JP2006193635A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】洗濯後の衣類のしわ発生防止性及び洗浄性に優れた洗浄剤組成物、及び該洗浄剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法を提供すること。
【解決手段】界面活性剤1〜80重量%、ポリグリセロール型変性シリコーン0.01〜10重量％、珪酸化合物0.1〜20重量%を含有する洗浄剤組成物、該洗浄剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、洗濯による衣類のしわの発生を抑制する洗浄剤組成物及び該組成物を用いる衣料の洗浄又は仕上げ方法に関する。

従来、洗濯した後にみられる衣類のしわは、仕上げ剤（のり剤、柔軟剤など）で処理することで、その発生の予防が図られている。

このような仕上げ剤は、洗剤とは別途に使用される必要があり、従来の洗濯において仕上げ剤を使用する場合、洗濯工程と仕上げ工程とを分けて行なわれている。

しかしながら、洗濯工程と仕上げ工程とからなる洗濯作業は、しわなどの仕上がりの良好な洗濯が可能とはなるものの、使用される水の量が多量となる、洗濯にかかる時間が長くなるという点においてまだ改善点があった。

そこで、洗浄作用に加え、しわの発生を防止する効果を有する洗浄剤組成物が考案されている（例えば、特許文献１、特許文献２を参照）。
しかしながら、かかる洗浄剤組成物では、配合された仕上げ剤と洗剤成分とが作用して、互いの効果の発現を阻害しあうため、洗浄剤と仕上げ剤とを分けて用いる従来の洗濯方法と同じ程度の洗浄効果及びしわ防止効果は発現されているとはいえなかった。
特表２００３−５０５５８０号公報 特表２００２−５４３３０２号公報

本発明は、洗濯後の衣類のしわ発生防止性及び洗浄性に優れた洗浄剤組成物、及び該洗浄剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法を提供することを目的とする。

即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 界面活性剤1〜80重量%、ポリグリセロール型変性シリコーン0.01〜10重量％、珪酸化合物0.1〜20重量%を含有する洗浄剤組成物、
〔２〕 前記〔１〕記載の洗浄剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法、
〔３〕 防しわ効果を訴求した、前記〔１〕記載の洗浄剤組成物
に関する。

本発明の洗浄剤組成物を用いることにより、洗濯後のしわの発生が極めて少ない衣類を効率よく得られるという効果が奏される。

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤1〜80重量%、ポリグリセロール型変性シリコーン0.01〜10重量%、珪酸化合物0.1〜20重量%を含有することを特徴とし、かかる特徴を有することで、しわの発生が顕著に少なく、且つ汚れの残存が少ない衣類を効率よく得られるという効果が奏される。

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤１〜８０重量％を含有する。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、洗浄性、吸着性、しわ防止性の観点から、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が好ましく、非イオン界面活性剤を含有することがさらに好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。中でも、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含有することが好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

陽イオン性界面活性剤としては、例えば日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知の陽イオン性界面活性剤を使用することができ、中でも第３級アミド酸塩、第４級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、炭素数８〜２０、より好ましくは１２〜１８のエステルアミド塩酸塩もしくは硫酸塩や、炭素数８〜２０、より好ましくは１２〜１８のアルキルもしくはアルケニル基を分子内に少なくとも１つ以上有する第４級アンモニウム塩が好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。この発明では、特に、炭素数１０〜３０、より好ましくは１２〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で０．５〜３０モル、より好ましくは１〜３０モル、さらに好ましくは４〜２０モル、特に８〜１４モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。また、陰イオン性界面活性剤との混合系がより好ましく、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル／アルキルベンゼンスルホン酸塩の重量比が１０／１〜１／１０が更に好ましく、５／１〜１／５が特に好ましい。

両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アキノプロピルベタイン等が挙げられる。

界面活性剤の本発明の組成物中の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、ポリグリセロール型変性シリコーン０．０１〜１０重量％を含有する。

ポリグリセロール型変性シリコーンとしては、特開昭５７−１４９２９０号公報や特開平９−２７８８９２号公報で開示されている直鎖型ポリグリセロール変性シリコーンや国際公開第０３／０８０７１２号パンフレットで示される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンを用いることが可能である。

本発明において、ポリグリセロール型変性シリコーンの重量平均分子量は、しわ防止性の観点から、５００〜１０００００が好ましく、１０００〜１００００がより好ましく、２０００〜７０００がさらに好ましい。

また、ポリグリセロール型変性シリコーンの形態としては、繊維への吸着の観点から、直鎖型に比べ分岐型の方がより好ましい。

また、分子量に占めるグリセロール鎖の重量割合を親水基率とし、この割合（分子量に占めるグリセロール構造単位の重量割合）が５〜７０％、より好ましくは８〜５０％、さらに好ましくは１０〜３０％である化合物がしわ防止性の観点より適している。

ポリグリセロール型変性シリコーンの本発明の洗浄剤組成物中における含有量は、０．０５〜８重量％がより好ましく、０．１〜５重量％がさらに好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、珪酸化合物0.1〜２０重量％を含有する。

珪酸化合物とは、分子内にＳｉＯ_２を含有する化合物であり、化合物中のＳｉＯ_２の重量割合が５〜９０％、好ましくは１０〜８０％、より好ましくは２０〜７０％のものが望ましい。また、洗浄剤組成物中において固体状態のものが好ましい。
例えば、結晶性珪酸塩、ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等）やタルク・カオリン鉱物等の粘土鉱物等が挙げられる。具体的には、株式会社トクヤマシルテック社製の「プリフィード顆粒品」や日産化学工業社製「スノーテックス」、日本アエロジル（株）社製「ＡＥＲＯＳＩＬ」、東ソー・シリカ（株）社製「ニップシール」や三晶（株）社製「ラポナイト」、ズード・ケミ社製「ラウンドロジル」、ラビオッサ社製「デターソフト」等が挙げられる。中でも、結晶性珪酸塩である「プリフィード顆粒品」が好ましい。

珪酸化合物の本発明の洗浄剤組成物中における含有量は、１〜１５重量％がより好ましく、３〜１３重量％がさらに好ましく、５〜１０重量％が特に好ましい。

また、前記ポリグリセロール型変性シリコーンと珪酸化合物の重量比（ポリグリセロール型変性シリコーン／珪酸化合物）は、しわ防止性の観点から、５／１〜１／３０が好ましく、３／１〜１／２０がより好ましく、１／１〜１／１０がさらに好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、しわ防止性の観点から、水溶解時に水素イオンを放出する化合物0.1〜20重量％を含有することが好ましい。

水溶解時に水素イオンを放出するとは、水の中で電離して水素イオンを生じるものをいい、具体的には、塩酸、硫酸、脂肪酸やクエン酸、フマル酸等が挙げられる。これらの中では、保存時の貯蔵安定性の観点から、固体状態のものが好ましく、特にクエン酸が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物中の水溶解時に水素イオンを放出する化合物の含有量は、しわ防止性の観点から、１〜１５重量％が好ましく、３〜１３重量％がより好ましく、５〜１０重量％が特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には漂白剤として水中で過酸化水素や有機過酸を発生する化合物を含有してもよい。洗浄・漂白性能の点で、洗浄剤組成物中の漂白剤の含有量は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．３〜１６重量％がより好ましく、０．５〜１３重量％が更に好ましく、１〜１０重量％が更に好ましく、３〜８重量％が特に好ましい。

水中で過酸化水素を発生する化合物としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。高温での洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましく、低温での洗浄性能の点で炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物がさらに好ましい。

また、前記漂白剤は無機化合物や有機化合物等で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。無機化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、少なくともホウ酸又はホウ酸塩を用いて被覆することが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
前記無機化合物又は有機化合物を用いた被覆は、例えば、特開昭５９-１９６３９９号公報記載の方法により行うことができる。

水中で有機過酸を発生する化合物としては、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、一般式（１）〜（４）で表される化合物が好ましく、一般式（１）〜（２）で表される化合物が特に好ましい。

〔式中、Ｒ^１は炭素数４〜１３のアルキル基、Ｒ^２は炭素数５〜１３のアルキル基、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示し、Ｍがアルカリ土類金属原子の場合、ｎは２、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウムもしくはアルカノールアミンの場合、ｎは１である。〕

〔式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基）又はヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシエチル基）であり、Ｒ^８は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ⁻は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。〕

前記一般式（１）及び（２）中、Ｒ^１及びＲ^２としては、洗浄性能の点で、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは１０〜１３のアルキル基又はアルケニル基（より好ましくはアルキル基）が好ましい。また、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、中でもナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。

また、安定性の点で有機過酸を発生する化合物を含む粒子として配合することが好ましい。粒子中の化合物の量は好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７５重量％である。また、粒子には洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を粒子中に０〜５０重量％配合するのが好ましく、より好ましくは１〜４５重量％、更に好ましくは２〜４０重量％である。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状に付加したものが好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は３〜２０が好ましく、特に４〜１５が好ましく、プロピレンオキシド平均付加モル数は１〜１０が好ましく、特に２〜７が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜１８が好ましく、特に１２〜１６が好ましい。

アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜１８でナトリウム塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムが特に好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度（以下、ＥＯｐ）は１〜１０、特に１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが良好である。

有機過酸を発生する化合物を含む粒子は、上記成分を、ポリオキシエチレン及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化したものでもよい。

ポリオキシエチレンとしては、平均分子量２０００〜２００００、更に４０００〜１５０００、特に４０００〜１００００のものが良好である。また、脂肪酸としては炭素数８〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１８のものが好ましく、こられはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。

バインダー物質は有機過酸を発生する化合物を含む粒子中に０．５〜３０重量％、更に１〜２０重量％、特に５〜２０重量％使用するのが好ましい。

有機過酸を発生する化合物を含む粒子には、上記組成物を上記比率で配合することが安定性の点で好ましい。

また、本発明の洗浄剤組成物には、ビルダー、漂白剤、分散剤、柔軟剤、起泡抑制剤、酵素、汚れ除去剤、再付着防止剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、増白剤等の洗剤に通常配合される成分を、本発明の効果を阻害しない程度に含有することができる。

かかる構成を有する本発明の洗浄剤組成物は、前記界面活性剤、ポリグリセロール型変性シリコーン、珪酸化合物、要すれば水溶解時に水素イオンを放出する化合物等の他の任意の成分を公知の方法で混合することにより調製することができる。この混合方法としては、特に限定はない。

また、本発明の洗浄剤組成物は、衣類の洗浄・処理時のｐＨにより、得られる防しわ効果の程度が変わることから、１Ｌ水溶液（２０℃・４°ＤＨ）中に、該組成物を０．１重量％溶解させ、スターターを用いて６００ｒｐｍの速度で３分攪拌して得られる混合物のｐＨが６〜１０．５であることが好ましく、中でも６．５〜１０、さらに６．７〜９．５、特に７〜９であることが特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、衣料の洗浄・仕上げに使用することができる。したがって、本発明は、前記洗浄剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法に関する。ここで、洗浄剤組成物の具体的な使用方法としては、特に限定はなく、公知の方法において、洗浄剤又は仕上げ剤として前記洗浄剤組成物を使用すればよい。前記洗浄剤組成物の濃度としては、０．１〜１０重量％の濃度の水溶液で処理することが好ましい。

（洗浄剤組成物）
漂白剤粒子、漂白活性化剤粒子、酵素、香料、及び表面改質用ゼオライト３重量％を除いた成分で洗浄剤ベースを得た。これに前記の成分を混合して、表１に示す洗浄剤組成物１〜１０を調製した。この際用いた成分は以下のものである。

・ポリグリセロール型変性シリコーン：ＷＯ０３／０８０７１２号記載の実施例１０の分岐ポリグリセロール変性シリコーンＪ（連結基：−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−Ｏ−）で示される分岐型変性シリコーンＡ
〔なお、分岐ポリグリセロール変性シリコーンＪは、以下のようにして得られた：
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製フェノール変性シリコーンＢＹ１６−７５２ １０００ｇをフラスコに取り、カリウムメトキシド３０％メタノール溶液４６．８ｇを加え、攪拌しながら減圧下に６０℃まで加温して、メタノールを全て留去し、黄色油状物としてカリウム化フェノール変性シリコーンを得た。９５℃まで昇温し、激しく攪拌しながらアルゴン気流下にグリシドール１４８．１ｇ（３．０当量）を定量液送ポンプを用いて４．３時間にわたり添加した。１０分間さらに加熱攪拌後、室温まで放冷すると、淡黄色ペースト状生成物が得られた。得られたポリグリセロール変性シリコーンはこのまま用いてもよいが、共存するカリウムを除去するには、実施例９記載のカチオン交換樹脂処理を行えばよく、微黄色油状物として分岐ポリグリセロール変性シリコーンＪが得られた。収率９９．７％。^１３Ｃ−ＮＭＲの測定により、分岐ポリグリセロール変性シリコーンであることが確認できた。また^１Ｈ−ＮＭＲの測定により、Ｇ＝６．２（片側３．１）、Ｓｉ＝３２．３でＧ／Ｓｉ比は０．１９であった。〕
・珪酸化合物１：「プリフィード顆粒品」（株式会社トクヤマシルテック製）
・珪酸化合物２：「スノーテックス50」（株式会社日産化学工業社製、SiO_２配合量48%）
・珪酸化合物３：「デターソフトＧ1Ｂ」（ラビオッサ社製、ベントナイト）
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・非イオン界面活性剤：炭素数１２〜１４の１級アルコールにEOを平均１２モル付加させたもの
・脂肪酸Na：アルキル基の炭素数が１０〜１８の脂肪酸ナトリウム
・AAポリマー：ポリアクリル酸（平均分子量１．５万；GPCによる測定、ポリエチレングリコール換算）
・PEG：ポリエチレングリコール（平均重量分子量10000）
・カチオン化デンプン：日本NSC製「CATO ３２１０」
・プロテアーゼ造粒物：花王社製「ＫＡＰ」
・セルラーゼ造粒物：花王社製「ＫＡＣ」
・過炭酸ソーダ：炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物。特開２０００−２５６６９９号公報の段落〔００１９〕に記載の漂白剤粒子。
・ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸Na：特開２０００−２５６６９９号公報の段落〔００１８〕に記載の漂白剤粒子。
なお、かぎ括弧内の用語は商品名を示す。

得られた洗浄剤組成物１〜１０のしわ発生防止効果及び洗浄力について以下の方法により評価した。
（しわ評価法）
市販のカジュアルシャツ（ユニクロ製：オックスフォードシャツ（薄青色、綿１００％））５枚を表１の組成物を用いて全自動洗濯機（松下電器産業株式会社製「NA-F70AP」標準コース）にて１０回処理した。このとき、洗濯水として２０℃、４°ＤＨ（Ca／Mg=７／３）硬水を用い、浴比は１７L/kgに調製し、衣類の不足分は肌着で調整した。なお、表１の洗浄剤組成物は洗濯開始注水時に衣類の上に均一に添加した。１０回の洗濯終了後、取り出したシャツをハンガーにかけ、軽く２回振りさばき、少し全体をのばした後、１晩吊干しした。乾燥後のシャツ前面のしわの状態を組成物１のシャツ（基準）と比較することで判定した。判定には５人のパネラーによって、以下に示す基準で採点してもらい、その平均値を求めてしわレベルの評価点とし、１．０以上を合格品とした。その結果を表１に示す。

「しわ判定基準」
３：基準よりしわが明らかに減っている
２：基準よりしわが減っている
１：基準より少ししわが減っている
０：基準と変わらない

（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製した。

（洗浄力評価方法）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の洗浄剤組成物の使用濃度を１.０ｇ／Ｌとした。
評価基準 ○：指標洗剤より勝る
△：指標洗剤と同等
×：指標洗剤より劣る

表１の結果から、界面活性剤1〜80重量%、ポリグリセロール型変性シリコーン0.01〜10重量％、珪酸化合物0.1〜20重量%を含む洗浄剤組成物Ｎｏ.４〜９は、しわ防止効果の点で優れ、かつ優れた洗浄性も有していることがわかる。

本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗剤、繊維の処理剤等として好適に用いられる。

Claims (9)

1. 界面活性剤1〜80重量%、ポリグリセロール型変性シリコーン0.01〜10重量％、珪酸化合物0.1〜20重量%を含有する洗浄剤組成物。
2. ポリグリセロール型変性シリコーンが分岐型である、請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. ポリグリセロール型変性シリコーンと珪酸化合物の重量比（ポリグリセロール型変性シリコーン／珪酸化合物）が５/1〜１/３０である、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
4. 珪酸化合物が結晶性珪酸塩である、請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。
5. 水溶解時に水素イオンを放出する化合物0.1〜20重量%を含む、請求項１〜４いずれか記載の洗浄剤組成物。
6. ２０℃・４°DHの１L水溶液中に、０．1重量％溶解させた時のpHが6〜１０．５である、請求項１〜５いずれか記載の洗浄剤組成物。
7. 請求項１〜６いずれか記載の洗浄剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法。
8. 洗浄剤組成物を０．１〜１０重量％の濃度で処理する請求項７記載の洗浄又は仕上げ方法。
9. 防しわ効果を訴求した、請求項１〜６いずれか記載の洗浄剤組成物。