JP2006214035A

JP2006214035A - 透明シリコーンマイクロエマルション

Info

Publication number: JP2006214035A
Application number: JP2005027844A
Authority: JP
Inventors: Masahito Chiwaki; 正仁千脇; Akira Ishikawa; 石川　　晃
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-02-03
Filing date: 2005-02-03
Publication date: 2006-08-17
Anticipated expiration: 2025-02-03
Also published as: JP4738825B2

Abstract

【課題】繊維に直接マイクロエマルション原液が付着してもしみ（オイルスポット）ができない透明なシリコーンマイクロエマルションの提供。
【解決手段】（ａ）シリコーンオイル、（ｂ）非イオン性界面活性剤、（ｃ）式（１）で表される（ポリ）オキシアルキレンフェニルエーテル、及び水を含有する透明シリコーンマイクロエマルション。
【化１】

［式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜１０の数である。］
【選択図】なし

Description

本発明は、透明シリコーンマイクロエマルションに関する。

従来、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維、無機繊維などの繊維材料に、柔軟性、平滑性、防しわ性、伸長−回復性、撥水性のような諸性質を付与するためシリコーンエマルションが使用されてきた。しかし、シリコーンエマルションは、水に希釈した処理液が繊維に付着した場合あるいは繊維に直接付着するとしみ（オイルスポット）を生じる欠点がある。

特許文献１には、シリコーンオイル、ノニオン系界面活性剤、フェノキシエタノール類を含有する、少量の界面活性剤で安定なシリコーンオイルエマルションを作製する技術が開示されているが、しみに関する記述がなく、この文献に記載されている組成ではしみを防ぐことはできない。

特許文献２及び３にはオイルスポットの発生がないシリコーンマイクロエマルションの製造方法が開示されている。このエマルションは、希釈液の安定性は高く繊維に付着してもしみにはなりにくいが、マイクロエマルション原液が直接、繊維に付着した場合のしみを防ぐことはできない。
特開２０００−１６９７０５号公報特開平１０−１４０４８０号公報特開平９−５３０１６号公報

本発明の課題は、特別な乳化装置、乳化方法を必要とせず、乳化安定性が良好で、繊維に直接マイクロエマルション原液が付着してもしみ（オイルスポット）ができない透明なシリコーンマイクロエマルションを提供することにある。

本発明は、（ａ）シリコーンオイル、（ｂ）非イオン性界面活性剤、（ｃ）式（１）で表される（ポリ）オキシアルキレンフェニルエーテル、及び水を含有する透明シリコーンマイクロエマルションを提供する。

［式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜１０の数である。］

本発明の透明シリコーンマイクロエマルションは、乳化安定性が良好で、繊維に直接マイクロエマルション原液が付着してもしみ（オイルスポット）を生じることがなく、繊維製品処理用として特に有用である。

［（ａ）成分］
（ａ）成分のシリコーンオイルとしては、非硬化性あるいは硬化性のシリコーンオイルを用いることができ、この２５℃における粘度が、乳化を容易にする観点から、１〜５０,０００,０００ｍｍ²／ｓの範囲が好ましく、５〜１,０００,０００ｍｍ²／ｓの範囲が更に好ましい。

非硬化性シリコーンオイルとしては、その分子構造が、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状等のシリコーンオイルが例示され、特に直鎖状のシリコーンオイルが好ましい。非硬化性シリコーンオイルとして、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体等の非官能性のシリコーンオイルや、ケイ素原子結合加水分解性基を有するシリコーンオイル、シラノール基を有するシリコーンオイル、脂肪族不飽和基を有するシリコーンオイル、長鎖アルキル基を有するシリコーンオイル、ポリエーテル基を有するシリコーンオイル、アミド基を有するシリコーンオイル、カルボン酸基を有するシリコーンオイル、アミノ基を有するシリコーンオイル、メルカプト基を有するシリコーンオイル、エポキシ基を有するシリコーンオイル等が例示される。

硬化性シリコーンオイルとしては、それ自体で硬化するシリコーンオイルや硬化触媒や架橋剤の添加により硬化するシリコーンオイルが例示される。この硬化機構としては、例えば、縮合反応、ヒドロシリル化反応、有機過酸化物によるラジカル反応、紫外線によるラジカル反応が挙げられ、硬化反応による副生成物がなく、反応性が高いことから、特に、ヒドロシリル化反応であることが好ましい。縮合反応硬化性のシリコーンオイルとしては、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水酸基、あるいはアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、さらにこのシリコーンオイルに、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水酸基、あるいはアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基、あるいは水素原子を有するシラン系又はシロキサン系の架橋剤、及び有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒を混合してなるシリコーンオイルが例示される。また、ヒドロシリル化反応硬化性のシリコーンオイルとしては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、及び一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンからなるシリコーンオイル、さらにこのシリコーンオイルにヒドロシリル化反応用触媒を混合してなるシリコーンオイルが例示される。

これら（ａ）成分の中では、非硬化性シリコーンオイルが好ましく、アミノ基を有するシリコーンオイル（以下アミノ変性シリコーンという）、ポリエーテル基を有するシリコーンオイル（以下ポリエーテル変性シリコーンという）、ジメチルシリコーンが更に好ましい。

アミノ変性シリコーンとしては、２５℃の動粘度（オストワルト型粘度計で求めることができる）が、好ましくは１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓであり、アミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）が、好ましくは４００〜８０００、より好ましくは６００〜５０００、特に好ましくは８００〜３０００の化合物が好適である。

アミノ変性シリコーンの好適な具体例として、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

［式中、Ｒ^2aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、−ＯＲ^2d（ここでＲ^2dは炭素数１〜３のアルキル基）又は水素原子を示し、Ｒ^2bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を示す。Ａは少なくとも１つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^2cは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ａは１０〜１０，０００の数、ｂは１〜１，０００の数を示し、重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００となる数を示す。尚、Ｒ^2a、Ｒ^2b、Ｒ^2c、Ｒ^2dはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^2bは同一でも異なっていても良い。］
一般式（２）において、Ｒ^2aはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^2bはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^2cはメチル基又は水素原子が好ましく、Ｒ^2dはメチル基が好ましい。重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。アミノ基を有する側鎖Ａとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−［Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ］_w1−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−［Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ］_w2−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−［Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)］_w3−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo-Ｃ₅Ｈ₁₁
ここでｗ１、ｗ２、ｗ３はそれぞれ１〜３０の数である。

アミノ変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては、信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーンＫＦ８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、ＫＦ８６８（粘度９０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量８８００）、ＫＦ８００３（粘度１８５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーンＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４３００）等を挙げることができる。

ポリエーテル変性シリコーンとしては、１％水溶液の曇点が８０℃以下、好ましくは７０℃以下の化合物が好適である。曇点がこのような範囲にある化合物は水溶性が比較的低いため繊維製品に吸着しやすい。また、ポリエーテル変性シリコーンの２５℃における動粘度は１００〜６０００ｍｍ²／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ²／ｓが更に好ましく、５００〜５５００ｍｍ²／ｓが特に好ましい。

ポリエーテル基としてはポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロック状又はランダムに付加したポリオキシアルキレン基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物を用いることができる。

ポリエーテル変性シリコーンの好適な具体例として、下記一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物を挙げることができる。

［式中、ｘは１００〜６００の数、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ：ｙ＝１００：１〜１０：１、且つｙ：ｚ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒ^3aは炭素数１〜４のアルキル基であり、複数個のＲ^3aはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ^3bは炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシ基であり、２個のＲ^3bは同一でも異なっていてもよい。Ｄは下記式（ｉ）で表される基又は式（ｉ）で表される基と式（ii）で表される基の混合基であり、後者の場合、Ｄ中の式（ii）で表される基の割合は５０モル％以下である。

（式中、ｐは２〜６の数、Ｒ^3cは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｑは１〜６の数、ｒは１〜２０の数、ｓは０〜２０の数、Ｒ^3dは炭素数１〜１８のアルキル基を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム付加でもブロック付加でも良い。）
Ｅは、式（iii）
−(ＣＨ₂)_t−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_u−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_v−Ｒ^3e （iii）
（式中、Ｒ^3eは炭素数１〜２０のアルキル基、ｔは２〜６の数、ｕは１〜２０の数、ｖは０〜２０の数を示し、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダム付加でもブロック付加でも良い。）で表される基又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］

［式中、Ｒ^4a及びＲ^5cは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、これらは同一又は異なっていてもよい。Ｒ^4c及びＲ^5aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、ＥＯ、ＰＯはそれぞれエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基であり、Ｒ^4b及びＲ^5bは炭素数２〜５のアルキレン基である。ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋ及びｌは、本発明の好ましい粘度、好ましい曇点の範囲になるように選択される。なお、ｄ、ｅ及びｇ＋ｉは１以上の数である。］
ポリエーテル変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては、信越化学工業（株）製ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６００９、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２５、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ−３７７５Ｍ、ＳＨ−３７４８、ＳＨ−３７４９、日本ユニカー（株）製Ｌ−７００１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２２２、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４６０を挙げることができる。

ジメチルシリコーンの好適な具体例としては、下記一般式（６）

［式中、Ｒ^6aは互いに同一でも異なってもよい水素原子又は置換もしくは非置換の一価の炭化水素基、ｍは０以上の数である。）
で表される化合物が挙げられる。

具体的に好ましいジメチルシリコーンは、ＴＳＦ４５１−１０Ａ〜１ＭＡ（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）、ＳＨ２００Ｃ−１０ｃｓ〜１万ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＫＦ９６Ａ−１０〜ＫＦ９６Ａ−１万（信越化学工業（株）製）を挙げることができる。

［（ｂ）成分］
（ｂ）成分の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン(以下ＰＯＥと略記する)ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥモノステアレート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、エチレングリコールジステアレート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；プルロニック(ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール)等のプルロニック型非イオン性界面活性剤、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン(以下ＰＯＰと略記する)セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。さらにシリコーン系非イオン性界面活性剤も用いることができ、例えば、ジメチルポリシロキサン-ポリエチレングリコール類、ジメチルポリシロキサンポリエチレン類等が挙げられる。

これらの非イオン性界面活性剤の中では特にＰＯＥ（及び／又はＰＯＰ）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好適であり、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜２００、アルキル基の炭素数が８〜３２のＰＯＥ（及び／又はＰＯＰ）アルキルエーテル型非イオン性界面活性が更に好ましい。これらの非イオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を混合して用いても良い。

（ｂ）成分として特に好ましいものは、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５０〜２００、好ましくは７０〜１８０、アルキル基の炭素数が１４〜３２、好ましくは１６〜２４のＰＯＥ（及び／又はＰＯＰ）アルキルエーテル型非イオン性界面活性で、ＨＬＢが１６以上、好ましくは１７〜１９．８で、かつ融点が３０〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃の非イオン性界面活性剤を少なくとも１種含有するものである。

尚、本発明において、ＨＬＢはグリフィン法で算出されるＨＬＢであり、融点は下記方法で測定した値である。

＜融点の測定法＞
サンプル0.5ｇを容量10mLのガラス製スクリュー管（No.3、21mm×45mm）に入れ（１つのサンプルについて５本）、大気圧下で密栓する。１種のサンプルについて、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃の恒温槽に各１本づつ（計５本）栓口を上方にして立てて保存し、24時間後に状態を観察する。サンプルが完全に透明な液体になっているものは保存温度が融点以上であると判定し、各サンプルについて融点の範囲を決定する。次に、温度調整可能な水浴を用意し、予め５℃の恒温室に２４時間保存した各サンプルを密栓したまま容器の底から半分以上を浸す。予想される温度範囲の下限より５℃下から30分に１℃の速度で水浴の温度を上昇させる。サンプルが完全に透明になった時の温度を融点とする。

［（ｃ）成分］
（ｃ）成分の上記式（１）で表される（ポリ）オキシアルキレンフェニルエーテルにおいて、Ｒは水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。ｎは１〜１０の数であり、１〜５の数が好ましく、３が更に好ましい。この（ポリ）オキシアルキレンフェニルエーテルは、純度が９５質量％以上、さらには９８質量％以上、特には９９質量％以上のものを用いることが好ましい。

本発明の（ｃ）成分は、（ａ）成分が繊維に直接付着しても、しみ（オイルスポット）の発生を防止することができる成分であり、さらに本発明のエマルションの安定性を向上させることができる成分であり、さらに（ｃ）成分自体、防腐剤として作用することができる成分である。

［透明シリコーンマイクロエマルション］
本発明の透明シリコーンマイクロエマルションは、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有する。

尚、本発明でいう透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が９０％以上であることをいう。

また、本発明において、マイクロエマルションとは、エマルション中の乳化粒子の平均粒径が３００ｎｍ以下のエマルションを言い、本発明のシリコーンマイクロエマルション中の乳化粒子の平均粒径は、１０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１００ｎｍが更に好ましい。ここで乳化粒子の平均粒径は、動的光散乱法により測定したものであり、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＩＣＡ／ＲＯＹＯＣ社製）によって測定したものである。

本発明のシリコーンマイクロエマルション中の（ａ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。（ｂ）成分の含有量は０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％が更に好ましい。（ｃ）成分の含有量は０．１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％が更に好ましく、３〜７質量％が特に好ましい。

また、本発明のシリコーンマイクロエマルション中の（ａ）成分と（ｃ）成分の配合割合は、繊維製品へ処理した際のしみを抑制する観点から、質量比で、（ａ）／（ｃ）＝５０／１〜１／２０が好ましく、３０／１〜１／１０が更に好ましく、１０／１〜１／５が特に好ましい。

本発明の透明シリコーンマイクロエマルションは、好ましい外観を得る目的、貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性有機溶剤（（ｄ）成分）を含有することができる。水溶性有機溶剤としては、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、グリセリン、ジプロピレングリコール等が挙げられる。

本発明の透明シリコーンマイクロエマルションは、好ましい外観を得る目的、貯蔵安定性を改善する目的から、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤（（ｅ）成分）を含有することが好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜１６のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１５のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のα−スルホ脂肪酸のメチルエステル塩等を挙げることができる。

陽イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１８の塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、アルキル基の炭素数１０〜１８の塩化アルキルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。

本発明では、好ましい外観を得る目的、貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性の酸（（ｆ）成分）を含有することが好ましい。水溶性の酸としては、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、安息香酸等が挙げられる。

本発明の透明シリコーンマイクロエマルションは、繊維製品処理剤として有用であり、繊維製品に処理することにより、しみを生じさせずに、繊維製品に柔軟性、平滑性、防しわ性、伸長−回復性、撥水性のような諸性質を付与することができる。

処理される繊維は特に限定されず、木綿、麻、絹、羊毛、アンゴラ等の天然繊維、レーヨン、ベンベルグ等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリウレタン弾性繊維等の合成繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、炭化ケイ素繊維等の無機繊維などが挙げられる。

実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。尚、以下の例中の「部」及び「％」は、特記しない限り「質量部」、「質量％」である。
・（ａ）成分
（ａ）−１：ＫＦ８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）
（ａ）−２：ＤＣ２−８６３０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１５００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４３００）
・（ｂ）成分
（ｂ）−１：炭素数１２〜１４の直鎖第一級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル、エチレンオキサイドを平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
（ｂ）−２：ソフタノール３０（（株）日本触媒製、非イオン性界面活性剤）
（ｂ）−３：ステアリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１４０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１９．２、融点６０．９℃）
・（ｃ）成分
（ｃ）−１：ポリオキシエチレンフェニルエーテル（ＥＯ付加モル数：１）
（ｃ）−２：ポリオキシエチレンフェニルエーテル（ＥＯ平均付加モル数：３）
・（ｄ）成分
（ｄ）−１：プロピレングリコール
（ｄ）−２：ブチルジグリコール
（ｄ）−３：グリセリン
・（ｅ）成分
（ｅ）−１：塩化ジアルキルジメチルアンモニウム（アルキル基の炭素数１２、１４の混合物）
・（ｆ）成分
（ｆ）−１：塩酸
・その他成分
抗菌剤：プロキセルＩＢ（アーチケミカルズ（株）製、２０％水溶液）
キレート剤：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
色素：紫色２０１号
実施例１〜３及び比較例１〜２
ポリプロピレン製のプラスチックカップに、水、（ｂ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、必要により（ｃ）成分を仕込んだ。乳化機（ホモジナイザー（５０００ｒｐｍ）、羽根撹拌）で１０分撹拌した後、（ａ）成分を少量ずつ加えた。投入終了後約３０分撹拌した。撹拌を続けながらその他の成分を加えた後、（ｆ）成分を滴下し所定のｐＨに調整した。十分撹拌し透明のシリコーンマイクロエマルションを得た。

得られたシリコーンマイクロエマルションを１／１０濃度に水で希釈した乳化粒子の平均粒径を、ＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＩＣＡ／ＲＯＹＯＣ社製）により測定した。また、このシリコーンマイクロエマルションを用い、下記方法で繊維製品に処理し、しみの評価を行った。これらの結果を表１に示す。

＜評価用繊維製品の前処理方法＞
ワイシャツ（山喜（株）、ポリエステル５０％／綿５０％、色グレー）とＴシャツ（川島商事（株）、ｇｒａｎｌｏｂｏ、綿１００％、緑色）を二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で下記条件で５回繰り返し洗濯し、２５℃−６５％ＲＨ恒温恒湿室にて自然乾燥して評価用繊維製品とした。
・洗濯条件
市販洗剤（花王（株）アタック）濃度０．０６６７％、水道水２０℃、３６Ｌ使用、浴比１／２０（評価用繊維製品に重量調整布として肌着（綿１００％）０．８ｋｇとワイシャツ（綿６０／ポリエステル４０）０．５ｋｇを加え合計１．８ｋｇとした。
洗濯１０分−脱水３分−すすぎ（流水すすぎ、水量１５Ｌ／分）８分−脱水３分の条件で５回繰り返し洗濯を行った。

＜しみ評価方法＞
上記、５回繰り返し洗濯し、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で自然乾燥したワイシャツとＴシャツにシリコーンマイクロエマルションを約１０ｃｍ²に０．５ｍｌ塗布し、２５℃−６５ＲＨ恒温恒湿室にて１時間乾燥した衣料を下記条件で洗濯し、１２時間吊り干し乾燥した後、衣類に残ったしみ（オイルスポット）を目視判定した。しみ判定は、５人のパネラーで下記基準で判定した。
・処理条件
市販洗剤（花王（株）アタック）濃度０．０６６７％、水道水５℃、６８Ｌ、浴比１／１０（肌着とワイシャツを加え合計６．８ｋｇとした。）、全自動洗濯機（日立ＮＷ−Ｄ８ＣＸ）で標準コース、洗濯５分、ためすすぎ２回、脱水４分の洗濯処理を行なった。シリコーンマイクロエマルションを塗布したワイシャツとＴシャツを取りだし、ハンガーにかけ１２時間吊り干し乾燥した。
・判定
５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ、平均点を求めた。
１点：しみがない
２点：ほとんどしみがない
３点：ややしみがある
４点：しみが目立つ

Claims

（ａ）シリコーンオイル、（ｂ）非イオン性界面活性剤、（ｃ）式（１）で表される（ポリ）オキシアルキレンフェニルエーテル、及び水を含有する透明シリコーンマイクロエマルション。

［式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜１０の数である。］
シリコーンマイクロエマルション中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％である請求項１記載の透明シリコーンマイクロエマルション。
（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ａ）／（ｃ）＝５０／１〜１／２０である請求項１又は２記載の透明シリコーンマイクロエマルション。
シリコーンマイクロエマルション中の乳化粒子の平均粒径が１０〜２００ｎｍである請求項１〜３いずれかに記載の透明シリコーンマイクロエマルション。
繊維製品処理用である請求項１〜４いずれかに記載の透明シリコーンマイクロエマルション。