
- レゾルシン(A)100重量部、メチルエチルケトン(B)2〜50重量部、触媒の有機酸または無機酸(C)0.01〜2重量部を混合し、またはさらに水1〜40重量部を混合し、前記混合物を沸点以下に加温して反応させ、仕込んだレゾルシン(A)のうちの1〜25%をレゾルシン−メチルエチルケトン反応生成物(f)とした後、1〜40%ホルマリン(D)を、レゾルシン(A)に対して、ホルムアルデヒド/レゾルシン=0.3〜0.8mol比として添加し反応させ、冷却後に、1〜30%アンモニア水(E)を有機酸または無機酸(C)に対して1.0〜2.0倍モル添加することによって、液々分配工程無しで得られる樹脂(F)である、樹脂(F)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析で得られる全体のピーク面積に対して、レゾルシン単量体に相当するピーク面積が3〜9%であり、レゾルシン5核体以上に相当するピーク面積が30〜55%であり、メチルエチルケトンが分子中に取り込まれた成分を樹脂(F)の固形分中に1〜25重量%含有し、最終的に樹脂(F)の固形分濃度が35〜60重量%であり、粘度が50〜10000mPa・sであることを特徴とする、レゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
- 前記した1〜30%アンモニア水(E)を有機酸または無機酸(C)に対して1.0〜2.0倍モル添加して得られる樹脂(F)に、メタノール留去工程を付加する請求項1記載のレゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
- 前記した有機酸または無機酸(C)がパラトルエンスルホン酸であることを特徴とする、請求項1〜請求項2いずれかの項に記載のレゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
- 前記したホルマリン(D)中のホルムアルデヒドモル数が、レゾルシン(A)のモル数に対して、ホルムアルデヒド/レゾルシン=0.5〜0.8mol比であることを特徴とする、請求項1〜請求項3いずれかの項に記載のレゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
- 前記したレゾルシン(A)、メチルエチルケトン(B)、触媒の有機酸または無機酸(C)、水を混合する際に、あらかじめレゾルシン(A)、触媒の有機酸または無機酸(C)、水を混合しておき、メチルエチルケトン(B)を少量ずつ滴下して混合することを特徴とする請求項1〜請求項4いずれかの項に記載のレゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
- 前記したメチルエチルケトンが分子中に取り込まれた成分の分子量が、MW=110×k+72×l+30×m−18×n(k、l、m、nは整数を表し、k+l+m≒n+αであり、k≧2であり、l≧1であり、m≧0であり、α=1または2である。)である請求項1〜請求項5いずれかの項に記載のレゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂。
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JP2006104694A JP5087232B2 (ja) | 2005-04-05 | 2006-04-05 | レゾルシン−メチルエチルケトン−ホルマリン樹脂 |
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---|---|---|---|---|
US8519083B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-08-27 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Process for producing MEK-modified resorcin/formalin resin parallelly carrying out recovery and reuse of specified raw material |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55139375A (en) * | 1979-04-18 | 1980-10-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of hydroxyflavan |
JPS565475A (en) * | 1979-06-27 | 1981-01-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyalkyl-7-hydroxy-4h-chromene and its preparation |
JPS6127980A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オキシフラバン化合物の製造法 |
JPH07258476A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物およびそれを用いるスチールコードとの加硫接着方法 |
JPH07278134A (ja) * | 1994-04-06 | 1995-10-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 多官能ビニルエーテル化合物 |
JPH0892422A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物、それの製造に好適な添加剤およびクロマン系化合物 |
JPH09241345A (ja) * | 1996-03-07 | 1997-09-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂の製造方法 |
JPH10279669A (ja) * | 1997-04-08 | 1998-10-20 | Sumitomo Durez Co Ltd | エポキシ樹脂硬化剤 |
-
2006
- 2006-04-05 JP JP2006104694A patent/JP5087232B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55139375A (en) * | 1979-04-18 | 1980-10-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of hydroxyflavan |
JPS565475A (en) * | 1979-06-27 | 1981-01-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyalkyl-7-hydroxy-4h-chromene and its preparation |
JPS6127980A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オキシフラバン化合物の製造法 |
JPH07258476A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物およびそれを用いるスチールコードとの加硫接着方法 |
JPH07278134A (ja) * | 1994-04-06 | 1995-10-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 多官能ビニルエーテル化合物 |
JPH0892422A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物、それの製造に好適な添加剤およびクロマン系化合物 |
JPH09241345A (ja) * | 1996-03-07 | 1997-09-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂の製造方法 |
JPH10279669A (ja) * | 1997-04-08 | 1998-10-20 | Sumitomo Durez Co Ltd | エポキシ樹脂硬化剤 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8519083B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-08-27 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Process for producing MEK-modified resorcin/formalin resin parallelly carrying out recovery and reuse of specified raw material |
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