JP2006278131A - 色素増感型光電変換素子の製造方法、及び色素増感型光電変換素子用塗料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 貴金属粒子及び導電性高分子を含む塗料を作製し、この塗料を所定の導電性基板上に塗布することによって触媒層を形成し、前記導電性基板及び前記触媒層を有する対電極を形成する。次いで、所定の色素を吸着した半導体層を有し、光吸収によって励起されることにより起電力を生ぜしめる光電極を形成し、前記対電極と前記光電極との間に電荷移動層を形成する。
【選択図】 図1
Description
貴金属粒子と導電性有機高分子とを含む塗料を作製する工程と、
前記塗料を所定の導電性基板上に塗布することによって触媒層を形成し、前記導電性基板及び前記触媒層を含む対電極を形成する工程と、
所定の色素を吸着した半導体層を有し、光吸収によって励起されることにより起電力を生ぜしめる光電極を形成する工程と、
前記対電極と前記光電極との間に電荷移動層を形成する工程と、
を具えることを特徴とする、色素増感型光電変換素子の製造方法に関する。
貴金属粒子と導電性有機高分子とを含むことを特徴とする、色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料に関する。
図1は、本発明の光電変換素子の一例を概略的に示す構成図である。なお、実際の製造工程においては、図2に示すように、対電極を構成する導電性基板上に、複数の光電変換素子が縦横に配列した構成を採るが、図1においては、図2に示す複数の光電変換素子の内、一つの光電変換素子にのみ着目している。なお、図2(a)は、複数の光電変換素子が配列した状態を上方から見た場合の平面図であり、図2(b)は、前記複数の光電変換素子が配列した状態を側方から見た場合の側面図である。図示を容易にするため、図2においては、光電極を形成しない状態を示している。
使用される。
次に、本発明の光電変換素子の製造方法を、図1〜4に示す光電変換素子100と関連させながら説明する。
<光電極の作製>
半導体粒子として酸化チタン粒子(住友大阪セメント社製、平均粒径20nm)を用い、酸化チタン粒子含有ペーストを調製した。TiO2粒子25重量%と1−p−メンテン−8−オール(α−テルピネオール(商品名):関東化学社製)75重量%、ポリビニルブチラール(積水化学BM−1)5重量%の仕込み比にて混合した。混合は3本ロール(EXAKT社製)にて行った。
0.15ミリモル/lの塩化ルテニウムを含む水溶液と、0.025ミリモル/lの水素化ホウ素ナトリウム水溶液とを混合し、ルテニウム金属コロイド分散液を作製した。得られたコロイド状分散液を限外濾過法により濾過し、濾過液の電導度が1μS・cmになるまで洗浄し、コロイド分散液中の不純物を除去した。限外濾過法とエバポレーターとにより濃縮し、3.5重量パーセントの金属ルテニウム粒子を含む水性ゾル(金属ルテニウム粒子コロイド溶液)を得た。なお、前記金属ルテニウム粒子の平均粒径は10nmであった。
熱可塑・熱圧着性の樹脂からなるフィルム状接着剤(タマポリ社製HM52)を上述のようにして作製した光電極及び対電極間に配置し、120℃に保持された電気炉中に2分間入れ、前記接着剤を前記光電極及び前記対電極と接着させることにより、隔壁を形成した。
本実施例において、光電極の作製及び光電変換素子の作製は、実施例1と同様にして実施した。但し、対電極は以下のようにして作製した。
最初に、水素化ホウ素ナトリウム1.5gを純水9000gに溶解したものと、8gの塩化白金酸6水和物を純水800に溶解させたものを急激に混合し金属白金粒子コロイドを作製した。得られたコロイド状分散液を限外濾過法により濾過し、濾過液の電導度が1μS・cmになるまで洗浄し、コロイド分散液中の塩素を除去した。さらに限外濾過法により濃縮し、4.5重量%の金属白金粒子を含む水性ゾル(金属白金粒子コロイド溶液)を得た。白金粒子の平均粒径は10nmであった。
本比較例において、光電極の作製及び光電変換素子の作製は、実施例1と同様にして実施した。但し、対電極はPt膜付き基板を使用した。この基板は、酸化スズ透明導電膜付きガラス基板(日本板硝子社製、表面抵抗10Ω/□)にプラズマスパッタ装置でPtを200nm製膜することによって作製した。これを35mm×20mmの大きさに切断し、サンドブラスタ−装置にてφ0.6mmの貫通孔を開け電解液注入孔を形成、対電極を作製した。
本比較例においても、光電極の作製及び光電変換素子の作製は、実施例1と同様にして実施した。但し、対電極は以下のようにして作製した。
本比較例においても、光電極の作製及び光電変換素子の作製は、実施例1と同様にして実施した。但し、対電極は以下のようにして作製した。
本比較例においても、光電極の作製及び光電変換素子の作製は、実施例1と同様にして実施した。但し、対電極は以下のようにして作製した。
<光電変換特性>
AM1.5、JIS−クラスAの分光放射特性を持つソ−ラ−シミュレ−タ−(山下電装社製YSS80A)により模擬太陽光を発生させた。この光の強度は100mW/cm2であった。そして、各実施例及び各比較例で得た光電変換素子に対し、前記模擬太陽光を連続的に照射し、電流電圧測定装置(ケースレー2400)にてI−V特性を測定することによって変換効率を求めた。
<パターン加工性>
実施例1、2および比較例2、3の対電極作製用ペーストを用いて透明導電性ガラス上に触媒層のパターン作製を行った。325メッシュのステンレススクリーン上に印刷部と非印刷部のライン幅を25μm〜500μmとしたストライプテストパターンを感光性乳剤で形成したスクリーン版で印刷を行い、120℃に保持した乾燥機中で溶剤を乾燥させた。触媒層パターンのストライプパターンが明確に観察出来る幅からパターン加工性を判断した。
101 光電極
102 透明導電性基板
103 酸化物半導体電極
104 透明基板
105 透明導電層
106 酸化物半導体粒子
107 増感色素
108 電解質
109 対電極
110 導電性基板
111 導電層
112 触媒層
120 隔壁
Claims (16)
- 貴金属粒子と導電性有機高分子とを含む塗料を作製する工程と、
前記塗料を所定の導電性基板上に塗布することによって触媒層を形成し、前記導電性基板及び前記触媒層を含む対電極を形成する工程と、
所定の色素を吸着した半導体層を有し、光吸収によって励起されることにより起電力を生ぜしめる光電極を形成する工程と、
前記対電極と前記光電極との間に電荷移動層を形成する工程と、
を具えることを特徴とする、色素増感型光電変換素子の製造方法。 - 前記貴金属粒子は、金属ルテニウム及び金属白金の少なくとも一方であることを特徴とする、請求項1に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 前記導電性有機高分子は、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、これら化合物の誘導体類、及びポリスチレンスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 前記導電性有機高分子は、ポリエチレンジオキシチオフェン及びポリスチレンスルホン酸の混合物であることを特徴とする、請求項3に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 前記塗料における、前記貴金属粒子と前記導電性有機高分子との含有割合が、1/3〜5/1(体積/体積)であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 前記塗料における、前記貴金属粒子及び前記導電性有機高分子を含む固形分量が、2wt%〜50wt%であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 前記塗料中の前記貴金属粒子の大きさが、50nm以下であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 前記触媒層は、前記塗料を塗布した後、前記塗料中の溶媒を自然乾燥して除去することにより、形成することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の製造方法。
- 貴金属粒子と導電性有機高分子とを含むことを特徴とする、色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 前記貴金属粒子は、金属ルテニウム及び金属白金の少なくとも一方であることを特徴とする、請求項9に記載の色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 前記導電性有機高分子は、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、これら化合物の誘導体類、及びポリスチレンスルホン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項9又は10に記載の色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 前記導電性有機高分子は、ポリエチレンジオキシチオフェン及びスチレンポリスルホン酸の混合物であることを特徴とする、請求項11に記載の色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 前記塗料における、前記貴金属粒子と前記導電性有機高分子との含有割合が、1/3〜5/1(体積/体積)であることを特徴とする、請求項9〜12のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 前記塗料における、前記貴金属粒子及び前記導電性有機高分子を含む固形分量が、2wt%〜50wt%であることを特徴とする、請求項9〜13のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 前記塗料中の前記貴金属粒子の大きさが、50nm以下であることを特徴とする、請求項9〜14のいずれか一に記載の色素増感型光電変換素子の触媒層用塗料。
- 請求項1〜8のいずれか一に記載の方法で得た色素増感型光電変換素子を含むことを特徴とする、光電気化学電池。
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