JP4408257B2

JP4408257B2 - 洗剤組成物

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Publication number: JP4408257B2
Application number: JP2004353355A
Authority: JP
Inventors: 俊宏沖; 基充蓮見; 義由己小松
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-12-06
Filing date: 2004-12-06
Publication date: 2010-02-03
Anticipated expiration: 2024-12-06
Also published as: JP2006161208A

Description

本発明は、洗濯による衣類のしわの発生を抑制する組成物及び該組成物を用いる衣料の洗浄又は仕上げ方法に関する。

従来、洗濯した後にみられる衣類のしわは、仕上げ剤（のり剤、柔軟剤など）で処理することで、その発生の予防が図られている。

このような仕上げ剤は、洗剤とは別途に使用される必要があり、従来の洗濯において仕上げ剤を使用する場合、洗濯工程と仕上げ工程とを分けて行なわれている。

しかしながら、洗濯工程と仕上げ工程とからなる洗濯作業は、しわなどの仕上がりの良好な洗濯が可能とはなるものの、使用される水の量が多量となる、洗濯にかかる時間が長くなるという点においてまだ改善点があった。

そこで、洗浄作用に加え、しわの発生を防止する効果を有する洗浄剤組成物が考案されている（例えば、特許文献１、特許文献２を参照）。
しかしながら、かかる洗浄剤組成物では、配合された仕上げ剤と洗剤成分とが作用して、互いの効果の発現を阻害しあうため、洗浄剤と仕上げ剤とを分けて用いる従来の洗濯方法と同じ程度の洗浄効果及びしわ防止効果は発現されているとはいえなかった。
特表２００３−５０５５８０号公報特表２００２−５４３３０２号公報

本発明は、洗濯後の衣類のしわ発生防止性に優れたしわ防止剤組成物、及び該しわ防止剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法を提供することを目的とする。

即ち、本発明の要旨は、
〔１〕水分散時の平均粒径が0.1〜40μｍであるカチオン化デンプンを含有するしわ防止剤組成物、
〔２〕前記〔１〕記載のしわ防止剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法
に関する。

本発明のしわ防止剤組成物（以下、本発明の組成物という）を用いることにより、洗濯後のしわの発生が極めて少ない衣類を効率よく得られるという効果が奏される。特に、本発明の組成物は、公知の洗剤組成物と併用する又は他の洗剤成分を配合することで、しわの発生が顕著に少ない衣類の洗濯を効率よく行なうことができるという効果が発現される。

本発明の組成物は、水分散時の平均粒径が0.1〜40μmであるカチオン化デンプンを含有することを特徴とする。

かかる特徴を有することで、洗濯後のしわの発生が極めて少ない衣類を効率よく得られるという効果が奏される。特に、本発明のしわ防止剤配合組成物は、洗剤と併用することで、しわの発生が顕著に少ない衣類の洗濯を効率よく行なうことができるという効果が発現される。

本発明に使用されるカチオン化デンプンは、水分散時の平均粒径が0.1〜40μmとなるものである。
ここで、「水分散時」とは、該カチオン化デンプンを含有した組成物を水に添加して均一に分散した時点をいう。

水分散時の平均粒径としては、衣類に吸着するために、水分散時の平均粒径は0.1〜40μｍ、好ましくは0.5〜30μｍ、より好ましくは1〜25μｍである。また、カチオン化デンプンの粒度分布は、０．１〜８０μｍの粒子の割合がその範囲以外の粒子に対し、１０〜９８％、より好ましくは３０〜９５％、さらに５０〜９０％であることが特に好ましい。平均粒径の測定は、粒度分布計（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−９２０）を用いて、純水を分散溶媒として測定することができる。

カチオン化デンプンとは、デンプンにカチオン基を有する化合物であり、両性化デンプンも含む。カチオン基としては、３級アミン、４級アンモニウム塩等の分子内に窒素原子を含む基が含まれる。これらのカチオン基の中では、カチオン化デンプン中の窒素原子の含有率が0.05〜5重量％であることが好ましく、0.1〜3重量％がさらに好ましく、0.3〜2重量％が特に好ましい。窒素量の測定は、ケルダール法で行う。また、本発明のカチオン化デンプンとして、３重量％水溶液を加熱溶解後、３０℃に冷却した際の水溶液をＢ型粘度計（６０ｒｐｍ）で計測した粘度が５〜５０００ｍＰａ・Ｓ、さらには１０〜３０００ｍＰａ・Ｓ、特に１００〜２０００ｍＰａ・Ｓのものを使用するのが好ましい。カチオン化デンプンの具体例としては、日本ＮＳＣ社製「ＣＡＴＯ３２１０」、「ＣＡＴＯ３０８」、松谷化学社製「ネオポジバリン４２ＳＬ」、「アミロファックスＴ２２００」、日澱化学社製「ＥｘｃｅｌｌＣＪ−５」、「ペトロサイズＪ」が挙げられる。

前記カチオン化デンプンの本発明の組成物中における含有量は、しわ防止性の観点から、０．１〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、３〜１０重量％が特に好ましい。

また、本発明の組成物は、しわ防止性の観点から、さらにシリコーン０．０１〜１０重量％を含有することが好ましい。

本発明に用いられるシリコーンとは、オルガノポリシロキサンオイルであり、特に繊維の潤滑剤として用いることができるものが好ましい。具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル（以下、ジメチルシリコーンとする）又はジメチルシリコーンオイルの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、ヒドロキシシリコーンとする）、前記ジメチルシリコーン又はヒドロキシシリコーンのメチル基（好ましくは側鎖のメチル基）の一部が“メチル基以外の有機基”になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、変性シリコーンとする）の他に、ジメチルシロキサン鎖の中に有機基が導入されており末端がメチル基以外の有機基になっているオルガノポリシロキサンオイル（以下、末端変性シリコーンとする）が挙げられる。変性シリコーン及び末端変性シリコーンは「シリコーンハンドブック」（伊藤邦雄編集、日刊工業新聞社発行、１９９０年8月３１日、初版１刷）の第６章を中心に例示されている。変性シリコーンの称するメチル基以外の有機基としては、ポリグリセロール基を含む有機基、アミノ基を含む有機基、4級アンモニウム基を含む有機基、アミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機基、エポキシ基を含む有機基、カルボキシ基を含む有機基、アルキル基を含む有機基又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしくはハロゲノアリール基を含む有機基の他に、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖を含む有機基が挙げられる。

これらの中でもポリグリセロール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンの他にＳＩＬＳＯＦＴタイプ（日本ユニカー(株)製）などの末端変性シリコーンから選ばれる1種以上が、しわ防止性の点から好ましい。

アミド・ポリエーテル変性シリコーンとして、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。

〔式中、Ｒ、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ’’は炭素数６〜１６のアルキル基であり、２＜ｌ＜１０、５＜ｍ＜１５、０＜ｎ＜１、ｘ／ｚ＝１／１〜５０／１（モル比）、ｙ／ｚ＝１／２〜１０／１（モル比）である。〕。

また、一般式（１）の化合物は、アミド結合が分解して、アミン部（２）とポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸（３）との塩型で存在することもある。

〔式中の記号は前記と同じである。〕より好ましい構造は、以下の（４）式で表される。

〔式中、Ｒ’’は炭素数８〜１４のアルキル基であり、３＜ｌ＜７、７＜ｍ＜１２、０＜ｎ＜０．５、ｘ／ｚ＝１０／１〜３０／１（モル比）、ｙ／ｚ＝１／１〜５／１（モル比）である。〕。

本発明の末端変性シリコーンとして、アルキル（炭素数が１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数が２〜４が好ましい）の共重合体であるポリエーテル末端変性シリコーンがあげられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムあるいはブロック共重合体など）の共重合体が好ましく、特に下記一般式（５）で表されるものが好ましい。

〔式中、ｍ、ｎ、ａ及びｂは平均重合度であり、Ｒ^５１は炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ^５２は炭素数１〜２２のアルキル基を示すが、これらの値は親水性となるように選ばれる。〕。

また末端変性シリコーンとして、下記一般式（６）で表される末端変性シリコーンも好ましい。

〔式中、ｘ、ｎ、ａ及びｂは平均重合度であり、Ｒ^６１、Ｒ^６２はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキレン基を示す。〕。

また、ポリグリセロール変性シリコーンとして、特開昭５７−１４９２９０号公報や特開平９−２７８８９２号公報で開示されている直鎖型ポリグリセロールシリコーンや国際公開第０３／０８０７１２号パンフレットで示される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンを用いることが可能である。本発明において、ポリグリセロール変性シリコーンの分子量は、５００〜１００００が好ましく、１０００〜８０００がより好ましく、２０００〜７０００がさらに好ましい。また、分子量に占めるグリセロール構造単位の重量割合が５〜７０％、より好ましくは８〜５０％、さらに好ましくは１０〜３０％である化合物がより適している。また、繊維への吸着の観点から、直鎖型に比べ分岐型の方がより好ましい。本発明において、最も好ましいシリコーン化合物は、ポリグリセロール変性シリコーンである。

シリコーンの本発明の組成物中における含有量は、０．０５〜８重量％がより好ましく、０．１〜５重量％がさらに好ましい。

また、本発明の組成物は、しわ防止性の観点から、さらにアミラーゼ０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％を含有することが好ましい。

前記アミラーゼは、酵素造粒物とすることができる。
本発明では、他の造粒添加物質として結合剤、増量剤、酵素安定化剤、必要に応じて被覆剤等を配合することができる。結合剤としては、例えばデンプン（カチオン化デンプンを除く）、デキストリン、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール又はそのエーテル等が挙げられる。特にポリエチレングリコールやポリエチレングリコールの末端の水酸基をメトキシ化したものと着色剤を併用すると、吸湿や洗剤成分による劣化が抑制され、外観上の美麗さを維持する上で好ましい。該結合剤の含有量は、酵素造粒物中５〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。増量剤としては芒硝等が挙げられ、その含有量は酵素造粒物中１〜６０重量％が好ましい。酵素安定化剤としては、ホウ酸ナトリウムや塩化カルシウム等が使用できる。該酵素安定化剤の含有量は、酵素造粒物中０．５〜３０重量％が好ましい。被覆剤もしくは被覆助剤としては、例えばアミコール、二酸化チタン、タルク等を使用することができる。該被覆剤もしくは被覆助剤と本発明に用いる着色剤を組み合わせることで、着色剤単独時より幅広い色相が可能になる。該被覆剤もしくは被覆助剤の含有量は、着色酵素造粒物中１〜４０重量％が好ましい。

本発明におけるアミラーゼ造粒物（酵素造粒物）の製法は、公知の方法に準ずるが、例えば特開昭６２−２５７９９０号公報記載の酵素顆粒の製法等が挙げられる。

本発明における酵素造粒物の形状及び平均粒子径は、用いる洗剤粒子の形状や平均粒子径に応じて使い分けることが好ましい。尚、平均粒子径は、好ましくは１００〜１０００μｍである。

アミラーゼとしては、ターマミル、デュラミル（以上、ＮＯＶＯＺＹＭ社）、プラスター（ジェネンコア社）、ＫＡＭ（花王社）等が挙げられる。

アミラーゼ造粒物の本発明の組成物中の含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましく、１〜３重量％がさらに好ましい。

また、本発明の組成物は、界面活性剤１〜８０重量％をさらに含有することが好ましい。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、洗浄性、吸着性、しわ防止性の観点から、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が好ましく、非イオン界面活性剤を含有することがさらに好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。中でも、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含有することが好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

陽イオン性界面活性剤としては、例えば日本国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」記載の公知の陽イオン性界面活性剤を使用することができ、中でも第３級アミド酸塩、第４級アンモニウム塩が好ましい。具体的には、炭素数８〜２０、より好ましくは１２〜１８のエステルアミド塩酸塩もしくは硫酸塩や、炭素数８〜２０、より好ましくは１２〜１８のアルキルもしくはアルケニル基を分子内に少なくとも１つ以上有する第４級アンモニウム塩が好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。この発明では、特に、炭素数１０〜３０、より好ましくは１２〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で０．５〜３０モル、より好ましくは１〜３０モル、さらに好ましくは４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。また、陰イオン性界面活性剤との混合系がより好ましく、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル／アルキルベンゼンスルホン酸塩の重量比が１０／１〜１／１０が更に好ましく、５／１〜１／５が特に好ましい。

両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アキノプロピルベタイン等が挙げられる。

界面活性剤の本発明の組成物中の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。

本発明の組成物には漂白剤として水中で過酸化水素や有機過酸を発生する化合物を含有してもよい。洗浄・漂白性能の点で、組成物中の漂白剤の含有量は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．３〜１６重量％がより好ましく、０．５〜１３重量％が更に好ましく、１〜１０重量％が更に好ましく、３〜８重量％が特に好ましい。また、洗剤の助剤組成物もしくは仕上げ剤組成物中の漂白剤の含有量は、２０〜９５重量％が好ましく、３０〜９０重量％がより好ましく、５０〜８０重量％がさらに好ましい。

水中で過酸化水素を発生する化合物としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。高温での洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましく、低温での洗浄性能の点で炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物がさらに好ましい。

また、前記漂白剤は無機化合物や有機化合物等で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。無機化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、少なくともホウ酸又はホウ酸塩を用いて被覆することが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
前記無機化合物又は有機化合物を用いた被覆は、例えば、特開昭５９-１９６３９９号公報記載の方法により行うことができる。

水中で有機過酸を発生する化合物としては、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、一般式（７）〜（１０）で表される化合物が好ましく、一般式（７）〜（８）で表される化合物が特に好ましい。

〔式中、Ｒ^１は炭素数４〜１３のアルキル基、Ｒ^２は炭素数５〜１３のアルキル基、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示し、Ｍがアルカリ土類金属原子の場合、ｎは２、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウムもしくはアルカノールアミンの場合、ｎは１である。〕

〔式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基）又はヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシエチル基）であり、Ｒ^８は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ−は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。〕

前記一般式（７）及び（８）中、Ｒ^１及びＲ^２としては、洗浄性能の点で、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは１０〜１３のアルキル基又はアルケニル基（より好ましくはアルキル基）が好ましい。また、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、中でもナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。

また、安定性の点で有機過酸を発生する化合物を含む粒子として配合することが好ましい。粒子中の化合物の量は好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７５重量％である。また、粒子には洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を粒子中に０〜５０重量％配合するのが好ましく、より好ましくは１〜４５重量％、更に好ましくは２〜４０重量％である。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状に付加したものが好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は３〜２０が好ましく、特に４〜１５が好ましく、プロピレンオキシド平均付加モル数は１〜１０が好ましく、特に２〜７が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜１８が好ましく、特に１２〜１６が好ましい。

アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜１８でナトリウム塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムが特に好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度（以下、ＥＯｐ）は１〜１０、特に１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが良好である。

有機過酸を発生する化合物を含む粒子は、上記成分を、ポリオキシエチレン及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化したものでもよい。

ポリオキシエチレンとしては、平均分子量２０００〜２００００、更に４０００〜１５０００、特に４０００〜１００００のものが良好である。また、脂肪酸としては炭素数８〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１８のものが好ましく、こられはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。

バインダー物質は有機過酸を発生する化合物を含む粒子中に０．５〜３０重量％、更に１〜２０重量％、特に５〜２０重量％使用するのが好ましい。

有機過酸を発生する化合物を含む粒子には、上記組成物を上記比率で配合することが安定性の点で好ましい。

また、本発明の組成物には、ビルダー、漂白剤、分散剤、柔軟剤、起泡抑制剤、酵素、汚れ除去剤、再付着防止剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、増白剤等の洗剤に通常配合される成分を、本発明の効果を阻害しない程度に含有することができる。

かかる構成を有する本発明の組成物は、前記カチオン化デンプン、要すればシリコーン、アミラーゼ造粒物、界面活性剤等の任意の成分を公知の方法で混合することにより調製することができる。この混合方法としては、特に限定はない。

また、本発明の組成物は、衣類の洗浄・処理時のｐＨにより、得られる防しわ効果の程度が変わることから、１Ｌ水溶液（２０℃・４°ＤＨ）中に、該組成物を０．１重量％溶解させ、スターターを用いて６００ｒｐｍの速度で３分攪拌して得られる混合物のｐＨが６〜１０．５であることが好ましく、中でも６．５〜１０、さらに６．７〜９．５、特に７〜９であることが特に好ましい。

本発明の組成物は、洗浄剤と同時に添加する助剤や濯ぎ工程で添加する仕上げ剤として用いることが可能である。例えば、衣料の洗浄・仕上げに前記組成物を使用する方法が挙げられる。したがって、本発明は、しわ防止剤組成物を衣料の洗浄又は仕上げに用いる洗浄又は仕上げ方法に関する。ここで、しわ防止剤組成物の具体的な使用方法としては、特に限定はなく、公知の方法において、洗浄剤又は仕上げ剤として前記組成物を使用すればよい。前記組成物の濃度としては、０．１〜１０重量％の濃度の水溶液で処理することが好ましい。

中でも、前記カチオン化デンプンに加えて、アミラーゼ造粒物や界面活性剤を含有する本発明の組成物は、優れた洗浄性及びしわ発生防止性を有する洗剤組成物として使用することが可能なものである。

（１）しわ防止剤組成物
表１に示す各成分を混合してしわ防止剤組成物１〜２２を調製した。この際用いた成分は以下のものである。
カチオン化デンプン（１）：松谷化学製「アミロファックス００」、水分散時の平均粒径50μｍ
カチオン化デンプン（２）：日本ＮＳＣ製「ＣＡＴＯ３２１０」、水分散時の平均粒径20μｍ
ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
非イオン界面活性剤：炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯ（エチレンオキシド）を平均１２モル付加させたもの
カチオン界面活性剤（１）：炭素数１４〜２０のエステルアミド塩酸塩
カチオン界面活性剤（２）：炭素数１２〜１８のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド
脂肪酸Na：アルキル基の炭素数が１０〜１８の脂肪酸ナトリウム
結晶性シリケート：プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）
ＡＡポリマー：ポリアクリル酸（平均分子量１．５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均重量分子量10000）
ポリグリセロール変性シリコーン：ＷＯ０３／０８０７１２号記載の実施例１０の分岐ポリグリセロール変性シリコーンＪ（連結基：−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｃ_６Ｈ_４−Ｏ−）で示される分岐型変性シリコーンＡ
〔なお、分岐ポリグリセロール変性シリコーンＪは、以下のようにして得られた：
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製フェノール変性シリコーンＢＹ１６−７５２１０００ｇをフラスコに取り、カリウムメトキシド３０％メタノール溶液４６．８ｇを加え、攪拌しながら減圧下に６０℃まで加温して、メタノールを全て留去し、黄色油状物としてカリウム化フェノール変性シリコーンを得た。９５℃まで昇温し、激しく攪拌しながらアルゴン気流下にグリシドール１４８．１ｇ（３．０当量）を定量液送ポンプを用いて４．３時間にわたり添加した。１０分間さらに加熱攪拌後、室温まで放冷すると、淡黄色ペースト状生成物が得られた。得られたポリグリセロール変性シリコーンはこのまま用いてもよいが、共存するカリウムを除去するには、実施例９記載のカチオン交換樹脂処理を行えばよく、微黄色油状物として分岐ポリグリセロール変性シリコーンＪが得られた。収率９９．７％。^１３Ｃ−ＮＭＲの測定により、分岐ポリグリセロール変性シリコーンであることが確認できた。また^１Ｈ−ＮＭＲの測定により、Ｇ＝６．２（片側３．１）、Ｓｉ＝３２．３でＧ／Ｓｉ比は０．１９であった。〕
アミドポリエーテル変性シリコーン：東レダウコーニング社製「ＢＹ１６−９０６」
ポリエーテル変性シリコーン：信越化学工業社製「ＫＦ６１８」
アミノ変性シリコーン：東レダウコーニング社製「ＳＦ８４１７」
プロテアーゼ造粒物：花王社製「ＫＡＰ」
セルラーゼ造粒物：花王社製「ＫＡＣ」
アミラーゼ造粒物：ＮＯＶＯＺＹＭ社製「ＴＥＲＭＡＭＹＬ６０Ｔ」
なお、かぎ括弧内の用語は商品名を示す。

得られたしわ防止剤組成物のしわ発生防止効果について、以下の方法により評価した。

（２）しわ評価法
市販のカジュアルシャツ（ユニクロ製：オックスフォードシャツ（薄青色、綿１００％））５枚を表１の組成物を用いて全自動洗濯機（松下電器産業株式会社製NA-F70AP標準コース）にて５回処理した。このとき、洗濯水として２０℃、４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）硬水を用い、浴比は１７L/kgに調製し、衣類の不足分は肌着で調整した。なお、表１の組成物は洗濯開始注水時に衣類の上に均一に添加した。１０回の洗濯終了後、取り出したシャツをハンガーにかけ、軽く２回振りさばき、少し全体をのばした後、１晩吊干しした。乾燥後のシャツ前面のしわの状態を組成物１のシャツ（基準）と比較することで判定した。判定には５人のパネラーによって、以下に示す基準で採点してもらい、その平均値を求めてしわレベルの評価点とし、１．０点以上を合格品とした。その表１に示す。

「しわ判定基準」
３：基準よりしわが明らかに減っている
２：基準よりしわが減っている
１：基準より少ししわが減っている
０：基準と変わらない

表１の組成物１（使用量３３．３ｇ／４０Ｌ）と表２の各組成物12〜17を洗濯開始注水時に同時に衣類の上に均一に添加し、上記と同様の方法でしわレベルの評価を行った。これらの結果を表２に示す。

表１の組成物１（使用量３３．３ｇ／４０Ｌ）を洗濯開始注水時に衣類の上に均一に投入し、２回目の濯ぎ水注水時に表３の各組成物18〜22を衣類の上に均一に添加した。上記と同様の方法でしわレベルの評価を行った。これらの結果を表３に示す。

なお、前記の方法を用いて、各組成物のｐＨ（0.1重量％水溶液のｐＨ）を測定し、その結果を表１〜３に示す。

表１の結果から、水分散時の平均粒径が0.1〜40μmの範囲内であるカチオン化デンプンを含有する組成物５〜１１は、これを含有しない組成物１〜４に比べ、しわ防止効果の点で優れることがわかる。

また、表２の結果から、水分散時の平均粒径が０．１〜４０μｍの範囲内であるカチオン化デンプンを含有する組成物１４〜１７は、これを含有しない組成物１２、１３に比べ、しわ防止効果の点で優れることがわかる。

また、表３の結果から、水分散時の平均粒径が０．１〜４０μｍの範囲内であるカチオン化デンプンを含有する組成物２０〜２２は、これを含有しない組成物１８、１９に比べ、しわ防止効果の点で優れることがわかる。

また、ＪＩＳＫ３３６２：１１９８記載の衣料用合成洗剤洗浄力評価方法に準じ、衿あか布を調製し、表１〜３に記載の組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した結果、水分散時の平均粒径が0.1〜40μmの範囲内であるカチオン化デンプンを含有する組成物は、いずれも指標洗剤より勝っており、充分な洗浄性を有していた。

本発明のしわ防止剤配合組成物は、衣料用洗剤、繊維の処理剤等として好適に用いられる。

Claims

水分散時の平均粒径が0.1〜40μｍであるカチオン化デンプンを０．１〜２０重量％、及び界面活性剤を５〜８０重量％含有する洗剤組成物であって、界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びアルキルベンゼンスルホン酸塩を含み、その重量比（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル／アルキルベンゼンスルホン酸塩）が１０／１〜１／１０である、洗剤組成物。
カチオン化デンプンが分子内に窒素原子を含み、その窒素原子の含有率が0.05〜5重量％である請求項１記載の洗剤組成物。
さらに、シリコーン0.01〜10重量％を含有する、請求項１又は２記載の洗剤組成物。
シリコーンがポリグリセロール変性シリコーンである、請求項３記載の洗剤組成物。
２０℃・４°ＤＨの１Ｌ水溶液中に、0．1重量％溶解させた時のｐＨが６〜１０．５である、請求項１〜４いずれか記載の洗剤組成物。
請求項１〜５いずれか記載の洗剤組成物を用いて衣料の洗浄及び仕上げを行う、衣料の洗浄・仕上げ方法。
０．１〜１０重量％の洗剤組成物の水溶液で処理する、請求項６記載の方法。